JP2000239568A - 粉体塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な機械的物性と耐候性を兼ね備えた塗膜
を得ることのできるポリエステル樹脂系の粉体塗料用組
成物を提供すること。製造時の含フッ素共重合体の黄変
がなく、しかも短時間で粉末状の含フッ素共重合体を得
ることのできる粉末状含フッ素共重合体の製造方法を提
供すること。 【解決手段】 酸性分としてテレフタル酸を、好ましく
は５０〜１００モル％含有するポリエステル樹脂（Ａ）
と、酸性分としてイソフタル酸及び／またはアルキル置
換イソフタル酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）と
を、好ましくは（ｂ１）／（ｂ２）が２０／８０〜８０
／２０となる重量比で、合計８０〜１００モル％含有す
るポリエステル樹脂（Ｂ）と、これらポリエステル樹脂
（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の硬化剤（Ｃ）とを含
んでなる粉体塗料用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、建材、金属製品、自動
車等の部品等に用いられる粉体塗料用組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系粉体塗料は、従来の溶剤
型塗料と比較して低公害であること、物性に優れている
こと、比較的安価であること等が認められ、家電製品、
スチール家具、道路資材、建材、自動車部品の部材の保
護、装飾用塗料として急速に需要が拡大している。しか
しながら、物性に優れたポリエステル樹脂とする為に、
また粉体塗料として粒子間の融着を防ぐ為に、軟化点を
高くする必要があり、そのため酸成分にテレフタル酸を
使用することが通常である。その結果、極めて短時間に
白化、チョーキングを起こし、光沢が著しく低下する
等、耐候性が劣るという問題があった。

【０００３】この問題を解決する方法として、ポリエス
テル樹脂の組成面から耐候性を検討した特開平９−７１
７３８号公報が提案されている。しかし、この方法では
酸成分にイソフタル酸を使用することから耐候性が飛躍
的に向上するが、物性が低下する為、可撓性を要求しな
い特定の用途にしか使用出来ない。

【０００４】また、テレフタル酸とイソフタル酸を併用
し、耐候性と物性を両立させる試みが検討されている
が、テレフタル酸のイソフタル酸への置換量が増すに従
い可撓性等物性が低下し、置換量の少ない場合イソフタ
ル酸の特徴である良好な耐候性が発現しない等、従来技
術ではポリエステル系粉体塗料では良好な機械的物性と
耐候性を兼ね備えた塗膜を得ることは困難だった。

【０００５】

【課題を解決使用とする課題】本発明が解決しようとす
る課題は、良好な機械的物性と耐候性を兼ね備えた塗膜
を得ることのできるポリエステル樹脂系の粉体塗料用組
成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは上記課題を解
決する為鋭意研究を重ねた結果、必須の酸成分としてテ
レフタル酸を用いてなるポリエステル樹脂（Ａ）と、必
須の酸成分としてイソフタル酸及び／またはアルキル置
換イソフタル酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）とを
用いてなるポリエステル樹脂（Ｂ）と、これらポリエス
テル樹脂（Ａ）、（Ｂ）中の水酸基および／またはカル
ボキシル基と反応可能な硬化剤（Ｃ）とからなる粉体塗
料用組成物を用いると、良好な機械的物性と耐候性を兼
ね備える塗膜が得られること、

【０００７】ここで用いるポリエステル樹脂（Ａ）とし
ては、テレフタル酸を酸成分中での含有率が５０〜１０
０モル％、なかでも７０〜１００モル％となる範囲で有
するポリエステル樹脂が、また、ポリエステル樹脂
（Ｂ）としては、イソフタル酸及び／またはアルキル置
換イソフタル酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）と
を、（ｂ１）／（ｂ２）が２０／８０〜９０／１０とな
る重量比、なかでも５０／５０〜８０／２０となる重量
比で、酸成分中での合計の含有率が８０〜１００モル％
となる範囲で有するポリエステル樹脂がそれぞれ好まし
く、ポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／
（Ｂ）としては、９０／１０〜５０／５０、なかでも８
５／１５〜６０／４０が好ましいこと、脂環式二塩基酸
（ｂ２）としては（無水）ヘキサヒドロフタル酸が好ま
しいこと、および、

【０００８】ポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）が、いず
れも水酸基を有するポリエステル樹脂である場合に用い
る硬化剤（Ｃ）としては、イソシアネート化合物が好ま
しく、いずれもカルボキシル基を有するポリエステル樹
脂である場合に用いる硬化剤（Ｃ）としては、トリグリ
シジルイソシアヌレート、グリシジル基含有アクリル共
重合体またはヒドロキシルアミドを有する化合物が好ま
しいこと等を見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、 １． 酸性分としてテレフタル酸を含有するポリエステ
ル樹脂（Ａ）と、酸性分としてイソフタル酸及び／また
はアルキル置換イソフタル酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸
（ｂ２）とを含有するポリエステル樹脂（Ｂ）と、これ
らポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の
硬化剤（Ｃ）とを含んでなることを特徴とする粉体塗料
用組成物、

【００１０】２． 酸性分としてテレフタル酸を５０〜
１００モル％含有するポリエステル樹脂（Ａ）と、酸性
分としてイソフタル酸及び／またはアルキル置換イソフ
タル酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）とを、（ｂ
１）／（ｂ２）が２０／８０〜９０／１０となる重量
比、合計８０〜１００モル％含有するポリエステル樹脂
（Ｂ）と、これらポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステ
ル樹脂（Ｂ）の硬化剤（Ｃ）とを含んでなり、かつ、ポ
リエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の重量
比（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜５０／５０であること
を特徴とする粉体塗料用組成物、

【００１１】３． 酸性分としてテレフタル酸を７０〜
１００モル％含有するポリエステル樹脂（Ａ）と、酸性
分としてイソフタル酸及び／またはアルキル置換イソフ
タル酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）とを、（ｂ
１）／（ｂ２）が５０／５０〜８０／２０となる重量比
で、合計８０〜１００モル％含有するポリエステル樹脂
（Ｂ）と、これらポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステ
ル樹脂（Ｂ）の硬化剤（Ｃ）とを含んでなり、かつ、ポ
リエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の重量
比（Ａ）／（Ｂ）が８５／１５〜６０／４０であること
を特徴とする粉体塗料用組成物、

【００１２】４． 脂環式二塩基酸が、ヘキサヒドロフ
タル酸または無水ヘキサヒドロフタル酸である上記１、
２または３に記載の粉体塗料用組成物、

【００１３】５． ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエス
テル樹脂（Ｂ）がいずれも水酸基を有するポリエステル
樹脂であり、かつ、硬化剤（Ｃ）がイソシアネート化合
物である上記１〜４のいずれか１つに記載の粉体塗料用
組成物、および、

【００１４】６． ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエス
テル樹脂（Ｂ）がいずれもカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂であり、かつ、硬化剤（Ｃ）が、トリグリ
シジルイソシアヌレート、グリシジル基含有アクリル共
重合体またはヒドロキシルアミドを有する化合物である
請求項１〜４のいずれか１つに記載の粉体塗料用組成
物、を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の必須成分であるポリエステル樹脂
（Ａ）と（Ｂ）について述べる。これらは、いずれも、
二塩基酸を必須とし、必要に応じてその他の塩基酸を含
有してもよい酸成分と、ジオールを必須とし、必要に応
じてその他のアルコールを含有してもよいアルコール成
分とを反応させて得られるポリエステル樹脂である。

【００１６】ポリエステル樹脂（Ａ）は、本発明の組成
物からなる硬化塗膜に優れた機械的物性を発現させる成
分で、このため酸成分としてテレフタル酸を含有するこ
とが必要であり、酸成分中でのテレフタル酸含有率とし
ては、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１０
０モル％である。テレフタル酸以外の酸成分は５０モル
％未満で使用可能であり、その種類もテレフタル酸以外
であれば使用でき、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チル安息香酸、オクチル酸等の一塩基酸、アジピン酸、
アゼライン酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸等の二塩基酸、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸等の多塩基酸が使用できるが、その選択
は要求される塗膜性能、塗料の貯蔵条件等を勘案して決
定される。

【００１７】ポリエステル樹脂（Ｂ）は塗膜に良好な耐
候性を与える成分であり、このため酸成分として、イソ
フタル酸及び／またはアルキル置換イソフタル酸（ｂ
１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）とを含有することが必要
であり、酸成分中での合計の含有率としては、８０〜１
００モル％であることが好ましく、その重量比（ｂ１）
／（ｂ２）は、通常２０／８０〜９０／１０、好ましく
は５０／５０〜８０／２０である。脂環式二塩基酸（ｂ
２）は、耐候性の向上のため、２０モル％以上使用す
る。イソフタル酸及び／またはアルキル置換イソフタル
酸（ｂ１）も耐候性の向上に有用であるが、その量は脂
環式二塩基酸（ｂ２）の使用量を鑑みて、硬度、物性、
貯蔵安定性を考慮して決定すべきである。これら以外の
その他の塩基酸は、本発明の目的である耐候性の向上に
は寄与しないが、耐候性を損なわない範囲で物性等一般
的性能を考慮して一塩基酸、二塩基酸、多塩基酸の中か
ら適宜使用することが可能で、その使用量は、酸成分中
で通常２０モル％以下である。

【００１８】ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹
脂（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）の決定は、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の性能、溶融粘度、組成、分子量
等を勘案し、更に硬化後の塗膜の求められる性能を考慮
して決定されるが、機械的物性の維持の点から通常５０
／５０以上であり、なかでも耐候性と機械的物性の両立
を考慮すると９０／１０〜５０／５０が好ましく、８５
／１５〜６０／４０が特に好ましい。

【００１９】ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹
脂（Ｂ）の使用方法としては、粉体塗料作成時に混合さ
れる以外に、あらかじめポリエステル樹脂（Ａ）、
（Ｂ）を任意の重量比で溶融混合して使用することもで
きる。

【００２０】本発明では、酸成分の異なる２つのポリエ
ステル樹脂を用いて耐候性と物性とを両立させようとす
るもので、その硬化形式には特に限定はなく、硬化剤
（Ｃ）としては、ポリエステル樹脂の官能基である水酸
基、カルボキシル基（酸基）のいずれかと反応し硬化す
るものであれば使用可能である。

【００２１】従って、硬化剤（Ｃ）として、イソシアネ
ート化合物の如き水酸基と反応しうる硬化剤を使用する
際には、ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）は主たる官能
基として水酸基を有することが必要であり、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の水酸基価は硬化塗膜の必要とさ
れる性能を勘案して決定されるべきもので、本発明が限
定するものではないが、実用上水酸基価２０〜３００の
ものの使用が好ましい。

【００２２】また、硬化剤（Ｃ）として、トリグリシジ
ルイソシアヌレートの如きカルボキシル基と反応する硬
化剤を使用する際には、ポリエステル樹脂（Ａ）、
（Ｂ）は主たる官能基としてカルボキシル基を有するこ
とが必要である。その際、ポリエステル樹脂（Ａ）、
（Ｂ）の酸価としては２０〜１００のものの使用が好ま
しい。

【００２３】ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の分子量
は本発明では限定するものではなく、使用用途、架橋形
式、架橋密度等を総合的に考慮して決定されるが、実用
上数平均分子量１５００〜１００００の範囲のものが好
ましい。

【００２４】次にポリエステル樹脂（Ｂ）に使用される
原料について述べる。ポリエステル樹脂（Ｂ）の原料で
あるのアルキル置換イソフタル酸としては、例えば、４
−メチルイソフタル酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタ
ル酸等が挙げられる。また、脂環式二塩基酸（ｂ２）と
しては、例えば、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、その無水
物、テトラヒドロフタル酸、その無水物等が挙げられ、
なかでも（無水）ヘキサヒドロフタル酸が好ましい。

【００２５】その他の塩基酸としては、イソフタル酸及
び／またはアルキル置換イソフタル酸（ｂ１）、脂環式
二塩基酸（ｂ２）以外の塩基酸が挙げられ、例えば安息
香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、オクチル酸等の
一塩基酸、アジピン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、
テレフタル酸等の二塩基酸、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸等の多塩基酸が使用できるが、その選択
は、ポリエステル樹脂（Ａ）におけるテレフタル酸以外
の塩基酸の選択の場合と同様に、要求される塗膜性能、
塗料の貯蔵条件等を勘案して決定される。

【００２６】ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）に共通し
て使用することが出来る原料にについて具体的に代表的
な物を示すと、主に使用されるアルコール成分としてネ
オペンチルグリコール、２−メチルプロパンジオール、
エチレングリコール、１．２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，
２，４−トリメチル１，３ペンタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
の脂肪族グリコール、水添ビスフェノールＡ等の脂環式
グリコール等が挙げられる。更に「カージュラ Ｅ」
（シェル社製バーサチック酸のグリシジルエステル）等
の各種１官能エポキシ化合物も使用できる。

【００２７】また、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付
加物等の芳香族基を有するジオールも使用できる。更
に、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアル
コール成分や「デナコール ＥＸ−２１１」（ナガセ化
成社製ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル）
等の各種エポキシ化合物も使用できる。

【００２８】酸成分としては、必須成分であるテレフタ
ル酸、イソフタル酸および／またはアルキル置換イソフ
タル酸（ｂ１）、脂環式二塩基酸（ｂ２）以外の原料
に、こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、セバチン酸、
１，１０−デカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸、ナ
フタレンジカルボン酸、無水フタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、安息香酸、オ
クチル酸等の芳香族、脂肪族一塩基酸、（無水）トリメ
リット酸、（無水）ピロメリット酸等の三価以上の多塩
基酸も使用できる。

【００２９】以上、ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）に
使用される原料は、得られるポリエステル樹脂の軟化
点、分子量、塗料の貯蔵安定性、塗膜性能を考慮して決
定すればよい。

【００３０】本発明では、ポリエステル樹脂（Ａ）、
（Ｂ）の軟化点については、粉体塗料用として使用可能
な範囲であれば良く、用途、使用環境、塗料の保存条件
等により決定されるが、実用上環球式軟化点が８０℃〜
１５０℃のものが好ましい。

【００３１】次に硬化剤（Ｃ）について説明する。本発
明は硬化剤（Ｃ）については、ポリエステル樹脂
（Ａ）、（Ｂ）の有する官能基に応じた硬化形式を採用
できるが、イソシアネート化合物、トリグリシジルイソ
シアヌレート、グリシジル基含有アクリル樹脂、ヒドロ
キシアルキルアミド基含有化合物が本発明の硬化剤
（Ｃ）として特に有用である。

【００３２】ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）が主たる
官能基として水酸基を有する場合に用いられる硬化剤
（Ｃ）として代表的なものとしては、イソシアネート化
合物、アミノプラスト等が挙げられる。

【００３３】イソシアネート化合物として代表的なもの
を例示すれば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
等のイソシアネート化合物のヌレート化合物をε−カプ
ロラクタム、ＭＥＫオキシム等の種々のブロック剤でブ
ロック化せしめて得られるブロックイソシアネート化合
物があり、市販品としてはイソホロンジイソシアネート
をε−カプロラクタムでブロックした「ＶＥＳＴＡＧＯ
Ｎ Ｂ−１５３０」（ヒュルス社）が代表的である。ま
た、粉体塗料用としてブロック剤を有しておらず分子内
にウレトジオン結合を有する自己ブロックタイプのイソ
シアネート化合物もあり、イソホロンジイソシアネート
の自己ブロックタイプの「ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ−１
５４０」（ヒュルス社）も使用できる。

【００３４】アミノプラストとしては、例えば、メラミ
ン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ基含有化合物を
ホルムアルデヒド、グリオキザールの如きアルデヒド系
化合物を公知の方法で反応せしめて得られる縮合物が挙
げられる。あるいは、これらの縮合物をアルコール類で
エーテル化せしめて得られるエーテル化化合物で、代表
的なものを挙げれば、ヘキサメトキシメチルメラミンの
「ＣＹＭＥＬ ３０３」（三井サイテック社）があり、
さらには「ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ ＰＬ−１１７４」
（アメリカンサイアナミド社）等のグリコウリル類が挙
げられる。

【００３５】ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）が主たる
官能基としてカルボキシル基を有する場合、その硬化剤
はカルボキシル基と反応しうる硬化剤であればよく、例
えばエポキシ基を有する化合物、ヒドロキシアルキルア
ミドを有する化合物が硬化剤（Ｃ）として使用可能であ
る。更に詳しく説明すれば、エポキシ基を有する化合物
としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、
（メチル）グリシジルメタクリレートを他の重合性単量
体と共重合した（メチル）グリシジルメタクリレート共
重合体、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共
縮合物等が挙げられる。トリグリシジルイソシアヌレー
トは市場では「アラルダイト ＰＴ−８１０］（スイス
国チバスペシャリティケミカルズ社）がある。（メチ
ル）グリシジルメタクリレート共重合体としては「ファ
インディック Ａ−２２９−３０、Ａ−２６１」（大日
本インキ化学工業株式会社）等がポリエステル樹脂の硬
化剤として市販されている。ヒドロキシルアルキルアミ
ドを有する化合物としては、ビス（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキ
シアルキル）アジパミドがあり、「ＰＲＩＭＩＤ ＸＬ
５５２］（ローム＆ハース社）が市販されている。

【００３６】本発明の粉体塗料用組成物は、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）の他に、顔料、流
動調整剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤等の通常用いられる塗料用添加剤を、必要に応じて
１種または２種以上加えることができ、要求される塗膜
外観、性能に応じた配合で粉体塗料を供することができ
る。

【００３７】ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）および硬
化剤（Ｃ）を用いて粉体塗料を製造するには公知公用の
製造法が用いられるが、通常上記３成分に必要に応じて
顔料、各種添加剤を加えたものを、混合、分散した後、
エクストゥルーダー、加熱ロール等の溶融混練機で６０
〜１２０℃程度で充分溶融混合し、冷却後粉砕し粉体塗
料とする方法がとられる。また、塗装方法についても通
常使用されている静電吹き付け法、流動浸漬法等が使用
でき、これらの塗装法で塗装した後、１４０〜２１０℃
の乾燥炉で焼き付けて硬化塗膜を得ることができる。

【００３８】

【実施例】次に本発明を参考例、実施例、比較例によっ
て具体的に説明する。なお、本発明は決してこれらの例
示のみによって限定されるものではない。以下において
部及び％は特に断りのない限り重量基準によるものであ
る。

【００３９】参考例１〔ポリエステル樹脂（Ａ）の合
成〕 撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコール４３４部、トリメ
チロールプロパン２２部、テレフタル酸６９３部および
ジ−ｎ−ブチル錫オキサイド０．５部を仕込んで、窒素
雰囲気中で撹拌を行いながら２４０℃まで５時間を要し
て昇温した。２４０℃で脱水縮合反応を続行せしめて、
水酸基価３０、酸価４．５なるポリエステル樹脂を得
た。環球法による軟化点（以下、単に軟化点と称する）
は１１９℃であった。以下、このポリエステル樹脂を
（Ａ−１）と称する。

【００４０】参考例２（同上） 参考例１と同様の装置にネオペンチルグリコール１５９
部、エチレングリコール２４部、トリメチロールプロパ
ン３０５部、テレフタル酸６５３部およびジ−ｎ−ブチ
ル錫オキサイド０．５部を仕込み、参考例１と同様の操
作を行い、酸価４．８、水酸基価１６１、軟化点１２０
℃のポリエステル樹脂を得た。以下、このポリエステル
樹脂を（Ａ−２）と称する。

【００４１】参考例３〜７（同上） 表−１に記載されている原料を使用し、ジ−ｎ−ブチル
錫オキサイドを触媒として同量使用して、参考例１と同
様に各種の水酸基、酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ−
３）〜（Ａ−７）までを得た。組成、樹脂の恒数値を表
−１に示す。

【００４２】

【表１】表−１

【００４３】表中、原料のモル％は各々酸成分、アルコ
ール成分に対する割合である。表中の原料、樹脂の恒数
の記号は以下の通りである。 ＴＰＡ ：テレフタル酸 ＩＰＡ ：イソフタル酸 ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコール ＥＧ ：エチレングリコール ＴＭＰ ：トリメチロールプロパン ＴＭＥ ：トリメチロールエタン ＧＬＹ ：グリセリン ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール ＴＭＡ ：無水トリメリット酸 ＯＨＶ ：水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ） Ａｎ ：酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ） Ｓｐ ：軟化点（℃）

【００４４】参考例８〔ポリエステル樹脂（Ｂ）の合
成〕 参考例１と同様の装置にネオペンチルグリコール４４１
部、トリメチロールプロパン３部、イソフタル酸２７６
部、ヘキサヒドロフタル酸３８４部およびジ−ｎ−ブチ
ル錫オキサイド０．５部仕込み、参考例１と同様の操作
を行い、水酸価１５、酸基価３．４、軟化点１００℃の
ポリエステル樹脂を得た。以下、このポリエステル樹脂
を（Ｂ−１）と称する。

【００４５】参考例９〜２０（同上） 表−２（１）〜（２）に記載の原料を使用し、ジ−ｎ−
ブチル錫オキサイドを触媒として、参考例１と同量使用
し、参考例８と同様に各種水酸基、酸基を有するポリエ
ステル樹脂（Ｂ−２）〜（Ｂ−１３）を得た。表−２に
組成、樹脂の恒数値を示す。

【００４６】

【表２】表−２(１)

【００４７】

【表３】表−２(２)

【００４８】表中、原料のモル％は各々酸成分、アルコ
ール成分に対する割合である。表中の新規な原料の記号
は以下の通りである。 ＨＨＰＡ ：無水ヘキサヒドロフタル酸 ＰｔＢＩＰＡ：パラターシャリーブチルイソフタル酸 ＰＧ ：１．２−プロパンジオール Ｃ−Ｅ ：カージュラＥ １，６ＨＤ ：１，６−ヘキサンジオール

【００４９】参考例２１〔比較用ポリエステル樹脂
（ａ）の合成〕 参考例１と同様の装置にネオペンチルグリコール４３３
部、トリメチロールプロパン２０部、イソフタル酸５５
部、ヘキサヒドロフタル酸７７部、テレフタル酸５５５
部およびジ−ｎ−ブチル錫オキサイド０．５部仕込み、
参考例１と同様の操作を行い、酸価４．５、水酸基価２
８、軟化点１１６℃の比較用のポリエステル樹脂を得
た。以下、これを（ａ−１）と称する。

【００５０】参考例２２〜２５（同上） 表−３に記載の原料と、参考例１と同量のジ−ｎ−ブチ
ル錫オキサイドを使用し、参考例１と同様に各種水酸
基、酸基を有するポリエステル樹脂（ａ−２）〜（ａ−
５）を得た。

【００５１】

【表４】表−３

【００５２】参考例２６〜４０〔ポリエステル樹脂
（Ａ）と（Ｂ）の混合物の調製〕 参考例１〜２０で得られた水酸基、カルボキシル基を有
するポリエステル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−７）とポリエ
ステル樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）を表−４（１）〜
（２）の記載に従って混合し、ポリエステル樹脂混合物
（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）を得た。

【００５３】なお、表−４（１）〜（２）中の混合方法
Ａはポリエステル樹脂粒子のドライブレンド、Ｂはフ
ラスコ中での溶融ブレンドである。

【００５４】

【表５】表−４(１)

【００５５】

【表６】表−４(２)

【００５６】参考例４１〜４２（比較用ポリエステル樹
脂混合物の調製） 参考例１〜２で得られたポリエステル樹脂（Ａ−１）〜
（Ａ−２）と参考例２５で得られたポリエステル樹脂
（ａ−５）を、表−４（３）の記載に従って混合し、ポ
リエステル樹脂混合物（ｄ−１）〜（ｄ−２）を得た。

【００５７】なお、表−４（３）中の混合方法 Ａはポ
リエステル樹脂粒子のドライブレンド、Ｂはフラスコ中
での溶融ブレンドである。

【００５８】

【表７】表−４(３)

【００５９】実施例１〜１５および比較例１〜１７ ポリエステル樹脂として、参考例２６〜４０で得られた
ポリエステル樹脂混合物（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）；参
考例１、６、７で得られたポリエステル樹脂（Ａ−
１）、（Ａ−６）、(Ａ−７）；参考例１３、１４、１
６で得られたポリエステル樹脂（Ｂ−２）、（Ｂ−
６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−９）；参考例２１〜２５で得
られた比較用のポリエステル樹脂（ａ−１）〜（ａ−
５）；参考例４１〜４２で得られた比較用ポリエステル
樹脂混合物（ｄ−１）、（ｄ−２）、；ポリエステル樹
脂中の官能基（水酸基、酸基）と反応し得る代表的化合
物「ＶＥＳＴＡＧＯＮＢ−１５３０］（ドイツ国ヒュル
ス社製のイソホロンジイイソシアネートのε−カプロラ
クタムブロック品）、「ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＰＴ−８１
０」（スイス国チバスペシャリティーケミカルズ社製の
トリグリシジルイソシアヌレート）、「ファインディッ
ク Ａ−２６１」（大日本インキ化学社製のグリシジル
基含有アクリル樹脂）、「ＰＲＩＭＩＤ ＸＬ−５５
２」（アメリカ国ローム＆ハース社製のヒドロキシアミ
ド含有化合物）；および「アクロナール ４Ｆ］（ドイ
ツ国ＢＡＳＦ社製の流動調整剤）、「タイペーク ＣＲ
−９０］（石原産業社製の酸化チタン）、ブロックイソ
シアネートの反応触媒としてジ−ｎ−ブチル錫ラウレー
ト、また、グリシジル基含有アクリル樹脂の反応触媒と
して２−ヘプタデシルイミダゾール、さらに脱泡剤とし
てベンゾインを表−５(１)〜(３)、表−６(１)〜(４)に
示す混合割合でブレンドし、ヘンシェルミキサーで粉砕
混合せしめた。

【００６０】ついで、スイス国ブス社の１軸溶融混練機
を使用して、６０〜９０℃の温度で溶融混練せしめてか
ら、冷却し、微粉砕機（ホソカワミクロン社製のバンタ
ムミルを使用）により、さらに粉砕を行い、１５０メッ
シュの篩を通過せしめることによって、目的とする粉体
塗料を得た。

【００６１】しかるのち、これらの粉体塗料を静電塗装
機を用いて、厚さ０．８ｍｍの燐酸亜鉛鋼板上に膜厚が
７０±５μｍとなるように塗装し、ＶＥＳＴＡＧＯＮ
Ｂ−１５３０、ファインディック Ａ−２６１、ＰＲＩ
ＭＩＤ ＸＬ−５５２を硬化剤とする塗料は１８０℃、
２０分で、また、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＰＴ−８１０を硬
化剤とする塗料は２００℃、２０分で焼き付けを行い硬
化塗膜を得た。

【００６２】以上のようにして得られた本発明の組成物
と比較用の組成物の硬化塗膜について諸性能の評価を行
った。表−７(１)〜(３)に実施例、表−８(１)〜(４)に
比較例の硬化塗膜の評価結果を示す。

【００６３】

【表８】表−５(１)

【００６４】

【表９】表−５(２)

【００６５】

【表１０】表−５(３)

【００６６】

【表１１】表−６(１)

【００６７】

【表１２】表−６(２)

【００６８】

【表１３】表−６(３)

【００６９】

【表１４】表−６(４)

【００７０】

【表１５】表−７(１)

【００７１】

【表１６】表−７(２)

【００７２】

【表１７】表−７(３)

【００７３】

【表１８】表−８(１)

【００７４】

【表１９】表−８(２)

【００７５】

【表２０】表−８(３)

【００７６】

【表２１】表−８(４)

【００７７】なお、評価判定の要領は次の通りである。 光沢 ：光沢計による６０度鏡面反射率。 平滑性 ：目視により◎、○、△、×、××の５段
階で評価判定した。 耐衝撃性 ：デュポン式衝撃試験器による評価判定。
先端径が１／２インチの半球で５００ｇの荷重を持つ錘
を落下させた時に塗膜に割れ等の欠陥を生じない最大限
の高さ（ｃｍ）で表示した。この値が大きい程、塗膜の
可撓性が良好である。 エリクセン値：エリクセン試験器による評価判定。この
値が大きい程可撓性が良好である。 耐候性(SWOM)：サンシャインウエザーオメーターを用い
て１０００時間後、１５００時間後の光沢保持率（ＧＲ
％）を算出した。

【００７８】

【発明の効果】以上の記述から明らかなように、本発明
に係る粉体塗料用組成物は、塗膜の機械的物性と耐候性
を両立でき、極めて実用価値の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA07 DA01 DB03 DB07 DF01 DF16 DF20 DF21 DF22 DH02 DH06 HA01 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 HC73 HD04 HD12 RA07 RA10 RA12 4J038 DD062 DD071 DG262 KA03 MA02 PB05 PB07 PC02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性分としてテレフタル酸を含有するポ
   リエステル樹脂（Ａ）と、酸性分としてイソフタル酸及
   び／またはアルキル置換イソフタル酸（ｂ１）と脂環式
   二塩基酸（ｂ２）とを含有するポリエステル樹脂（Ｂ）
   と、これらポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂
   （Ｂ）の硬化剤（Ｃ）とを含んでなることを特徴とする
   粉体塗料用組成物。
2. 【請求項２】 酸性分としてテレフタル酸を５０〜１０
   ０モル％含有するポリエステル樹脂（Ａ）と、酸性分と
   してイソフタル酸及び／またはアルキル置換イソフタル
   酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）とを、（ｂ１）／
   （ｂ２）が２０／８０〜９０／１０となる重量比、合計
   ８０〜１００モル％含有するポリエステル樹脂（Ｂ）
   と、これらポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂
   （Ｂ）の硬化剤（Ｃ）とを含んでなり、かつ、ポリエス
   テル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の重量比
   （Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜５０／５０であることを
   特徴とする粉体塗料用組成物。
3. 【請求項３】 酸性分としてテレフタル酸を７０〜１０
   ０モル％含有するポリエステル樹脂（Ａ）と、酸性分と
   してイソフタル酸及び／またはアルキル置換イソフタル
   酸（ｂ１）と脂環式二塩基酸（ｂ２）とを、（ｂ１）／
   （ｂ２）が５０／５０〜８０／２０となる重量比で、合
   計８０〜１００モル％含有するポリエステル樹脂（Ｂ）
   と、これらポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂
   （Ｂ）の硬化剤（Ｃ）とを含んでなり、かつ、ポリエス
   テル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の重量比
   （Ａ）／（Ｂ）が８５／１５〜６０／４０であることを
   特徴とする粉体塗料用組成物。
4. 【請求項４】 脂環式二塩基酸が、ヘキサヒドロフタル
   酸または無水ヘキサヒドロフタル酸である請求項１、２
   または３に記載の粉体塗料用組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル
   樹脂（Ｂ）がいずれも水酸基を有するポリエステル樹脂
   であり、かつ、硬化剤（Ｃ）がイソシアネート化合物で
   ある請求項１〜４のいずれか１つに記載の粉体塗料用組
   成物。
6. 【請求項６】 ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル
   樹脂（Ｂ）がいずれもカルボキシル基を有するポリエス
   テル樹脂であり、かつ、硬化剤（Ｃ）が、トリグリシジ
   ルイソシアヌレート、グリシジル基含有アクリル共重合
   体またはヒドロキシルアミドを有する化合物である請求
   項１〜４のいずれか１つに記載の粉体塗料用組成物。