JP2000239502A - ポリエチレンナフタレート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐引裂き性及び高ヤング率を有し、更
には優れた色相と透明性とを兼備したフイルム、及び高
強度、耐加水分解性を保持しつつ耐屈曲疲労性が改良さ
れた繊維を与えることのできるポリエチレンナフタレー
ト組成物を提供すること。 【解決手段】 ポリエチレンナフタレート９０〜９９重
量％と、下記構造式にて表される繰り返し単位を、全繰
り返し単位を基準として８０モル％以上含む芳香族ポリ
エステル１〜１０重量％とをポリマーブレンドしてなる
ポリエチレンナフタレート組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンナフタ
レート組成物に関し、更に詳しくは、優れた耐引裂き性
と機械的強度とを有するフイルム、並びに優れた結節強
度と引掛強度とを有する繊維を形成することのできる、
ポリエチレンナフタレート組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンナフタレートはその優れた
力学特性、化学特性を有しており、特に高強度、高ヤン
グ率、寸法安定性、耐加水分解性、耐熱性、気体遮断性
等の特性よりフィルム、繊維等に広く用いられている。
しかしながらポリエチレンナフタレートは分子構造が剛
直であるがゆえに成形品には様々な問題点があり、例え
ばポリエチレンナフタレートよりなるフイルムについて
は、フイルムにデラミネーション（層間剥離）が発生し
やすく、層間剥離した重量部分が白化したり、また、フ
ィルムの耐引裂き性も低い為、二軸延伸フィルムの生産
工程において破れが発生するという問題点が起こってい
る。

【０００３】また、ポリエチレンナフタレートよりなる
繊維は高強度、高弾性率、耐加水分解性能よりタイヤコ
ード、キャンバス等に利用されるが、糸の伸度、タフネ
スが低いことから耐疲労性、特に屈曲疲労や摩擦疲労に
対しての物性が著しく低く、長期的な使用には適してい
ないという問題点を有している。

【０００４】先に本出願人は、特開平１０−３３０６０
４号公報において、ポリアルキレンナフタレートと、ガ
ラス転移温度が該ポリアルキレンナフタレートのガラス
転移温度以下であるポリイミドとを混合した組成物を提
案した。該組成物は成形性が大幅に改善され、結晶性が
向上し、また成形後のブリードアウトなどの問題もな
く、更には、耐候性及び耐デラミ性も良好である。しか
しながら、ポリイミドは高価であるため、費用の観点か
らは問題があった。

【０００５】一方、ポリエチレンナフタレートと、剛直
な異種ポリエステルとのポリマーブレンドによる改良に
ついて、特許第２５０５４３６号公報では、剛直な異種
ポリエステルとして、異方性ポリエステルを用いること
が提案されている。

【０００６】該公報記載の方法によれば、異方性ポリエ
ステルをポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナ
フタレートと共重合させる事により、ブレンド時の相溶
性を高めて、ブレンドポリマーのヤング率、寸法安定性
を改良することはできる。しかしながら、異方性ポリエ
ステルは、最終的にポリエチレンナフタレートとブレン
ドした場合、ミクロ分散している異方性ポリエステル部
分がデラミネーションの原因となり、根本的な改質には
至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術に鑑み、優れた耐引裂き性及び高ヤング率を有
し、更には優れた色相と透明性とを兼備したフイルム、
及び高強度、耐加水分解性を保持しつつ耐屈曲疲労性が
改良された繊維を与えることのできるポリエチレンナフ
タレート組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術に鑑み、耐引裂き性、耐屈曲疲労性の改善されたポ
リエチレンナフタレートを開発すべく鋭意研究した結
果、ある特定の芳香族ポリエステルをブレンドしたポリ
エチレンナフタレート組成物が、上記従来技術が有して
いた問題を解決することができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明の目的は、ナフタレンジカル
ボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコ
ールを主たるグリコール成分とするポリエチレンナフタ
レート９０〜９９重量％と、芳香族ポリエステル１〜１
０重量％とをポリマーブレンドしてなるポリエチレンナ
フタレート組成物であって、該芳香族ポリエステルが、
下記構造式で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位
を基準として８０モル％以上含むことを特徴とする、ポ
リエチレンナフタレート組成物によって達成することが
できる。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、ポリエチレンナフタレートは、
主たるジカルボン酸成分をナフタレンジカルボン酸と
し、主たるグリコール成分をエチレングリコールとした
ポリエチレンナフタレートである。なお、本発明におい
て、”主たる”とは、９０モル％以上を該成分が占める
ことをいう。

【００１２】ナフタレンジカルボン酸としては、例えば
２，６−ナフタレンジカルボン酸成分、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸成分、１，５−ナフタレンジカルボン
酸を挙げることができ、２，６−ナフタレンジカルボン
酸が好ましい。

【００１３】本発明に使用するポリエチレンナフタレー
トはジエチレングリコール成分の共重合量が全グリコー
ル成分を基準として３モル％以下であることが好まし
い。該ジエチレングリコール成分は、共重合体製造反応
時、共重合成分としてジエチレングリコール又はそのエ
ステル形成性誘導体の形で添加されて共重合されたもの
ではなく、製造反応の過程で副生して共重合されたもの
であり、該ジエチレングリコール成分の全共重合量が３
モル％以下であると、フイルムとしたときの耐引裂き
性、繊維としたときの屈曲疲労性の改良効果が格段に大
きくなる。

【００１４】本発明に使用するポリエチレンナフタレー
トは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば全ジカ
ルボン酸成分を基準として１０モル％以下、好ましくは
５モル％以下の割合で、他のジカルボン酸成分が共重合
されていてもよい。

【００１５】ここで、他のジカルボン酸成分としては、
例えばテレフタル酸成分、イソフタル酸成分、フタル酸
成分、ジフェニルジカルボン酸成分、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸成分、ジフェニルスルホンジカルボン酸
成分、ベンゾフェノンジカルボン酸成分、フェニルイン
ダンジカルボン酸成分、５−スルホキシイソフタル酸金
属塩、５−スルホキシイソフタル酸ホスホニウム塩等の
芳香族ジカルボン酸成分、シュウ酸成分、コハク酸成
分、アジピン酸成分、セバチン酸成分、シクロヘキサン
ジカルボン酸成分、デカリンジカルボン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸などを挙げることができ、これらは１種を単
独で用いても、２種以上を併用してもどちらでも良い。

【００１６】更に、該ポリエチレンナフタレートは、本
発明の効果を損なわない範囲で、例えば、例えば全グリ
コール成分を基準として１０モル％以下、好ましくは５
モル％以下の割合で、他のグリコール成分が共重合され
ていてもよい。

【００１７】ここで、他のグリコール成分としては、例
えばプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール等の脂肪族グリコール、ｏ−キシリレングリコー
ル、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコ
ール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシエトキシ）
ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ビフェニル、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
エトキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシエトキシ）フェニル］
プロパン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシエトキ
シ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
エトキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（２−
ヒドロキシエトキシエトキシ）ジフェニルスルホン等の
芳香族グリコール、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、カテコー
ル、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシビフェニ
ル、ジヒドロキシジフェニルスルホン等のジフェノール
類等を挙げることができ、これらは１種を単独で用いて
も２種以上を併用してもどちらでも良い。

【００１８】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トの分子構造は実質的に線状構造であるが、本発明の効
果を損なわないかぎり、例えば、全酸成分を基準として
２モル％以下、好ましくは１モル％以下の範囲で、３官
能基以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化合物、
例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール等が共重
合されていてもよい。

【００１９】本発明におけるポリエチレンナフタレート
は、前記のナフタレンジカルボン酸及び／又はその低級
アルキルエステルを主成分とするジカルボン酸成分と、
エチレングリコールを主成分とするグリコール成分とを
重縮合反応させることにより製造することができ、好ま
しくは、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステ
ルと、エチレングリコールとをエステル交換反応させ、
エステル交換反応終了後、得られる反応生成物を重縮合
させて製造する。

【００２０】上記ナフタレンジカルボン酸の低級アルキ
ルエステルとしては、例えばジメチルエステル、ジエチ
ルエステル、ジプロピルエステルを挙げることができ
る。好ましくは、ジメチルエステルである。

【００２１】本発明において、芳香族ポリエステルは下
記構造式で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位を
基準として８０モル％以上含む必要がある。

【００２２】

【化３】

【００２３】上記構造式は主たるジカルボン酸成分とし
て、テレフタル酸成分（ｍ＝１の時）及び４，４’−ジ
フェニルジカルボン酸成分（ｍ＝２の時）、主たるグリ
コール成分としてエチレングリコール成分、からなる共
重合ポリエステルである。

【００２４】ここでテレフタル酸成分と４，４’−ジフ
ェニルジカルボン酸成分との比率、すなわち（ｍ＝１）
／（ｍ＝２）の比率は（２０／８０）〜（８０／２０）
の範囲にある必要がある。（ｍ＝１）／（ｍ＝２）の比
率が２０／８０より小さい場合、即ち４，４−ジフェニ
ルジカルボン酸成分の共重合量が多すぎる場合には、得
られるコポリマーの融点が高すぎて成形性、重合性が低
下し、一方、該比率が８０／２０より大きい場合、即ち
４，４−ジフェニルジカルボン酸成分の共重合量が少な
すぎる場合には、得られるフイルムの耐引裂き性、繊維
の屈曲疲労性が向上しない。該比率は、（３０／７０）
〜（７０／３０）の範囲にあることが好ましく、（３５
／６５）〜（６５／３５）の範囲にあることが更に好ま
しい。

【００２５】また本発明の芳香族ポリエステルにおいて
上記構造式で表される繰り返し単位が全繰り返し単位を
基準として８０モル％以下である場合には、フイルムと
したときの耐引裂性、繊維に形成したときの耐屈曲疲労
性が向上しない。該繰り返し単位は８５モル％以上含む
ことが好ましく、９０モル％以上含むことが更に好まし
い。

【００２６】本発明に使用する芳香族ポリエステルはジ
エチレングリコール成分の共重合量が全グリコール成分
を基準として３モル％以下であることが好ましい。

【００２７】該ジエチレングリコール成分は、共重合体
製造反応時、共重合成分としてジエチレングリコール又
はそのエステル形成性誘導体の形で添加されて共重合さ
れたものではなく、製造反応の過程で副生して共重合さ
れたものであり、ジエチレングリコール成分の全共重合
量が３モル％以下にある時には、フイルムとしたときの
耐引裂き性、繊維としての屈曲疲労性の改良効果と、機
械的強度とを更に高い水準にて兼備することができる。

【００２８】本発明の芳香族ポリエステルは、本発明の
効果を損なわない範囲で、他のジカルボン酸成分が共重
合されていてもよく、他のジカルボン酸成分としては、
例えばイソフタル酸成分、フタル酸成分、ナフタレンジ
カルボン酸成分、ジフェニルエーテルジカルボン酸成
分、ジフェニルスルホンジカルボン酸成分、ベンゾフェ
ノンジカルボン酸成分、フェニルインダンジカルボン酸
成分、５−スルホキシイソフタル酸金属塩、５−スルホ
キシイソフタル酸ホスホニウム塩等の芳香族ジカルボン
酸成分、シュウ酸成分、コハク酸成分、アジピン酸成
分、セバチン酸成分、シクロヘキサンジカルボン酸成
分、デカリンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸など
が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上
を併用してもどちらでも良い。

【００２９】更に、本発明の芳香族ポリエステルは、本
発明の効果を損なわない範囲で、他のグリコール成分が
共重合されていてもよく、他のグリコール成分として
は、例えばプロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、オクタメチレングリコール、デカメチレング
リコール、ネオペンチレングリコール、ポリエチレング
リコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール等の脂肪族グリコール、ｏ−キシリレングリ
コール、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレング
リコール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシエトキ
シ）ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ビフェニル、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエト
キシエトキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシエトキシ）フェニ
ル］プロパン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
エトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエト
キシエトキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス
（２−ヒドロキシエトキシエトキシ）ジフェニルスルホ
ン等の芳香族グリコール、ヒドロキノン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、カ
テコール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシビフ
ェニル、ジヒドロキシジフェニルスルホン等のジフェノ
ール類等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても
２種以上を併用してもどちらでも良い。

【００３０】本発明の芳香族ポリエステルの分子構造は
実質的に線状構造であるが、本発明の効果を損なわない
かぎり、例えば全酸成分を基準として２モル％以下、好
ましくは１モル％以下の範囲で、３官能基以上のポリカ
ルボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリッ
ト酸、ペンタエリスリトール等が共重合されていてもよ
い。

【００３１】本発明の芳香族ポリエステルを製造する際
には、前記のテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸及び／又はその低級アルキルエステルを主成分
とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成
分とするグリコール成分とを重縮合反応させれば製造す
ることができる。

【００３２】上記テレフタル酸及び４，４’−ジフェニ
ルジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例え
ばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエ
ステルを挙げることができる。好ましくは、ジメチルエ
ステルである。

【００３３】本発明に使用するポリエチレンナフタレー
ト組成物を製造する際のポリエチレンナフタレートと芳
香族ポリエステルとをブレンドするに際しては、その重
量割合がポリエチレンナフタレート組成物の全重量を基
準として、ポリエチレンナフタレートと芳香族ポリエス
テルとの重量割合で、９０：１０〜９９：１であればよ
く、またそのブレンド方法にも特に制限はない。

【００３４】例えば、ポリエチレンナフタレートの重合
反応終了前に芳香族ポリエステルを添加してチップ化す
る方法、ポリエチレンナフタレートと芳香族ポリエステ
ルとを一軸あるいは二軸混練機などの溶融混練機内へ供
給し、溶融混練・チップ化する方法、更には紡糸時やフ
ィルム製膜時に溶融混練し、そのまま製糸・製膜する方
法などを挙げることができる。

【００３５】なお、溶融混練機を用いる場合には予めチ
ップブレンドした状態で溶融混練しても良く、定量フィ
ーダーの設置された混練機を用いてブレンドするポリマ
ーを定量的に混練機の中に送って溶融混練しても良い。

【００３６】本発明におけるポリエチレンナフタレート
組成物の固有粘度は特に制限はないが、フェノール／テ
トラクロロエタン混合溶媒（重量比６：４）中、３５℃
にて測定した固有粘度が０．４〜１．２の範囲内にある
ことが好ましく、該範囲内にある時には、組成物を成形
品とした際の機械強度と成形性とを更に高い水準にて両
立させることができる。該固有粘度は特に、０．５〜
１．１の範囲内にあることが好ましい。

【００３７】本発明のポリエチレンナフタレート組成物
には、必要に応じて滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、光
安定剤、熱安定剤、遮光剤、艶消剤等の添加剤を配合す
ることが出来る。

【００３８】本発明のポリエチレンナフタレート組成物
から繊維を製造するには特に制限は無く、ポリエステル
繊維を製造する従来公知の方法をいずれも採用すること
ができ、例えば溶融紡糸後、未延伸糸を巻き取り別途延
伸する方法、未延伸糸を一旦巻き取ることなく連続して
延伸を行う方法、５０００ｍ／ｍｉｎ以上の紡糸速度で
溶融紡糸し延伸過程を省略する方法、溶融紡糸後、凝固
浴中で未延伸糸を冷却固化させた後、加熱媒体中又は加
熱ローラー等の接触加熱下、あるいは非接触型ヒーター
で延伸する方法などが採用される。また、溶融紡糸の際
にカルボジイミド等の加水分解抑制剤、ビスオキサゾリ
ン等の鎖延長剤を添加しても良い。このようにして得ら
れた延伸糸は、ヤング率が１９００〜４０００ｋｇ／ｍ
ｍ²であり、且つ結節強度が３．５〜１０．０ｇ／Ｄｅ
以上にある。

【００３９】本発明のポリエチレンナフタレートフィル
ムを製造するには従来公知のフィルムの形成方法を用い
ることができる。例えば、ポリエチレンナフタレートを
溶融し、シート状に押し出し、冷却ドラムで冷却して未
延伸フイルムを得、次いで該未延伸フイルムを二軸方向
に延伸し、熱固定し、必要であれば熱弛緩処理すること
によって製造することができる。その際、フイルムの表
面特性、密度、熱収縮率の性質は、延伸条件その他の製
造条件により変わるので、必要に応じて適宜条件を選択
して製膜する。このようにして得られた二軸配向フィル
ムは、二軸方向のヤング率が各々５００〜２０００ｋｇ
／ｍｍ²の範囲にあり、且つ引裂強度が下記数式の範囲
内にある。

【００４０】

【数２】

【００４１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるもの
では無い。なお、実施例中の各値は以下の方法によって
求めた。

【００４２】（１）固有粘度：フェノール／テトラクロ
ロエタン（重量比６：４）混合溶媒中、３５℃にて常法
に従って測定した。

【００４３】（２）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の
共重合量：抱水ヒドラジンを用いてポリマーを分解し、
ガスクロマトグラフィ−（日立製作所製「２６３−７
０」）を用い、常法に従って測定した。

【００４４】（３）強伸度、結節強度（繊維）：ＪＩＳ
Ｌ１０７０記載の方法に準拠して測定した。

【００４５】（４）ヤング率（フィルム）：ＪＩＳ Ｋ
７１２７記載の方法に準拠し、縦方向（ＭＤ）及び横方
向（ＴＤ）のヤング率を測定した。

【００４６】（５）引裂強度（フィルム）：ＪＩＳ Ｋ
７１２８記載の方法に準拠し、縦方向（ＭＤ）及び横方
向（ＴＤ）の引裂強度を測定した。

【００４７】［実施例１］テレフタル酸ジメチル５０重
量部、４，４’−ジフェニルジカルボン酸ジメチル６
９．６重量部、エチレングリコール６７重量部、エステ
ル交換触媒として酢酸マンガン四水塩０.０３重量部を
使用して、常法に従ってエステル交換反応させた後、ト
リメチルフォスフェート０.０２３重量部を添加し実質
的にエステル交換反応を終了させた。ついで、三酸化ア
ンチモン０.０２４重量部を添加し、引き続き高温高真
空下で常法にて重縮合反応を行い、所定の溶融粘度に到
達した後、常法によりチップ化し、固有粘度０.６４ｄ
ｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１．４モル％、ガラス転移点１
００℃、融点２３２℃のポリエチレンテレフタレート／
ポリエチレン−４，４’−ジフェニルジカルボキシレー
ト共重合ポリエステルを得た。

【００４８】［実施例２］実施例１において、テレフタ
ル酸ジメチルを４０重量部、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸ジメチルを８３．５重量部用いたこと以外は同
様の操作を行って、固有粘度０.６２ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ
共重合量１．５モル％、ガラス転移点１０７℃、融点２
４１℃のポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン−
４，４’−ジフェニルジカルボキシレート共重合ポリエ
ステルを得た。

【００４９】［実施例３］ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸ジメチルエステル１００重量部、エチレングリコ
ール６０重量部を、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ン四水塩０.０３重量部を使用して、常法に従ってエス
テル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート０.
０２３重量部を添加し実質的にエステル交換反応を終了
させた。

【００５０】ついで、三酸化アンチモン０.０２４重量
部を添加し、引き続き高温高真空下で常法にて重縮合反
応を行い、重縮合反応終了前３０分に実施例１の操作に
より製造した共重合ポリエステルを２．５重量部添加
し、固有粘度０.６２ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.３モ
ル％のポリエチレンナフタレート組成物を得た。

【００５１】得られた組成物のぺレットを、１８０℃で
３時間乾燥後、孔径０．２７ｍｍ、孔数６ホールの口金
を用いて３１０℃で溶融紡糸を行い、４００ｍ／ｍｉｎ
で引き取った。この未延伸糸を１５０℃に加熱された供
給ローラー上で６倍延伸し、引続いて２４０℃に加熱さ
れた熱板上で定長熱処理し、７０Ｄｅ／６ｆｉｌの延伸
糸を得た。得られた繊維の特性を表１に示す。

【００５２】また、得られた組成物のぺレットを、１８
０℃で３時間乾燥後、押出機ポッパーに供給し、溶融温
度３００℃で溶融し、幅１ｍｍのスリット状ダイを通し
て表面温度４０℃の回転冷却ドラム上に押し出し、未延
伸フイルムを得た。

【００５３】得られた未延伸フイルムを１２０℃にて予
熱し、さらに低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より
９００℃のＩＲヒータにて加熱して縦方向に３.６倍に
延伸し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方
向に４．６倍に延伸した。得られたフイルムを２１０℃
の温度で５秒間熱固定し、厚み１０μｍの二軸配向フイ
ルムを得た。得られたフイルムの特性を表１に示す。

【００５４】［実施例４］実施例３において、共重合ポ
リエステルの添加量を５重量部に変更したこと以外は同
様の操作を行なって固有粘度０.６１ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ
共重合量１.４モル％のポリエチレンナフタレート組成
物を得た。また、得られた延伸糸の特性とフィルムの特
性とを併せて表１に示す。

【００５５】［実施例５］実施例１において、共重合ポ
リエステルとして、実施例２で製造したポリエステルを
用いたこと以外は同様の操作を行なって固有粘度０.６
１ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.４モル％のポリエチレ
ンナフタレート組成物を得た。また、得られた延伸糸の
特性とフィルムの特性とを併せて表１に示す。

【００５６】［実施例６］常法に従って製造した固有粘
度０．６２、ＤＥＧ共重合量１．２モル％のポリエチレ
ンナフタレートホモポリマー１００重量部と実施例１の
操作によって製造した共重合ポリエステル２．５重量部
とをベント付二軸エクストルーダー内へ供給して高真空
下、３００℃で１２分間溶融混練し、固有粘度０.６０
ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.２モル％のポリエチレン
ナフタレート組成物を得た。得られたポリエチレンナフ
タレート組成物からは実施例３と同様に延伸糸とフィル
ムとを製造した。得られた延伸糸の特性とフィルムの特
性とを併せて表１に示す。

【００５７】［実施例７］ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸８９重量部、エチレングリコール３０重量部を常
温でスラリー化し、撹拌機付オートクレーブに仕込み、
３ｋｇ／ｃｍ２の加圧下２７０℃にてエステル化反応さ
せた。

【００５８】ついで、三酸化アンチモン０.０２４重量
部を添加し、引き続き高温高真空下で常法にて重縮合反
応を行い、重縮合反応終了前３０分に実施例１の方法で
製造した共重合ポリエステルを２．５重量部添加し、固
有粘度０.６２ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.８モル％の
ポリエチレンナフタレート組成物を得た。

【００５９】得られたポリエチレンナフタレート組成物
からは実施例３と同様に延伸糸とフィルムとを製造し
た。得られた延伸糸の特性とフィルムの特性とを併せて
表１に示す。

【００６０】［比較例１］実施例３において、共重合ポ
リエステルを添加しないこと以外は同様の操作を行なっ
て固有粘度０.６２ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.２モル
％のポリエチレンナフタレートホモポリマーを得た。得
られたポリエチレンナフタレートホモポリマーからは実
施例３と同様に延伸糸とフィルムとを製造した。得られ
た延伸糸の特性とフィルムの特性とを併せて表１に示
す。

【００６１】［比較例２］実施例３において、共重合ポ
リエステルから代えて、固有粘度０．６５、ＤＥＧ量
１．１モル％のポリエチレンテレフタレートを２．５重
量部添加したこと以外は同様の操作を行なって固有粘度
０.６２ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.２モル％のポリエ
チレンナフタレート組成物を得た。得られたポリエチレ
ンナフタレート組成物からは実施例３と同様に延伸糸と
フィルムとを製造した。得られた延伸糸の特性とフィル
ムの特性とを併せて表１に示す。

【００６２】［比較例３］実施例３において、実施例１
の操作により製造した共重合ポリエステルから代えて、
固有粘度０．６５、ＤＥＧ共重合量１．１モル％のポリ
エチレンテレフタレートペレットを粉砕機で粉砕し、得
られた粉体１００重量部とｐ−アセトキシ安息香酸２０
０重量部とを混合し、脱酢酸重合法（Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｃｉ．，１４，２０４３（１９７６)記載の方
法）により得られた、３１０℃において光学異方性を示
す、ポリエチレンテレフタレート／ポリ−ｐ−オキシベ
ンゾエート共重合ポリエステルを２．５重量部添加した
こと以外は同様の操作を行なって固有粘度０.６３ｄｌ
／ｇ、ＤＥＧ共重合量１.４モル％のポリエチレンナフ
タレート組成物を得た。得られたポリエチレンナフタレ
ート組成物からは実施例３と同様に延伸糸とフィルムと
を製造した。得られた延伸糸の特性とフィルムの特性と
を併せて表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１からも明らかな通り、本発明のポリエ
チレンナフタレート組成物よりなる繊維及びフィルム
は、高強度、高ヤング率を保持したまま、高結節強度、
耐デラミネーション性を有している。

【００６５】

【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート繊
維、及びフィルムは優れた結節強度、耐デラミネーショ
ン性と機械的強度を有し、さらには優れた耐屈曲疲労性
を有している繊維、優れた耐デラミネーション性、機械
的強度、良好な色相及び透明性を兼備している二軸配向
フイルムを形成することができる。そして、繊維はタイ
ヤコード、キャンバス等に好適に使用する事ができ、二
軸配向フイルムは写真フィルム用、磁気用フィルム、絶
縁用フィルム等幅広い用途に好適に使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AF14 AF16Y AF20Y AF30 AH08 AH12 AH14 BB07 BB08 BC01 BC07 4F210 AA26 AE01 AG01 QC02 QC05 QG01 QG18 4J002 CF042 CF062 CF081 GK01 4J029 AA03 AB07 AC01 AC02 AD01 AE02 AE03 BA03 BF09 CC05A CC06A HA01 HB01 HB02 JE163 4L035 BB31 BB77 BB89 BB91 CC03 CC09 EE08 EE20 FF01 HH10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主たるジカル
   ボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコー
   ル成分とするポリエチレンナフタレート９０〜９９重量
   ％と、芳香族ポリエステル１〜１０重量％とをポリマー
   ブレンドしてなるポリエチレンナフタレート組成物であ
   って、 該芳香族ポリエステルが、下記構造式で表される繰り返
   し単位を、全繰り返し単位を基準として８０モル％以上
   含むことを特徴とする、ポリエチレンナフタレート組成
   物。 【化１】
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリエチレンナフタレー
   ト組成物を溶融紡糸して得られる繊維。
3. 【請求項３】 請求項２記載の繊維を延伸して得られ
   る、ヤング率が１９００〜４０００ｋｇ／ｍｍ²であ
   り、且つ結節強度が３．５〜１０．０ｇ／Ｄｅである延
   伸糸。
4. 【請求項４】 請求項１記載のポリエチレンナフタレー
   ト組成物を溶融成形して得られるフィルム。
5. 【請求項５】 請求項４記載のフイルムを二軸延伸して
   得られる、二軸方向のヤング率が各々５００〜２０００
   ｋｇ／ｍｍ²の範囲にあり、かつ引裂強度が下記数式の
   範囲内にある、二軸配向フイルム。 【数１】