JP2000226585A

JP2000226585A - 難燃剤

Info

Publication number: JP2000226585A
Application number: JP11344448A
Authority: JP
Inventors: Taiichi Sakatani; 泰一阪谷; Koji Yamatsuta; 浩治山蔦; Toshiya Kuroda; 俊也黒田
Original assignee: Sumika Plastech Co Ltd
Current assignee: Sumika Plastech Co Ltd
Priority date: 1998-12-04
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2000-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】環境に対する悪影響の少ない非ハロゲン
系の難燃剤であり、かつ得られる成形品の機械的性質等
を低下させることの少ない難燃剤および難燃化方法を提
供すること。【解決手段】無機層状化合物を含有することを特徴と
する難燃剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃剤、可燃性の成
形品を難燃化するためのコーティング液およびそれらを
用いた物品の難燃化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、可燃性の樹脂等を難燃化する難燃
剤としては、ハロゲン原子、リン原子、窒素原子を含む
化合物が有効であることが知られており、またハロゲン
原子を含有する難燃剤と難燃助剤として三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物を併用する
と相乗的に優れた難燃化効果が得られることも良く知ら
れている。また最近では非ハロゲン系の難燃剤として水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機化
合物も広く用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらハロゲン
原子、特に塩素、臭素を含む難燃剤は難燃性付与の効果
は高いものの、光、特に紫外線によりハロゲンラジカル
が発生するため、含ハロゲン原子含有難燃剤を樹脂に配
合した場合、樹脂の劣化が起こったり、また燃焼時に腐
食性のハロゲン含有ガスが多量に発生したりする等の問
題があった。また含水無機化合物は難燃性付与効果は小
さく、樹脂等に対して多量に添加する必要があり、さら
に多量の添加によって含水無機化合物含有樹脂組成物か
ら得られる成形品の機械的性質等が大きく低下するとい
う問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、環
境に対する悪影響の少ない非ハロゲン系の難燃剤であっ
て、かつ、得られる成形品の機械的性質等を低下させる
ことの少ない難燃剤およびそれを用いた物品の難燃化方
法を提供すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。即
ち本発明は、無機層状化合物を含有することを特徴とす
る難燃剤を提供する。この難燃剤において、無機層状化
合物が膨潤性無機層状化合物であるものが好ましい。ま
た、前記難燃剤は、高水素結合性樹脂を含有しているも
のが好ましく、その高水素結合性樹脂としては、ポリビ
ニルアルコールまたはその変性体が好ましい。また、本
発明は、前記難燃剤を含有する難燃性成形体を提供す
る。更に本発明は、前記難燃剤からなる難燃被膜を有す
る難燃性成形品を提供する。更に本発明は、前記難燃剤
を含有するコーティング液を提供する。更に本発明は、
前記難燃剤を含有するコーティング液を成形品に塗布
し、その表面に難燃被膜を形成させることを特徴とする
成形品の難燃化方法を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる無機層状化合
物とは、単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を有
している無機化合物である。かかる無機層状化合物は、
通常、劈開性を有しており、本発明の難燃剤には、粒径
が１０μｍ以下、アスペクト比が１０〜１０，０００の
範囲内のものとして、劈開した状態で含まれる。また、
後述するように、本発明の難燃剤からなる難燃被膜を形
成する場合は、無機層状化合物の粒径が３μｍ以下であ
れば該被膜の透明性がより良好となり、さらに粒径が１
μｍ以下であれば、透明性が特に重視される用途により
好ましく用いることができる。なお上記アスペクト比
は、特開平６−９３１３３号公報に記載の方法により求
めることができる。アスペクト比が大きいほど、燃焼条
件で空気と可燃性ガスの間の遮断効果が高くなり好まし
いことが多い。かかる観点からアスペクト比としては３
０〜５０００が好ましく、２００〜３０００がより好ま
しい。

【０００６】上記無機層状化合物の具体例としては、例
えば、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン
酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、粘土鉱
物、ハイドロタルサイト類化合物およびその類似化合物
を挙げることができる。上記カルコゲン化物とは、周期
率表のＩＶ族（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，Ｎｂ，
Ｔａ）およびＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）のジカルコゲン化物で
あって、化学式ＭＸ₂（但し、式中、Ｍは上記ＩＶ族な
いしＶＩ族の元素を表し、Ｘはカルコゲン（Ｓ，Ｓｅ，
Ｔｅ）を表す)で示される化合物である。

【０００７】無機層状化合物は、一種類のみを用いても
よく、適宜二種類以上を混合して用いてもよい。無機層
状化合物のなかでも、後述するような無機層状化合物を
含有するコーティング液（難燃化コーティング液）を成
形品の表面に塗布し難燃性の被膜を形成させる難燃化方
法を採用する場合は、難燃化効率の観点から、難燃化コ
ーティング液（後述）に用いられる分散媒中で膨潤また
は劈開する性質を有する無機層状化合物、すなわち膨潤
性無機層状化合物が好ましく、分散媒中で劈開する性質
（溶媒により膨潤し、かつ劈開する性質）を有するもの
がより好ましい。

【０００８】上記無機層状化合物のうち、分散媒中で膨
潤または劈開する無機層状化合物としては、膨潤性また
は劈開性を有する粘土鉱物やハイドロタルサイト類化合
物およびその類似化合物が特に好ましく用いられる。膨
潤性または劈開性を有する粘土鉱物（以下、膨潤・劈開
性粘土鉱物と称する場合もある）は、一般に、シリカ
の四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を
中心金属とした八面体層を有する２層構造を有するタイ
プと、シリカの四面体層が、アルミニウムやマグネシ
ウム等を中心金属とした八面体層を両側から狭んでなる
３層構造を有するタイプに分類される。前者の２層構
造タイプとしては、カオリナイト族およびアンチゴライ
ト族等の粘土鉱物が挙げられる。後者の３層構造タイ
プとしては、層間カチオンの数によってスメクタイト
族、バーミキュライト族、およびマイカ族等の粘土鉱物
が挙げられる。

【０００９】これら粘土鉱物としては、より具体的に
は、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイ
サイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィラ
イト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイトヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等が挙げられ
る。また、これら粘土鉱物を有機物で処理したもの（朝
倉書店、「粘土の事典」参照；以下、有機修飾粘土鉱物
と称する場合もある）も用いることができる。

【００１０】膨潤・劈開性粘土鉱物の中でも、より膨潤
または劈開しやすいという観点から、スメクタイト族、
バーミキュライト族、およびマイカ族の粘土鉱物が好ま
しく、スメクタイト族がより好ましい。上記スメクタイ
ト族の粘土鉱物としては、具体的には、例えば、モンモ
リロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘクトライトが挙
げられる。

【００１１】ハイドロタルサイト類化合物およびその類
似化合物とは、粘土鉱物の層間イオンがかカチオンであ
るのに対してアニオンであるところが特徴的であり、具
体的には、例えば、下記式で表されるものが例示でき
る。まず、ハイドロタルサイト類化合物としては、下記
式（Ｉ）：Ｍ²⁺ _1-xＡl³⁺ _x（ＯＨ^-）₂（Ａ₁ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）（式中、Ｍ²⁺は２価金属イオンであり、Ａ₁ ^n-はｎ価の
アニオンであり、ｘ、ｍおよびｎは、０＜ｘ＜０．５、
０≦ｍ≦２、１≦ｎという条件を満たす。）で示される
化合物が挙げられる。Ｍ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、
Ｚｎ²⁺などが例示される。ｎ価の陰イオンは特に限定さ
れず、例えばＣl^-、Ｂr^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣlＯ₄ ^-、ＳＯ
₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^3-、ＨＢＯ₄ ^3-、Ｐ
Ｏ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-、ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＣＯＯ）₂ ^2-、テレフ
タル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等の陰イオ
ンや、特開平８−２１７９１２に記載のポリ珪酸イオン
やポリ燐酸イオン等が挙げられる。具体的には、例え
ば、天然ハイドロタルサイトやアルカマイザーＤＨＴ
−４Ａ（商品名、協和化学工業製）のような合成ハイド
ロタルサイトが挙げられる。

【００１２】ハイドロタルサイト類似化合物としては、
例えば、特開平５−１７９０５２号公報に開示された下
記式（II）：Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ（II）（式中、Ａ₂ ^n-はｎ価の陰イオンであり、ｍおよびｎ
は、０≦ｍ≦３、１≦ｎという条件を満たす）で示され
る化合物が挙げられる。ｎ価の陰イオンは、特に限定さ
れないが、例えば、上記式（Ｉ）の化合物におけるＡ₁
^n-と同様の陰イオンが挙げられる。

【００１３】また、ＷＯ９７／００８２８に開示された
下記式（III）： [(Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x)(Ａｌ³⁺)₂(ＯＨ^-)₆]₂(Ｓｉ_yＯ_(2y+1) ^2-)_(1+x)・ｍＨ₂Ｏ（III）（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、ｍ、ｘおよび
ｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４という条件
を満たす）で表わされる化合物、さらには特開平８−２
１７９１２号公報に開示された下記式（IV）：［(Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ａ₃ ^n-）_2(1+x)/n・ｍＨ₂Ｏ（IV）（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、Ａ₃ ^n-はｎ価
の陰イオンであり、ｍ、ｘおよびｎは、０≦ｍ＜５、
０．０１≦ｘ＜１、１≦ｎという条件を満たす）で表わ
される化合物等も例示できる。なお、式（III）および
（IV）におけるＭ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺
などが例示される。上記式（III）および（IV）で表さ
れる化合物はハイドロタルサイト類似化合物の中でもよ
り好ましい。

【００１４】本発明の難燃剤は上記無機層状化合物を含
有するものであり、無機層状化合物の含有量が高いほど
難燃効果は高い。難燃効果の観点から、本発明の難燃剤
の無機層状化合物の含有量は１重量％以上が好ましく、
１０重量％以上がさらに好ましい。また、本発明の難燃
剤は、無機層状化合物単独で構成されていてもよい。ま
た、本発明の難燃剤は無機層状化合物以外に一種類以上
の燃焼速度の比較的遅い樹脂を含有していてもよい。燃
焼速度の比較的遅い樹脂としては、例えば、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹
脂、セルロース系樹脂、ハロゲン含有樹脂、水素結合性
樹脂、液晶樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメ
チレンオキシド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサル
ホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエ
ーテルケトン樹脂、また、不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げ
られる。

【００１５】上記樹脂の中でも難燃性付与効果の観点か
ら、架橋性官能基として水素結合性基またはイオン性基
を有する高水素結合性樹脂（後述）が好ましい。該高水
素結合性樹脂中の水素結合性基またはイオン性基の含有
量（両者を含む場合には両者の合計量）は、通常、２０
モル％〜６０モル％の範囲内であり、好ましくは３０モ
ル％〜５０モル％の範囲内である。これら水素結合性基
およびイオン性基の含有量は、例えば、核磁気共鳴（例
えば、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ等）によって測定す
ることができる。

【００１６】上記高水素結合性樹脂が有する水素結合性
基とは、具体的には、水酸基、アミノ基、チオール基、
カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられ
る。また、イオン性基としては、カルボキシレート基、
スルホン酸イオン基、燐酸イオン基、アンモニウム基、
ホスホニウム基等のイオン性基が挙げられる。これら水
素結合性基およびイオン性基のなかでも特に好ましい官
能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、カルボキシレート基、スルホン酸イオン
基、アンモニウム基が挙げられる。

【００１７】かかる高水素結合性樹脂の具体例として
は、例えば、ポリビニルアルコール、多糖類、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリル酸およびそ
のエステル類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスチレ
ンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポ
リエチレンイミン、ポリアリルアミンおよびその４級ア
ンモニウム塩、ポリビニルチオール、ポリグリセリン等
が挙げられる。

【００１８】上記のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は
通常、ビニルエステル重合体等のエステル部分の加水分
解またはエステル交換またはビニルエーテル重合体のエ
ーテル部分を加水分解して得られるケン化物であり、例
えば、酢酸ビニル重合体の酢酸エステル部分をケン化し
て得られるポリマー；トリフルオロ酢酸ビニル重合体、
ギ酸ビニル重合体、ピバリン酸ビニル重合体、ｔ−ブチ
ルビニルエーテル重合体、トリメチルシリルビニルエー
テル重合体等をケン化して得られるポリマー；等が挙げ
られる。（ＰＶＡの詳細については、例えば、ポバール
会編の「ＰＶＡの世界」（１９９２年、（株）高分子刊
行会）；「ポバール」（１９８１年、（株）高分子刊行
会、長野等著）；等を参照）

【００１９】上記ＰＶＡのケン化率は、７０モル％以上
であることが好ましく、８５モル％以上であることがよ
り好ましく、９８モル％以上であることが特に好まし
く、完全ケン化物であることが最も好ましい。また、上
記ＰＶＡの重合度は、１００〜２００００の範囲内であ
ることが好ましく、２００〜５０００、さらには２００
〜３０００の範囲内であることがより好ましい。上記Ｐ
ＶＡとしては、本発明の効果が阻害されない限り、後述
するような少量の共重合モノマーで変性された変性体で
あってもよい。

【００２０】多糖類は、種々の単糖類の縮重合によって
合成される高分子であり、該高分子に化学修飾を施した
ものであってもよい。多糖類としては、具体的には、例
えば、セルロース；ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体；アミロース；アミロペクチン；
プルラン；カードラン；ザンタン；キチン；キトサンが
挙げられる。

【００２１】また、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ)としては、ビニルアルコール分率が４０
モル％〜８０モル％の範囲内のものが好ましく、ビニル
アルコール分率が４５モル％〜７５モル％の範囲内のも
のが特に好ましい。該ＥＶＯＨのメルトインデックス
（ＭＩ）は、特に限定されるものではないが、温度１９
０℃、荷重２１６０ｇの条件下で、０．１ｇ／１０分〜
５０ｇ／１０分であることが好ましい。上記のＥＶＯＨ
は、本発明の効果が阻害されない限り、後述するような
少量の共重合モノマーで変性された変性体であってもよ
い。

【００２２】高水素結合性樹脂のなかでも、ＰＶＡおよ
びその変性体、ＥＶＯＨおよびその変性体、および多糖
類が特に好適である。

【００２３】ＰＶＡの変性体およびＥＶＯＨの変性体と
は、それぞれ、ＰＶＡおよびＥＶＯＨの製造過程におい
てビニルエステルとして例えば酢酸ビニル単量体を用い
た場合、酢酸ビニル単量体と、これと共重合可能な他の
不飽和単量体、例えばエチレン、プロピレン、α−ヘキ
セン、α−オクテン等のオレフィン類や、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等の不飽和酸、およびそのアルキルエステル
やアルカリ塩類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸等のスルホン酸含有単量体およびそのアルカリ塩類、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートや、トリメチル−２
−（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルエ
チル）アンモニウムクロリド、トリメチル−３−（１−
（メタ）アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロリ
ド、１−ビニル−２−エチルイミダゾール、その他４級
化可能なカチオン性単量体、スチレン、アルキルビニル
エーテル、（メタ）アクリルアミド等の単量体との共重
合体が挙げられる。

【００２４】これら共重合成分の比率は特に限定される
ものではないが、ＰＶＡまたはＥＶＯＨ変性体中のビニ
ルアルコール単位に対し、５０モル％以下が好ましく、
３０モル％以下がより好ましく、その共重合の形態はラ
ンダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、任
意の形態が可能である。

【００２５】これら変性体のうち、カルボン酸単位が連
続して重合したポリカルボン酸成分を共重合中に含むい
わゆるブロック共重合体が特に好適に用いられ、該カル
ボン酸成分がメタクリル酸であるものが特に好ましい。
さらに、かかるブロック共重合体は、変性体中のポリビ
ニルアルコール鎖の片末端にポリアクリル酸鎖が延長さ
れたようなＡ−Ｂ型ブロック共重合体である場合が特に
好ましく、ポリビニルアルコールブロック成分（ａ）と
ポリアクリル酸ブロック成分（ｂ）の重量比（ａ）／
（ｂ）が５０／５０〜９５／５である場合が好ましく、
６０／４０〜９０／１０である場合において特に好まし
い。また、分子内にシリル基を有する化合物の少なくと
も一種で変性されたビニルエステル系重合体ケン化物も
好ましい。

【００２６】ＰＶＡやＥＶＯＨ等のビニルアルコール系
重合体のシリル基変性体を得る方法としては、分子内に
シリル基を有する化合物を常法によって得られたビニル
アルコール系重合体（またはその変性体）に反応させて
シリル基を重合体に導入する方法、ビニルアルコール系
重合体（またはその変性体）の末端を活性化し、分子内
にシリル基を有する不飽和単量体を重合体末端に導入す
る方法、分子内にシリル基を有する不飽和単量体をビニ
ルアルコール系重合体（またはその変性体）にグラフト
共重合せしめる方法等、ビニルアルコール系重合体（ま
たはその変性体）の変性による方法；ビニルエステル系
単量体と分子内にシリル基を有する不飽和単量体とから
共重合体を得、これをケン化する方法；シリル基を有す
るメルカプタン等の存在下でビニルエステルを重合し、
これをケン化して末端にシリル基を導入する方法などが
有効に用いられる。

【００２７】これらの方法で得られるシリル基変性体と
しては、結果的にその分子内にシリル基を有するもので
あればよいが、分子内に含有されるシリル基にアルコキ
シル基あるいはアシロキシル基およびこれらの加水分解
物であるシラノール基またはその塩等の反応性置換基を
有しているものが好ましく、中でもシラノール基である
場合が特に好ましい。

【００２８】これらのシリル基変性体を得るために用い
られる分子内にシリル基を有する化合物としては、例え
ば、トリメチルクロルシラン、ジメチルクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジ
フェニルジクロルシラン、トリエチルフルオロシラン等
のオルガノハロシラン、トリメチルアセトキシシラン、
ジメチルジアセトキシシラン等のオルガノシリコンエス
テル、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン等のオルガノアルコキシシラン、トリメチルシラ
ノール、ジエチルシランジオール等のオルガノシラノー
ル、Ｎ−アミエチルトリメトキシシラン等のアミノアル
キルシラン、トリメチルシリコンイソジシアネート等の
オルガノシリコンイソシアネートが挙げられる。これら
シリル基を有する化合物による変性度は用いられるシリ
ル基を有する化合物の種類、量、その他反応条件等によ
って任意に調節することができる。

【００２９】また、ビニルエステル系単量体と分子内に
シリル基を有する不飽和単量体とからの共重合体をケン
化する方法において用いられる該不飽和単量体として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン等に代表されるようなビニルアルコキシシランやビ
ニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキ
シシラン等に代表されるようなビニルアルコキシシラン
のアルキルあるいはアリル置換体等のビニルシラン系化
合物、これらのアルコキシ基の一部または全部をポリエ
チレングリコール等のポリアルキレングリコール置換し
たポリアルキレングリコール化ビニルシラン等が挙げら
れる。さらには、３−（メタ）アクリルアミノ−プロピ
ルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−
プロピルトリエトキシシラン等に代表されるような（メ
タ）アクリルアミド−アルキルシラン等も好ましく用い
ることができる。

【００３０】一方、シリル基を有するメルカプタン等の
存在下でビニルエステルを重合した後、ケン化して末端
にシリル基を導入する方法において、シリル基を有する
メルカプタンとしては３−（トリメトキシシリル）−プ
ロピルメルカプタン等のアルコキシシリルアルキルメル
カプタンが好ましく用いられる。

【００３１】本発明において上記シリル基変性体を用い
る場合、そのシリル基変性体における変性度、すなわ
ち、シリル基の含有量、ケン化度等はその適性範囲は種
々異なるが、シリル基の含有量（シリル化率）は、通
常、重合体中のビニルアルコール単位に対しシリル基を
含む単量体として３０モル％以下であり、１０モル％以
下が好ましく、５モル％以下である場合がより好まし
く、２モル％以下が特に好ましく用いられる。下限は特
に限定されないが、難燃化効果の観点から通常、０．１
モル％以上である。

【００３２】尚、上記シリル化率は、シリル化前のポリ
ビニルアルコール系樹脂に含まれていた水酸基の量に対
する、シリル化後の導入されたシリル基の割合を示すも
のである。

【００３３】上記のシリル基変性体は、導入されたシリ
ル基の存在によってアルコール、またはアルコール／水
の混合溶媒等のアルコール系溶媒に溶解する。したがっ
て、難燃被膜（後述）の形成に用いるコーティング液
（難燃化コーティング液）については、コーティング液
の取り扱いの観点から、その分散媒としてアルコール系
溶媒が好ましい。また、シリル基変性体を溶媒に溶解す
ると、導入されたシリル基の一部が脱アルコール反応ま
たは脱水反応により反応して架橋するため、難燃被膜の
強度をより高めることができる。シリル基変性体を用い
コーティングにより難燃被膜を形成する場合は、コーテ
ィング液の分散媒としてはアルコール／水の混合溶媒を
用いることがより好ましい。

【００３４】上記ＰＶＡまたはその変性体、ＥＶＯＨま
たはその変性体は、それ単独で用いてもよいが、本発明
の効果を阻害しない限り、さらに共重合可能な他の単量
体との共重合体としてもよいし、他の樹脂を併用した混
合物として用いてもよい。

【００３５】またＰＶＡおよびその変性体、ＥＶＯＨお
よびその変性体等の酸化物（例えば、ポリビニルケトン
構造（１，３−ジケトン構造）を一部に有するもの）ま
たはその金属錯体等（Ｇ．Ｅ．Ｚａｉｋｏｖら、Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，６８，７１５（１９９
８））が、難燃性付与の観点から好ましく用いられる。
特に錯体形成性のコバルト、銅、ニッケル、カドミウム
イオンなどとの金属錯体や過マンガン酸カリウム共存下
のＰＶＡおよびその変性体、ＥＶＯＨおよびその変性体
は、それ自身、優れた難燃化効果（チャー生成促進効果
など）を発揮することから、好ましく用いることができ
る。

【００３６】本発明の難燃剤中に樹脂（特に上述した高
水素結合性樹脂）を含有する場合、（無機層状化合物／
樹脂）の重量比は１／１００〜１００／１が好ましく、
１／２０〜２０／１がさらに好ましい。また後述する難
燃被膜を成形品の表面に形成する場合は、該難燃被膜の
連続膜形成性の観点から、上記重量比は１／２０〜２／
１が好ましい。

【００３７】特に難燃被膜を形成させる場合には、無機
層状化合物と樹脂とを含有する難燃剤の使用が、難燃被
膜の連続膜形成に有利である。含有させる樹脂が高水素
結合性樹脂である場合、難燃被膜の耐水性や強度が改良
されるという観点から、上記高水素結合性樹脂と架橋反
応し得る架橋剤を用い、形成された難燃被膜に架橋構造
を導入することがより好ましい。

【００３８】かかる架橋剤としては、高水素結合性樹脂
と、配位結合、水素結合、イオン結合等により架橋反応
し得る化合物であり、上記高水素結合性樹脂との架橋反
応性が高く、例えば無機系の金属塩と比較して架橋効率
を向上することができるという観点から、金属有機化合
物が好ましい。

【００３９】上記金属有機化合物の好適な例としては、
チタン有機化合物、ジルコニウム有機化合物、アルミニ
ウム有機化合物、および珪素有機化合物が挙げられる。
なかでも、キレート化合物、例えばアセチルアセトナー
トのようなキレート性の配位子を有し、上記高水素結合
性樹脂と配位結合する金属有機化合物が、架橋反応性が
適度であることから好ましい。

【００４０】また本発明の難燃剤には、燃焼時に発泡し
て断熱層を形成する添加剤を配合してもよい。このよう
な作用をもつ添加剤として、後述する公知の無機系難燃
剤などが挙げられる。

【００４１】また、本発明の難燃剤には、界面活性剤、
無機充填剤（無機層状化合物を除く）、紫外線吸収剤、
光安定剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、発
泡剤等の、種々の添加剤を本発明の効果を損なわない範
囲内で配合してもよい。また、高水素結合性樹脂を用い
る場合には、上記以外の水素結合性基用の架橋剤等を配
合してもよい。また、従来公知の難燃剤を併用してもよ
い。

【００４２】本発明の難燃剤と併用することができる公
知の難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、ヘキサブロモベンゼン、トリ
ス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニルオキサ
イド、含ハロゲンポリホスフェート、塩素化パラフィン
等のハロゲン系難燃剤、リン酸アンモニウム、トリクレ
ジルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリス
（β−クロロエチル）ホスフェート、トリスクロロエチ
ルホスフェート、トリスジクロロエチルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニ
ルホスフェート、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合
物等のリン系難燃剤、赤リン、酸化錫、三酸化アンモチ
ン、五酸化アンモチン、水酸化ジルコニウム、メタホウ
酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、ポリ燐酸アンモニウム等の無機系難燃剤、シリコー
ン樹脂（たとえば特開平１０−１３９９６４号公報参
照）等の珪素含有化合物が挙げられる。これら公知の難
燃剤は単独もしくは複数組み合わせて使用することがで
きる。

【００４３】また水素結合性基用の架橋剤としては、例
えば、ホルムアルデヒド、グリオギサールなどアルデヒ
ド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋
剤が挙げられる。

【００４４】本発明の難燃剤が含み得る界面活性剤とし
ては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤、両性イオン性界面活性剤および非イオン性界面
活性剤が挙げられる。

【００４５】アニオン性界面活性剤としては、脂肪族モ
ノカルボン酸塩、Ｎ−アシロイルグルタミン酸塩等のカ
ルボン酸型、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、スルホこは
く酸ジアルキルエステル等のスルホン酸型、硫酸アルキ
ル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩等の硫酸エス
テル型、リン酸アルキル塩等のリン酸エステル型、ホウ
酸アルキル塩等のホウ酸エステル型等の炭化水素系アニ
オン性界面活性剤、パーフルオロデカン酸ナトリウム、
パーフルオロオクチルスルホン酸ナトリウム等のフッ素
系アニオン性界面活性剤、ポリジメチルシロキサン基と
カルボン酸金属塩とを有する重合体等の陰イオン性基を
有するシリコーン系アニオン性界面活性剤が挙げられ
る。

【００４６】カチオン性界面活性剤としては、例えば、
アルキルアミン塩等のアミン塩型、アルキルトリメチル
アンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等の第四級ア
ンモニウム塩型等が挙げられる。

【００４７】両性イオン性界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−アルキルアミノ酢酸ベタイン等のカル
ボキシベタイン型、１−アルキル−１−ヒドロキシエチ
ル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等
のグリシン型が挙げられる。

【００４８】非イオン性界面活性剤としては、グリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖
脂肪酸エステル等のエステル型、ポリジメチルシロキサ
ン基とアルキレンオキシド付加物の縮重合体、ポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロックポリマー等のエーテル型、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル等のエステルエーテル型、脂肪族ア
ルカノールアミド等のアルカノールアミド型、パーフル
オロデカン酸−ジグリセリンエステルやパーフルオロア
ルキルアルキレンオキサイド化合物等のフッ素型が挙げ
られる。

【００４９】上記界面活性剤の中では、特に、炭素数６
以上、２４以下のアルキル鎖を有するカルボン酸のアル
カリ金属塩、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチ
レン共重合体等のエーテル型の非イオン性界面活性剤
（シリコーン系非イオン性界面活性剤）や、パーフルオ
ロアルキルエチレンオキサイド化合物等のフッ素型非イ
オン性界面活性剤（フッ素系非イオン性界面活性剤）が
好ましい。

【００５０】界面活性剤の配合量は、特に限定はない
が、難燃化コーティング液を塗布する場合、塗布すべき
成形品表面との密着性の観点から、該コーティング液中
の含有量が０．００１重量％〜５重量％となるように設
定することが好ましく、０．００３重量％〜０．５重量
％となるように設定することがより好ましく、０．００
５重量％〜０．１重量％となるように設定することが特
に好ましい。

【００５１】本発明の難燃剤を用いて成形品を難燃化す
る方法としては、可燃性の原料に混合したのち成形品
とし、その表面及び／または内部の少なくとも一部に難
燃剤を含有させ成形品を難燃化する方法、成形品の表
面の少なくとも一部に難燃剤を接着等により配置して成
形品を難燃化する方法、難燃剤を分散媒に分散および
または溶解してなる難燃剤含有コーティング液（難燃化
コーティング液）を成形品に塗布し、分散媒を乾燥等に
より除去して難燃被膜を成形品表面に形成させ難燃化す
る方法等が挙げられる。もちろん、難燃被膜を形成し、
さらにその上に可燃性の層を有している場合でも、形成
された難燃被膜により延焼を防ぐことができるので、難
燃被膜の上にさらに別の層を設けてもよい。

【００５２】また本発明の難燃化方法を適用する成形品
は、その形状において特に制限はなく、フィルム・シー
ト状物、平板状物、凸状物、凹状物、さらにはより複雑
な形状を有する構造体等の形状の成形品に適用すること
ができる。成形品を構成する材料も可燃性であれば特に
制限はなく、例えばクラフト紙、上質紙、構造紙、グラ
シン紙、パーチメント紙、合成紙、および各種ボール紙
等からなる成形品や、布、不織布、樹脂からなる成形品
に用いることが可能である。

【００５３】樹脂成形品の場合、樹脂の種類としては、
具体的には、例えば、ポリエチレン（低密度、高密
度）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、アイオノマー樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹
脂；ナイロン−６、ナイロン−６，６、メタキシレンジ
アミン−アジピン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイ
ミド等のアミド系樹脂；ポリメチルメタクリレート等の
アクリル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、ポリアクリロニトリル等のスチレン−ア
クリロニトリル系樹脂；トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セ
ルロース等の疎水化セルロース系樹脂；ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、テフ
ロン等のハロゲン含有樹脂；ＰＶＡ、ＥＶＯＨ共重合
体、セルロース誘導体等の水素結合性樹脂；ポリカーボ
ネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン
樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレ
ンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、液晶樹脂
等のエンジニアリングプラスチック系樹脂；不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱
硬化性樹脂が挙げられる。

【００５４】上記難燃化方法の中でも、幅広い形状の成
形品に適用可能であるという観点から、の難燃化コー
ティング液を成形品に塗布し、難燃被膜を成形品表面に
形成させ難燃化する方法が好ましい。難燃化コーティン
グ液を用いる場合、無機層状化合物および必要に応じて
高水素結合性樹脂等の樹脂を分散または溶解する分散媒
としては、無機層状化合物を膨潤または劈開させる分散
媒が好ましく、例えば、無機層状化合物が天然の膨潤性
粘土鉱物の場合には、水；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルコール類；ジメチルホル
ムアミド；ジメチルスルホキシド；アセトン等が挙げら
れ、中でも、水や、メタノール等のアルコール類が好ま
しい。また、無機層状化合物が有機修飾粘土鉱物の場合
には、上記分散媒としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチルエーテル、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族
炭化水素類；クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、パーク
ロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル；
メタアクリル酸メチル（ＭＭＡ）；フタル酸ジオクチル
（ＤＯＰ）；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキ
シド；メチルセロソルブ；シリコンオイルが挙げられ
る。

【００５５】難燃剤として無機層状化合物と高水素結合
性樹脂等の樹脂との混合物を用いる場合、難燃化コーテ
ィング液の製造方法としては、例えば、無機層状化合物
と樹脂とをそのままで、あるいは熱混練した後に、上記
の分散媒に分散させてもよいが、両者の配合時の均一化
ないし操作の容易性の観点から、例えば、樹脂を用い
る分散媒に溶解させてなる溶液と、無機層状化合物を用
いる分散媒中で予め膨潤または劈開させた分散液とを混
合する方法；無機層状化合物を用いる分散媒に膨潤ま
たは劈開させた分散液と樹脂とを混合し、樹脂を上記分
散液に溶解させる方法；無機層状化合物の分散に用い
る分散媒に樹脂を溶解させてなる溶液に無機層状化合物
を添加し、上記無機層状化合物を上記の溶液で膨潤また
は劈開させて分散液とする方法が挙げられるる。

【００５６】難燃化コーティング液中の固形分濃度は特
に限定はないが、通常、０．１重量％〜７０重量％であ
り、１重量％〜１５重量％であることが好ましく、４重
量％〜１０重量％であることが、コーティング液の生産
性および保管安定性の観点からより好ましい。また、該
コーティング液の平衡時における表面張力は５０ｍＮ／
ｍ以下であることが好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下である
ことがより好ましい。

【００５７】また、難燃化コーティング液が架橋剤、特
に金属有機化合物を含む場合、該架橋剤は、樹脂と無機
層状化合物とを混合した後で添加、混合することが好ま
しいが、樹脂あるいは無機層状化合物と同時に添加し
て、あるいは、上記分散媒に予め溶解あるいは分散させ
て用いてもよい。上記架橋剤が金属有機化合物を含む場
合、該架橋剤はアルコール類に溶解させて添加すること
が好ましい。また、上記金属有機化合物を含むコーティ
ング液の安定性の面から、上記コーティング液は酸性に
することが好ましく、ｐＨ５以下がより好ましく、３以
下が特に好ましい。上記コーティング液のｐＨに特に下
限はないが、通常、−２以上であり、操作性の観点から
０．５以上が好ましい。

【００５８】本発明において、上記方法により得た難燃
化コーティング液を高圧分散装置を用いて処理すること
が無機層状化合物の分散性の観点から好ましい。

【００５９】上記の高圧分散装置としては、例えばMicr
ofluidics Corporation 社製超高圧ホモジナイザー
（商品名：マイクロフルイダイザー）あるいはナノマイ
ザー社製ナノマイザーがあり、他にもマントンゴーリン
型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲ
ナイザーが挙げられる。

【００６０】特に、１００ｋｇｆ／ｃｍ²以上の圧力条
件で高圧分散処理することにより、上記無機層状化合物
（場合にっては樹脂）が均一に分散された難燃剤含有コ
ーティング液を得ることができる。

【００６１】本発明における高圧分散処理とは、図１に
示すように、分散させるべき粒子または分散媒等を混合
した混合液を複数本の細管１１中に高速通過させ衝突さ
せることにより、高剪断や高圧状態等の特殊な条件下
で、分散処理することである。

【００６２】このような高圧分散処理では、混合液を、
管径１μｍ〜１，０００μｍの細管１１中を通過させる
ことが好ましく、細管１１を通過時に、混合液には、最
大圧力条件が１００ｋｇｆ／ｃｍ²以上の圧力が印加さ
れることが好ましく、さらに、５００ｋｇｆ／ｃｍ²以
上の圧力が印加されることがより好ましく、１，０００
ｋｇｆ／ｃｍ²以上の圧力が印加されることが特に好ま
しい。また、混合液が、細管１１内を通過する際、上記
組成物混合液の最高到達速度は１００ｍ／ｓ以上に達す
ることが好ましく、伝熱速度は１００ｋｃａｌ／ｈｒ以
上であることが好ましい。

【００６３】上記高圧分散処理に用いる高圧分散処理装
置内での高圧処理の原理を模式的に説明すると、まず、
ポンプ１２により、細管１１より太い管径を有するフィ
ーダー管１３に組成物混合液が吸引されて取り込まれ
る。続いて、ポンプ１２によって、フィーダー管１３内
の組成物混合液に対し、高圧が印加される。このとき、
フィーダー管１３に設けられた逆流防止弁（図示せず）
により、フィーダー管１３内の組成物混合液は、細管１
１に向かって押し出される。従って、組成物混合液は、
細管１１内において、高圧および高速状態となり、混合
液中の各無機層状化合物粒子が互いに、および細管１１
の内壁と衝突して、上記各無機層状化合物粒子の径およ
び厚さ、特に厚さが細分化され、かつ、より均一に分散
されて、排出管１４から外部に取り出される。

【００６４】例えば、細管１１部分で処理サンプルであ
る組成物混合液に対し、瞬間的に最高速度に達する地点
の流速が、例えば３００ｍ／ｓの場合、体積１×１０^-3
ｍ³の立方体中を１／（３×１０⁵）ｓｅｃで通過し、組
成物混合液の温度が３５℃上昇するとき、圧力損失によ
り混合液にエネルギーが伝達される。伝熱速度は、組成
物混合液の比重が１ｇ／ｃｍ³、比熱１ｃａｌ／ｇ℃の
とき、３．８×１０⁴ｋｃａｌ／ｈｒとなる。

【００６５】難燃化コーティング液の塗布法としては、
具体的には、ダイレクトグラビア法やリバースグラビア
法及びマイクログラビア法、２本ロールビートコート
法、ボトムフィード３本リバースコート法等のロールコ
ーティング法、及びドクターナイフ法やダイコート法、
ディップコート法、バーコーティング法、スプレイコー
ト法、スピンコート法やこれらを組み合わせたコーティ
ング法などの方法が挙げられる。

【００６６】塗布後の分散媒を除去する方法としては、
特に限定されるものではないが、オーブンによる熱風乾
燥等の加熱処理を行う方法が好ましい。上記加熱処理
は、高水素結合性樹脂を用いた場合に、耐水性の改良に
おいて特に優れた効果を発揮する。なお、加熱処理の方
法としては、特に限定されるものではなく、熱ロール接
触、熱媒接触（空気、オイル等）、赤外線加熱、マイク
ロ波加熱など種々の方法を適用することができる。分散
媒を除去することにより難燃被膜を成形品に形成させる
ことができる。

【００６７】なお難燃被膜と成形品との密着強度を高め
るために、難燃被膜を形成する成形品表面に、コロナ処
理、フレームプラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、
アンカー処理等の処理が施されていてもよい。

【００６８】上記方法により難燃被膜を形成せしめた成
形品は該難燃被膜により難燃化される。本発明の難燃
剤、難燃化コーティング液および難燃化方法は、例え
ば、パソコン、冷蔵庫、クーラー、電話、携帯電話、オ
ーディオ、洗濯機などの家電製品全般；畳芯材、壁紙、
カーテン、化粧ボード、床材、発泡シートなど建築材料
全般；コンデンサー、フレキシブルプリント基板、電
池、電線、ケーブル、ワイヤーハーネスなど電子・電気
材料全般；防炎着などアパレル材料全般；自動車、電
車、汽車、飛行機、船などの内装材、椅子、テーブルな
どの家具；プラスチック製のフィルム、シート、テー
プ、ダンボール；紙、天然または合成繊維の布など、広
汎な対象に対して適用できる。

【００６９】

【発明の効果】本発明の難燃剤は、非ハロゲン系であ
り、環境に対する悪影響が少なくかつ得られる成形品の
機械的性質等を低下させることの少ないものである。ま
た本発明の難燃化方法は、多様な形態の成形品に適用で
きる点で特に優れるものである。

【００７０】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。各種物性の測定方法を以下に記
す。

【００７１】〔粒径測定〕レーザー回折・散乱式粒度分
布測定装置（ＬＡ９１０、堀場製作所（株）製）を使用
し、媒体の樹脂マトリックス中に存在する無機層状化合
物とみられる粒子の体積基準のメジアン径を粒径Ｌとし
て測定した。尚、分散液原液はペーストセルにて光路長
５０μｍで測定し、分散液の希釈液はフローセル法にて
光路長４ｍｍで測定した。

【００７２】〔アスペクト比計算：樹脂使用の場合〕Ｘ
線回折装置（ＸＤ−５Ａ、（株）島津製作所製）を用
い、無機層状化合物単独と樹脂を含む組成物の粉末法に
よる回折測定を行った。これにより無機層状化合物の単
位厚さａを求め、さらに樹脂を含む組成物の回折測定か
ら、無機層状化合物の面間隔ｄが広がっている部分があ
ることを確認した。上述の方法で求めた粒径Ｌを用い
て、アスペクト比（Ｚ）を、Ｚ＝Ｌ／ａの式により算出
した。

【００７３】以下の実施例で用いた難燃化コーティング
液（１）、（２）、（３）および（４）は、以下の方法
により調製した。

【００７４】〔難燃化コーティング液（１）の作成〕攪
拌機付分散釜（商品名：デスパＭＨ−Ｌ、浅田鉄工
（株）製）に、イオン交換水（比電気伝導率１μｓ／ｃ
ｍ以下）１０００ｇと、高水素結合性樹脂としてのポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ１１７Ｈ；（株）クラレ製，
ケン化度；９９．６％、重合度１，７００）１００ｇと
を仕込み、低速撹拌下（１，５００ｒｐｍ、周速度約４
ｍ／秒）で９５℃に昇温し、１時間撹拌して溶解させて
溶液（Ａ）を得た。溶液（Ａ）を撹拌したまま６５℃ま
で温度を下げた後、イオン交換水４００ｇと１−ブタノ
ール９４ｇを事前に混合したアルコール水溶液をゆっく
り滴下した。滴下終了後６５℃でさらに無機層状化合物
としての高純度天然モンモリロナイト（商品名：クニピ
アＧ；クニミネ工業（株）製）を粉末のまま５０ｇ添加
した。続いて、攪拌条件を高速攪拌（３０００ｒｐｍ、
周速度約８ｍ／秒）に切替え９０分間分散し、混合液
（Ｂ）を得た。

【００７５】次に、高圧分散装置（商品名：超高圧ホモ
ジナイザーＭ１１０−Ｅ／Ｈ、Microfluidics Corpora
tion製）に、上記の混合液（Ｂ）を通し、１，７５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ²で１回処理することで、分散性が良好で均
一な分散液（Ｃ)を得た。分散液（Ｃ)の固形分濃度は約
７．６重量％であった。該ＰＶＡとモンモリロナイトか
らなる分散液を乾燥固化後粉砕して、粉末Ｘ線解析を行
い、膨潤・劈開した上記天然モンモリロナイト（クニピ
アＧ）の面間隔ｄを測定した。上記天然モンモリロナイ
ト（クニピアＧ）は充分に劈開されていた。このときの
上記天然モンモリロナイト（クニピアＧ）のアスペクト
比は２００以上であった。

【００７６】上記の分散液（Ｃ)１５００ｇを攪拌機付
分散釜（商品名：デスパＭＨ−Ｌ、浅田鉄工（株）製）
に仕込み、系のｐＨが約３となるように塩酸（約６ｇ添
加）で調整し、金属有機化合物としてのチタンアセチル
アセトナート（商品名：ＴＣ１００、松本製薬工業
（株）製）４ｇを、室温低速撹拌下（１，５００ｒｐ
ｍ、周速度４．１０ｍ／分）徐々に添加した。その後攪
拌を続けながら非イオン性界面活性剤（商品名：ＳＨ３
７４６、東レ・ダウコーニング（株）製）０．１５ｇを
添加して、難燃化コーティング液（１）を得た。上記非
イオン性界面活性剤は、ポリジメチルシロキサン−ポリ
オキシエチレン共重合体である。

【００７７】〔難燃化コーティング液（２）の作成〕難
燃化コーティング液（１）の作成途中に得られる分散液
（Ｃ)を難燃剤含有コーティング液（２）とした。

【００７８】〔難燃化コーティング液（３）の作成〕難
燃化コーティング液（１）の作成途中に得られる分散液
（Ｃ)１００重量部に水酸化アルミニウム（住友化学工
業(株)製微粒水酸化アルミニウムＣ−３００５）１０
重量部を室温で攪拌しながら加え、難燃化コーティング
液（３）とした。

【００７９】〔難燃化コーティング液（４）の作成〕難
燃化コーティング液（１）の作成途中に得られる分散液
（Ｃ)１００重量部にポリ燐酸アンモニウム（住友化学
工業(株)製スミセーフＰ）１０重量部を７０℃で攪拌
しながら加え、難燃化コーティング液（４）とした。

【００８０】〔実施例１〕成形品として、厚さ１２μｍ
の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）フ
ィルム（商品名：エスペットＴ４１０２；東洋紡績株式
会社製）の表面にコロナ処理を施したものを用い、該成
形品の表面に難燃化コーティング液（１）を液量で８ｇ
／ｍ²になるようにコーティング装置にて塗布乾燥し、
難燃被膜を形成した（乾燥温度９０℃、ライン速度６ｍ
／分、グラビアコート）。該フィルムをアルミ板に貼
り、難燃被膜面をライターで強熱したところ、不燃であ
った。

【００８１】〔比較例１〕難燃化コーティング液（１）
を使用せず実施例１で用いた二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレート（ＯＰＥＴ）フィルムの表面をライターで強
熱したところ、着火し、燃焼した。

【００８２】〔実施例２〕成形品として、厚さ３ｍｍの
発泡ポリプロピレンシート（住化プラステック(株)製
商品名スミセラー；発泡倍率：約３倍）を１０×２０
ｃｍの大きさに切断し、難燃剤含有コーティング液
（２）を塗布し（液量で約２０ｇ／ｍ²）、風乾後、オ
ーブン５０℃で２時間乾燥して難燃被膜を形成させた。
難燃被膜面側から小型のバーナーで強熱した。表面は灰
黒色化したが、着火しなかった。

【００８３】〔実施例３〕難燃化コーティング液（３）
を使用した以外は実施例２と同様にして難燃被膜を形成
させた。難燃被膜面側から小型のバーナーで強熱した。
表面は灰黒色化したが、着火しなかった。〔実施例４〕中性紙（株式会社ＮＢＳリコー製、商品
名：マイペーパー）を難燃化コーティング液（４）に含
浸し、４０℃で乾燥した（約２０％添着）。小型のバー
ナーで燃焼させたところ、着火はするものの着火源を遠
ざけると容易に消火する自己消火性であった。

【００８４】〔比較例２〕難燃化コーティング液（２）
を使用せず実施例２で用いた発泡ポリプロピレンシート
を小型のバーナーで強熱した。速やかに成型品表面が溶
融し、着火して燃焼した。

【００８５】〔比較例３〕難燃化コーティング液（４）
を使用せず実施例４で用いた中性紙を小型のバーナーで
燃焼させたところ、着火源を遠ざけたのちも消火するこ
となく継続燃焼した。

【００８６】〔実施例５〕二軸延伸ＰＥＴフィルムをオ
レフィン系粘着テープ（住化プラステック（株）製、商
品名：カットエース）に変更する以外は実施例１と同様
に行っても、実施例１と同様の結果が得られる。

【００８７】〔実施例６〕発泡ポリプロピレンシートを
綿製カーテンに変更する以外は実施例３と同様に行って
も、実施例３と同様の結果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】高圧分散装置の模式図である。

【符号の説明】

１１：細管１２：ホンプ１３：フィーダー管１４：排出管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ａ 101/02 101/02 Ｃ０９Ｄ 5/18 Ｃ０９Ｄ 5/18 201/00 201/00 Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０９Ｋ 21/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無機層状化合物を含有することを特徴とす
る難燃剤。
【請求項２】無機層状化合物が、膨潤性無機層状化合物
であることを特徴とする請求項１記載の難燃剤。
【請求項３】高水素結合性樹脂を含有することを特徴と
する請求項１または２に記載の難燃剤。
【請求項４】高水素結合性樹脂がポリビニルアルコール
およびまたはその変性体である請求項３に記載の難燃
剤。
【請求項５】請求項１から４のいずれか１項に記載の難
燃剤を含有する難燃性成形品。
【請求項６】請求項１から４のいずれか１項に記載の難
燃剤からなる難燃被膜を有する難燃性成形品。
【請求項７】請求項１から４のいずれか１項に記載の難
燃剤を含有する難燃化コーティング液。
【請求項８】請求項１から４のいずれか１項に記載の難
燃剤を含有する難燃化コーティング液を可燃性成形品に
塗布し、その表面に難燃被膜を形成させることを特徴と
する可燃性成形品の難燃化方法。