发明内容
发明目的:针对上述技术问题,本发明提供了一种激光切割用阻燃型自粘膜及其生产工艺。
所采用的技术方案如下:
一种激光切割用阻燃型自粘膜,所述阻燃型自粘膜黏附于基材的表面,其特征在于,包括依次设置的第一膜层、第二膜层和第三膜层,所述第一膜层与所述基材的表面直接黏附,所述第三膜层远离所述基材,所述第二膜层位于所述第一膜层和第三膜层之间;
所述第三膜层包括以下组成成分:
高密度聚乙烯、茂金属线型低密度聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物、氯化聚乙烯树脂、抗UV母粒、邻苯二甲酸二异壬酯、阻燃剂。
进一步地,以重量份数计,所述第三膜层包括以下组成成分:
高密度聚乙烯40-50份、茂金属线型低密度聚乙烯20-25份、丙烯-乙烯共聚物10-15份、氯化聚乙烯树脂2-5份、抗UV母粒1-2份、邻苯二甲酸二壬酯0.1-0.5份、阻燃剂0.1-0.5份。
进一步地,所述阻燃剂为双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
进一步地,所述阻燃剂的制备方法如下:
S1:向硝酸镁溶液中加入插层改性水滑石和OP-10,超声振荡30-50min后,升温至40-45℃,缓慢加入氢氧化钠溶液直至体系pH至9-10,搅拌20-25h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁;
S2:将三聚氰胺、甲醛水溶液加入水中,用碳酸钠溶液调节体系pH至8-9,升温至70-80℃,搅拌反应30-50min得到密胺树脂预聚体;
S3:将所述单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁加入水中制成浆液,将浆液加入密胺树脂预聚体中,再用醋酸溶液调节体系pH至4-4.5,反应4-6h后过滤,所得固体用乙醇洗涤后烘干,即可得到所述双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
进一步地,所述插层改性水滑石的制备方法如下:
将水滑石加入水中,升温至80-90℃搅拌5-10h使其充分分散、溶胀,将对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应1-2h后,再将十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应3-5h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,即可得到所述插层改性水滑石。
进一步地,所述第二膜层包括以下组成成分:
高密度聚乙烯、茂金属线型低密度聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物、氯化聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、邻苯二甲酸二异壬酯、硅藻土;
所述硅藻土先于500-600℃煅烧2-4h,再于盐酸溶液浸渍处理10-15h,最后水洗至中性并烘干。
进一步地,以重量份数计,所述第二膜层包括以下组成成分:
高密度聚乙烯60-70份、茂金属线型低密度聚乙烯10-15份、丙烯-乙烯共聚物5-10份、氯化聚乙烯树脂1-2份、乙烯-醋酸乙烯共聚物0.5-1份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1-0.5份、硅藻土20-30份。
进一步地,所述第一膜层包括以下组成成分:
高密度聚乙烯、茂金属线型低密度聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、POE树脂、邻苯二甲酸二异壬酯。
进一步地,以重量份数计,所述第一膜层包括以下组成成分:
高密度聚乙烯70-80份、茂金属线型低密度聚乙烯5-10份、丙烯-乙烯共聚物2-5份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物2-5份、POE树脂2-5份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1-0.3份。
本发明还提供了一种激光切割用阻燃型自粘膜的生产工艺:
将上述第一膜层、第二膜层和第三膜层的原料分别加入内层挤出机、中层挤出机、外层挤出机进行熔融塑化,熔融的料液输送至模头,挤出吹膜并形成三层融合成一层的膜坯再经过模口吹出,最后通过冷却风冷却定型、收卷即可。
本发明的有益效果:
本发明提供了一种激光切割用阻燃型自粘膜,包括第一膜层、第二膜层和第三膜层,其中第三膜层位于最外侧,起到阻燃、抗紫外线的作用,组分中茂金属线型低密度聚乙烯具有摩尔质量分布窄、共聚单体分布均匀、聚烯烃微观结构的立体化控制好等特点,加入后可以改善膜层的力学性能,丙烯-乙烯共聚物加入后可在一程度上增加膜层的冲击性能和加工流动性,提高耐腐蚀性,氯化聚乙烯树脂为饱和高分子材料,具有优良的阻燃性、耐候性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,与其余组分具有良好的相容性,水滑石是一种新型阴离子型层状无机功能材料,其层板金属阳离子和层间阴离子的种类和数量均可以在一定范围内调变,插层改性后其热氧稳定性及阻燃性能都显著提高,利用氢氧化镁对其包覆,利用两者的协同作用,提升阻燃性能,而且氢氧化镁受热分解生成的活性氧化镁可以继续附着水滑石表面吸收有害气体和烟雾,阻止燃烧的进行,密胺树脂二次包覆可以改善阻燃剂的相容性,避免团聚造成自粘膜力学性能的下降,本发明所制备的自粘膜力学性能优异,对于不锈钢板材具有良好的保护效果,且耐火阻燃性能良好,极限氧指数高达40%以上,垂直、水平燃烧等级均满足使用需求,不锈钢板材激光切割时不需提前将自粘膜剥离,减少了时间和人力成本。
具体实施方式
实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1:
请参考图1,一种激光切割用阻燃型自粘膜,可以黏附于不锈钢基材(1)的表面,包括依次设置的第一膜层(2)、第二膜层(3)和第三膜层(4);
第一膜层(2)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯75份、茂金属线型低密度聚乙烯8份、丙烯-乙烯共聚物5份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物2份、POE树脂3份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1份。
第二膜层(3)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯70份、茂金属线型低密度聚乙烯15份、丙烯-乙烯共聚物5份、氯化聚乙烯树脂2份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1份、邻苯二甲酸二异壬酯0.5份、硅藻土25份;
其中,将硅藻土置于管式炉中,先以5℃/min的速度升温至580℃煅烧2.5h,炉冷至室温后,再加入5mol/L盐酸溶液中浸渍处理15h,最后水洗至中性并烘干即可。
第三膜层(4)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯50份、茂金属线型低密度聚乙烯20份、丙烯-乙烯共聚物10份、氯化聚乙烯树脂3份、抗UV母粒1份、邻苯二甲酸二壬酯0.2份、阻燃剂0.5份。
其中,阻燃剂为双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂,制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至85℃搅拌10h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应1.5h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应5h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石,向10wt%硝酸镁溶液中加入5g插层改性水滑石和0.1g OP-10,超声振荡40min后,升温至45℃,缓慢加入3.8wt%氢氧化钠溶液直至体系pH至9.5,搅拌25h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁,将10g三聚氰胺、37%甲醛水溶液加入水中,用10wt%碳酸钠溶液调节体系pH至8.5,升温至80℃,搅拌反应40min得到密胺树脂预聚体,将单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁加入10倍质量的水中制成浆液,将浆液加入密胺树脂预聚体中,再用1wt%醋酸溶液调节体系pH至4.5,反应5h后过滤,所得固体用乙醇洗涤后烘干,即可得到双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
本发明还提供了一种激光切割用阻燃型自粘膜的生产工艺:
将第一膜层(2)、第二膜层(3)和第三膜层(4)的原料分别加入内层挤出机、中层挤出机、外层挤出机进行熔融塑化,内层挤出机的螺杆温度为175℃,转速为35r/min,中层挤出机的螺杆温度为182℃,转速为30r/min,外层挤出机的螺杆温度为180℃,转速为35r/min,熔融的料液输送至模头,模头温度为185℃,挤出吹膜并形成三层融合成一层的膜坯再经过模口吹出,最后通过5℃冷却风冷却定型、收卷即可。
实施例2:
请参考图1,一种激光切割用阻燃型自粘膜,可以黏附于不锈钢基材(1)的表面,包括依次设置的第一膜层(2)、第二膜层(3)和第三膜层(4);
第一膜层(2)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯80份、茂金属线型低密度聚乙烯10份、丙烯-乙烯共聚物5份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物5份、POE树脂5份、邻苯二甲酸二异壬酯0.3份。
第二膜层(3)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯70份、茂金属线型低密度聚乙烯15份、丙烯-乙烯共聚物10份、氯化聚乙烯树脂2份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1份、邻苯二甲酸二异壬酯0.5份、硅藻土30份;
其中,将硅藻土置于管式炉中,先以5℃/min的速度升温至600℃煅烧4h,炉冷至室温后,再加入5mol/L盐酸溶液中浸渍处理15h,最后水洗至中性并烘干即可。
第三膜层(4)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯50份、茂金属线型低密度聚乙烯25份、丙烯-乙烯共聚物15份、氯化聚乙烯树脂5份、抗UV母粒2份、邻苯二甲酸二壬酯0.5份、阻燃剂0.5份。
其中,阻燃剂为双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂,制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至90℃搅拌10h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应2h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应5h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石,向10wt%硝酸镁溶液中加入5g插层改性水滑石和0.1g OP-10,超声振荡50min后,升温至45℃,缓慢加入3.8wt%氢氧化钠溶液直至体系pH至10,搅拌25h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁,将10g三聚氰胺、37%甲醛水溶液加入水中,用10wt%碳酸钠溶液调节体系pH至9,升温至80℃,搅拌反应50min得到密胺树脂预聚体,将单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁加入10倍质量的水中制成浆液,将浆液加入密胺树脂预聚体中,再用1wt%醋酸溶液调节体系pH至4.5,反应6h后过滤,所得固体用乙醇洗涤后烘干,即可得到双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
上述激光切割用阻燃型自粘膜的生产工艺同实施例1。
实施例3:
请参考图1,一种激光切割用阻燃型自粘膜,可以黏附于不锈钢基材(1)的表面,包括依次设置的第一膜层(2)、第二膜层(3)和第三膜层(4);
第一膜层(2)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯70份、茂金属线型低密度聚乙烯5份、丙烯-乙烯共聚物2份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物2份、POE树脂2份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1份。
第二膜层(3)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯60份、茂金属线型低密度聚乙烯10份、丙烯-乙烯共聚物5份、氯化聚乙烯树脂1份、乙烯-醋酸乙烯共聚物0.5份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1份、硅藻土20份;
其中,将硅藻土置于管式炉中,先以5℃/min的速度升温至500℃煅烧2h,炉冷至室温后,再加入5mol/L盐酸溶液中浸渍处理10h,最后水洗至中性并烘干即可。
第三膜层(4)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯40份、茂金属线型低密度聚乙烯20份、丙烯-乙烯共聚物10份、氯化聚乙烯树脂2份、抗UV母粒1份、邻苯二甲酸二壬酯0.1份、阻燃剂0.1份。
其中,阻燃剂为双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂,制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至80℃搅拌5h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应1h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应3h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石,向10wt%硝酸镁溶液中加入5g插层改性水滑石和0.1g OP-10,超声振荡30min后,升温至40℃,缓慢加入3.8wt%氢氧化钠溶液直至体系pH至9,搅拌20h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁,将10g三聚氰胺、37%甲醛水溶液加入水中,用10wt%碳酸钠溶液调节体系pH至8,升温至70℃,搅拌反应30min得到密胺树脂预聚体,将单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁加入10倍质量的水中制成浆液,将浆液加入密胺树脂预聚体中,再用1wt%醋酸溶液调节体系pH至4,反应4h后过滤,所得固体用乙醇洗涤后烘干,即可得到双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
上述激光切割用阻燃型自粘膜的生产工艺同实施例1。
实施例4:
请参考图1,一种激光切割用阻燃型自粘膜,可以黏附于不锈钢基材(1)的表面,包括依次设置的第一膜层(2)、第二膜层(3)和第三膜层(4);
第一膜层(2)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯70份、茂金属线型低密度聚乙烯10份、丙烯-乙烯共聚物2份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物5份、POE树脂2份、邻苯二甲酸二异壬酯0.3份。
第二膜层(3)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯60份、茂金属线型低密度聚乙烯15份、丙烯-乙烯共聚物5份、氯化聚乙烯树脂2份、乙烯-醋酸乙烯共聚物0.5份、邻苯二甲酸二异壬酯0.5份、硅藻土20份;
其中,将硅藻土置于管式炉中,先以5℃/min的速度升温至600℃煅烧2h,炉冷至室温后,再加入5mol/L盐酸溶液中浸渍处理15h,最后水洗至中性并烘干即可。
第三膜层(4)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯40份、茂金属线型低密度聚乙烯25份、丙烯-乙烯共聚物10份、氯化聚乙烯树脂5份、抗UV母粒1份、邻苯二甲酸二壬酯0.5份、阻燃剂0.1份。
其中,阻燃剂为双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂,制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至90℃搅拌5h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应2h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应3h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石,向10wt%硝酸镁溶液中加入5g插层改性水滑石和0.1g OP-10,超声振荡50min后,升温至40℃,缓慢加入3.8wt%氢氧化钠溶液直至体系pH至10,搅拌20h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁,将10g三聚氰胺、37%甲醛水溶液加入水中,用10wt%碳酸钠溶液调节体系pH至9,升温至70℃,搅拌反应50min得到密胺树脂预聚体,将单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁加入10倍质量的水中制成浆液,将浆液加入密胺树脂预聚体中,再用1wt%醋酸溶液调节体系pH至4,反应6h后过滤,所得固体用乙醇洗涤后烘干,即可得到双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
上述激光切割用阻燃型自粘膜的生产工艺同实施例1。
实施例5:
请参考图1,一种激光切割用阻燃型自粘膜,可以黏附于不锈钢基材(1)的表面,包括依次设置的第一膜层(2)、第二膜层(3)和第三膜层(4);
第一膜层(2)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯80份、茂金属线型低密度聚乙烯5份、丙烯-乙烯共聚物5份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物2份、POE树脂5份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1份。
第二膜层(3)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯70份、茂金属线型低密度聚乙烯10份、丙烯-乙烯共聚物10份、氯化聚乙烯树脂1份、乙烯-醋酸乙烯共聚物1份、邻苯二甲酸二异壬酯0.1份、硅藻土30份;
其中,将硅藻土置于管式炉中,先以5℃/min的速度升温至500℃煅烧4h,炉冷至室温后,再加入5mol/L盐酸溶液中浸渍处理10h,最后水洗至中性并烘干即可。
第三膜层(4)包括以下组成成分:
高密度聚乙烯50份、茂金属线型低密度聚乙烯20份、丙烯-乙烯共聚物15份、氯化聚乙烯树脂2份、抗UV母粒2份、邻苯二甲酸二壬酯0.1份、阻燃剂0.5份。
其中,阻燃剂为双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂,制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至80℃搅拌10h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应1h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应5h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石,向10wt%硝酸镁溶液中加入5g插层改性水滑石和0.1g OP-10,超声振荡30min后,升温至45℃,缓慢加入3.8wt%氢氧化钠溶液直至体系pH至9,搅拌25h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁,将10g三聚氰胺、37%甲醛水溶液加入水中,用10wt%碳酸钠溶液调节体系pH至8,升温至80℃,搅拌反应30min得到密胺树脂预聚体,将单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁加入10倍质量的水中制成浆液,将浆液加入密胺树脂预聚体中,再用1wt%醋酸溶液调节体系pH至4.5,反应4h后过滤,所得固体用乙醇洗涤后烘干,即可得到双层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁@密胺树脂。
上述激光切割用阻燃型自粘膜的生产工艺同实施例1。
实施例6:
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中阻燃剂为市售水滑石阻燃剂(购自张家港雅瑞化工)。
实施例7:
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中阻燃剂为插层改性水滑石;
制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至85℃搅拌10h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应1.5h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应5h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石。
实施例8:
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中阻燃剂为单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁;
制备方法如下:
将10g水滑石加入100mL水中,升温至85℃搅拌10h使其充分分散、溶胀,将8.35g对氨基苯磺酸溶于水后加入,搅拌反应1.5h后,再将13.15g十二烷基苯磺酸钠溶于水后加入,继续搅拌反应5h后,恢复室温抽滤,所得固体烘干后研磨,得到插层改性水滑石,向10wt%硝酸镁溶液中加入5g插层改性水滑石和0.1g OP-10,超声振荡40min后,升温至45℃,缓慢加入3.8wt%氢氧化钠溶液直至体系pH至9.5,搅拌25h后过滤,所得固体水洗至中性后烘干,得到单层包覆插层改性水滑石@氢氧化镁。
对比例1
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中不含茂金属线型低密度聚乙烯。
对比例2
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中不含丙烯-乙烯共聚物。
对比例3
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中不含氯化聚乙烯树脂。
对比例4
与实施例1基本相同,区别在于,第三膜层(4)中不含邻苯二甲酸二壬酯。
性能测试:
分别对本发明实施例1-8及对比例1-4中所制备自粘膜进行性能测试;
其中拉伸性能测试:按照GB/T1040-1992,使用万能材料试验机进行测试,试验速度为10mm/min;
落镖冲击测试:按照GB/T9639.1-2008测试冲击性能;
阻燃性能测试:按照GB/T2406.2-2009,采用TTech-GBT2406-1型极限氧指数仪测试LOI;
按照GB/T2408-2008垂直水平燃烧标准,采用ZR-312型水平垂直燃烧测定仪进行垂直水平燃烧试验;
测试结果如下表1所示:
表1:
由上表1可知,本发明所制备的自粘膜力学性能优异,对于不锈钢板材具有良好的保护效果,且耐火阻燃性能良好,极限氧指数高达40%以上,垂直、水平燃烧等级均满足使用需求。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。