JPH10330579A

JPH10330579A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10330579A
Application number: JP14754497A
Authority: JP
Inventors: Yoshifumi Matsumoto; 良文松本; Takayuki Shimizu; 貴之清水
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1997-06-05
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 1998-12-15

Abstract

(57)【要約】【目的】剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、耐白化性や
光沢が良好で、しかも光沢ムラの少ない射出成形に用い
る樹脂組成物を提供する。【構成】（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体
１００重量部（ｂ）高密度ポリエチレン
３〜３０重量部（c）メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α
−オレフィン共重合体０．３〜５重量部からなる射出成形用途に用いる樹脂組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形用途に用
いる、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、耐白化性や光
沢が良好で、しかも光沢ムラの少ない樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン・エチレンブロック共重合体
は、剛性、耐衝撃性、及び耐熱性などの特性に優れ、電
気機器のハウジングや自動車の内装材などとして広く使
用されている。しかしながら、このプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体は、射出成形において、金型離型時
の無理抜きや突き出しピンにより白化し易く、また、製
品の組立工程や実際の使用時においても、衝撃を受け白
化を生じ易いという欠点を持っている。

【０００３】この白化現象を改良するため、従来、高密
度ポリエチレンとのブレンドが試みられ、例えば、特公
平６−７８４６９号公報には、特定の組成やメルトフロ
ーレイトを有するプロピレン・エチレンブロック共重合
体と高密度ポリエチレンとの組成物、特公昭６２−５０
５０６号公報には、プロピレン・エチレンブロック共重
合体と高密度ポリエチエンにさらに低密度ポリエチレ
ン、または低密度ポリエチレンとエチレン・プロピレン
ゴムを配合してなる組成物が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これら、プロピレン・
エチレンブロック共重合体と高密度ポリエチレンを配合
してなる組成物は、耐白化性の向上には寄与するもの
の、光沢の低下を招いたり、射出成形時、金型内での樹
脂流速の変化や樹脂温度の不均一が生じた場合は、光沢
の良い部分と光沢の悪い部分が同一の製品面に生じるい
わゆる光沢ムラが起こり易いという問題を併せ持ってい
る。

【０００５】また、プロピレン・エチレンブロック共重
合体と高密度ポリエチエンにさらに低密度ポリエチレ
ン、または低密度ポリエチレンとエチレン・プロピレン
ゴムを配合してなる組成物も、耐白化性や耐衝撃性の向
上に寄与するものの、剛性の低下や光沢の低下を招いて
しまう。

【０００６】そこで、本発明の目的は、剛性と耐衝撃性
のバランスに優れ、耐白化性や光沢が良好で、しかも光
沢ムラの少ない射出成形用途に用いる樹脂組成物を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、プロピレン・エ
チレンブロック共重合体、高密度ポリエチレン、及びメ
タロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフ
ィン共重合体よりなる樹脂組成物を用いることにより、
上記の課題が解決できることを見い出し本発明を完成す
るに至った。

【０００８】即ち、本発明は、（ａ）プロピレン・エチ
レンブロック共重合体１００重量部、（ｂ）高密度ポリ
エチレン３〜３０重量部及び（Ｃ）メタロセン触媒を用
いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体０．
３〜５重量部からなる樹脂組成物である。

【０００９】また、本発明は、上記組成物において、該
プロピレン・エチレンブロック共重合体に対する該高密
度ポリエチレンのメルトフローレートの比を０．１〜５
とすることにより、上記効果が更に向上した樹脂組成物
をも提供する。

【００１０】本発明において使用するプロピレン・エチ
レンブロック共重合体は、公知のものが何等制限される
ことなく使用できる。

【００１１】このプロピレン・エチレンブロック共重合
体のエチレン含量は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ
ることから、１〜１０重量％、特に、２〜８重量％の範
囲が好適である。

【００１２】プロピレン・エチレンブロック共重合体の
流動性は、特に制限されるものではないが、成形性や剛
性、耐衝撃性を勘案すればメルトフローレイト（以下、
ＭＦＲとも略す）が５〜１００ｇ／１０分（ｍｉｎ）、
特に１０〜８０ｇ／１０ｍｉｎであるのが好ましい。

【００１３】ここで、このメルトフローレイトは、ＪＩ
ＳＫ７２１０に準じ、シリンダ温度が２３０℃、荷重
が２．１６ｋｇにおいての値である。

【００１４】本発明において、プロピレン・エチレンブ
ロック共重合体は、如何なる方法により得られたもので
あっても良い。一般には、チーグラー・ナッタ型立体特
異性触媒であり、塩化マグネシウム担持チタン化合物ま
たは三塩化チタン化合物と有機アルミニウム化合物から
なる触媒が用いられる。

【００１５】重合方法は、気相中及び液相中のいずれで
重合したものであってもよい。また、触媒に対する不活
性液体あるいは不活性溶媒中において重合したものでも
よく、重合中、水素を導入することにより分子量調節し
たものや、得られた重合体を有機過酸化物等の分子量調
節剤により減成したものでもよい。さらに、重合は回分
式、半回分式、連続式のいずれの方法によっても行うこ
とができる。

【００１６】重合条件は、本発明の効果が認められる限
り特に制限されず、公知の条件を採用することができ
る。例えば、重合温度は２０〜２００℃、好ましくは５
０〜１５０℃の範囲である。さらに重合は条件の異なる
２段階以上に分けて行うこともできる。

【００１７】本発明の高密度ポリエチレンは、公知の中
低圧法によって製造された、密度０．９４ｇ／ｃｍ³以
上のエチレンホモポリマー、及びエチレンとプロピレン
やブテン−１等の異種モノマーとの共重合体であれば、
何等制限無く使用できる。

【００１８】高密度ポリエチレンの２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重におけるＭＦＲは、高光沢の樹脂組成物を得る
ため、０．５〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは、１
〜８０ｇ／１０ｍｉｎであることが望まれる。

【００１９】本発明において高密度ポリエチレンは、プ
ロピレン・エチレンブロック共重合体１００重量部に対
し、３〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部の範囲
で配合される。高密度ポリエチレンの量が３重量部未満
であると耐白化性能が十分に発現せず、３０重量部を越
えると樹脂組成物の剛性や表面硬度の低下を招くため好
ましくない。

【００２０】本発明のメタロセン触媒を用いて製造され
たエチレン・α−オレフィン共重合体は、公知のメタロ
セン触媒を用いて公知の方法で得られたものが何等制限
無く使用できる。例えば、特表平７−５００６２２号公
報に記載され方法により製造されたものであり、メタロ
セン化合物とアルモキサンとを組み合わせたカミンスキ
ー型触媒で重合されたエチレンと１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び
１−オクテン等の炭素数４〜１８のα−オレフィンとの
共重合体を挙げることができる。ここで、共重合体中の
これらのα−オレフィンの含有量の好ましい範囲は、一
般的に１５〜８０重量％である。

【００２１】このメタロセン触媒を用いて製造されたエ
チレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲには特に制限
されないが、一般に、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎのものが好適
である。また、密度は、一般的に０．８５〜０．９１ｇ
／１０ｍｉｎ、好ましくは、０．８６〜０．８９ｇ／１
０ｍｉｎの範囲が好ましい。

【００２２】本発明では、メタロセン触媒を用いて製造
されたエチレン・α−オレフィン共重合体をプロピレン
・エチレンブロック共重合体１００重量部に対し、０．
３〜５重量部、好ましくは、０．５〜４重量部配合す
る。メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−
オレフィン共重合体を添加することにより、光沢ムラの
発生が少なくなるばかりか、少量の添加で、著しい耐衝
撃強度の向上を図ることができる。ここで、メタロセン
触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重
合体の量が０．３重量部未満であると、光沢ムラを生じ
る恐れがあり、５重量部を越えると得られた樹脂組成物
の剛性や表面硬度、さらには光沢の低下をきたすため好
ましくない。

【００２３】本発明において、プロピレン・エチレンブ
ロック共重合体のＭＦＲに対する高密度ポリエチレンの
ＭＦＲの比の好適な範囲は、０．１〜５、特に、０．２
〜２である。このＭＦＲの比が０．１未満であると、本
発明の樹脂組成物の光沢が低下し、ＭＦＲの比が５を越
えると樹脂組成物の耐衝撃性が低下するため好ましくな
い。

【００２４】本発明においては、本発明の効果を阻害し
ない限り、各種の添加剤を配合することができる。具体
的には、フェノール系、有機ホスファイト系、ホスナイ
トなどの有機リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤；
ヒンダードアミン系等の熱安定剤；Ａｌ−ｐ−ブチルベ
ンゾエート、２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩等の造核剤；
ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエー
ト系等の紫外線吸収剤；ノニオン系、カチオン系、アニ
オン系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有
機金属塩系等の分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン
酸塩系等の塩素補足剤；アミド系、ワックス系、有機金
属塩系、エステル系等の滑剤；オキシド系、ハイドロタ
ルサイト系等の分解剤；ヒドラジン系、アミン系等の金
属不活性剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモ
ン、水酸化マグネシウム、赤リン等の難燃剤；有機顔
料；無機顔料；発泡剤；有機充填剤；金属イオン系など
の無機、有機抗菌剤等が挙げられる。

【００２５】さらに、本発明で使用する上記樹脂組成物
には、上記成分の他にタルク、ワラストナイト、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、及びガラス等の無機充填材、
好適には硫酸バリウムを配合しても良い。ここで、上記
充填剤は、２種以上を併用しても良い。この無機充填剤
の配合量は、プロピレン・エチレンブロック共重合体１
００重量部に対して０．１〜１５重量部であるのが好ま
しい。

【００２６】本発明において、上記各成分の配合は、樹
脂の混合で行われている通常の方法を何等制限なく採用
することができる。例えば、パウダーまたはペレット状
の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分、さらには
必要に応じて他の添加剤成分を添加し、タンブラーやヘ
ンシェルミキサー等にて混合した後、押出機にて溶融混
練しペレット等にする方法が好適である。またここで、
分解剤等の添加により、樹脂を分解してもかまわない。
さらに、各成分を高濃度に濃縮配合したマスターバッチ
を作り、混合使用することもできる。

【００２７】こうして得られた樹脂組成物は射出成形に
より種々の製品に成形される。この射出成形法には何等
制限が無く公知の方法が用いられる。例えば、単軸射
出、多軸射出、高圧射出、低圧射出、ガスアシスト射
出、メルトコア成形、インサート成形、コアバック成
形、２色成形、発泡成形等の如何なる方法で実施されて
も良い。

【００２８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を用い射出成形にて
成形された製品は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、
耐白化性や光沢が良好で、しかも光沢ムラの少ない優れ
た製品となり得る。

【００２９】本樹脂組成物を用い射出成形により成形さ
れる製品として、例えば、洗濯機の外板、冷蔵庫のド
ア、エアコンや複写機のハウジング、換気扇、炊飯ジャ
ー、電気ポット、及び食器洗浄機等電気機器部品；イン
パネ、トリム、及びピラー等の自動車部品；便座、便
蓋、洗面台、及び排水パン等の住宅設備部品；ペール
缶、洗面器、食品容器、小物入れ、及び屑入れなどの日
用品；イス、引き出し、及び引き出しの前板等の事務機
器部品等を挙げることができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００３１】（１）ＭＦＲＪＩＳＫ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２．１
６ｋｇで測定を行った。

【００３２】（２）曲げ弾性率日本製鋼所１５０ｔｏｎ射出成形機（ＪＳＷＪ１５０Ｓ
ＳＩＩＡ）にて曲げ試験片を射出成形し、ＪＩＳＫ７
２０３に準じ、曲げ弾性率を測定した。

【００３３】（３）デュポン衝撃強度日本製鋼所１５０ｔｏｎ射出成形機にてｔ２×３５４×
１００ｍｍの平板を作成し、２３℃雰囲気中、荷重１ｋ
ｇの重錘にて、その５０％破壊高さを測定した。

【００３４】（４）耐白化日本製鋼所１５０ｔｏｎ射出成形機にてｔ２×３５４×
１００ｍｍの平板を作成し、２３℃雰囲気中、荷重５０
０ｇの重錘を、高さ５ｃｍより落下させ、成形品表面の
白化の程度を２４時間後に観察した。以下に評価基準を
示す。

【００３５】○；白化の程度が著しく小さい。

【００３６】△；若干の白化が観察される。

【００３７】×；白化の程度が著しく大きい。

【００３８】（５）光沢日本製鋼所１５０ｔｏｎ射出成形機を使用し、シリンダ
温度を２１０℃、射出速度を１０％（以下、低速ともい
う）と９０％（以下、高速ともいう）でｔ２×３５４×
１００ｍｍの平板を射出成形し、得られた平板の光沢度
を入射角６０°、受光角６０°で測定した。ここで、低
速、及び高速で射出した際の光沢度が高いことは勿論の
こと、低速と高速の光沢度の差が小さいほど光沢ムラは
少なくなり、好ましい。

【００３９】実施例１ＭＦＲが４０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量４．２重
量％のプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）１
００重量部、ＭＦＲが３８ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．
９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン（α、サンテッ
クＪ３１０、旭化成製）１０重量部、ＭＦＲが１０ｇ／
１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ³のメタロセン
触媒を用いて製造されたエチレン・１−オクテン共重合
体（１−オクテン含有量２４重量％、エンゲージＥＧ
８２００、デュポンダウエラストマーズ製）２重量部、
さらに添加剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤０．１重量部、フォスファイド系酸化防止剤０．１重
量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、Ａｌ−ｐ
−ブチルベンゾエート０．２重量部を配合し、ヘンシェ
ルミキサーにて攪拌混合を充分行った。その後、シリン
ダ温度を２３０℃に設定した押出機により溶融混練し、
樹脂組成物のペレットを得た。

【００４０】この樹脂組成物を射出成形にて種々の試験
片に成形し、曲げ弾性率、デュポン衝撃強度、耐白化、
及び光沢度を測定した。結果を表２に示した。

【００４１】比較例１実施例１において、高密度ポリエチレン、及びメタロセ
ン触媒を用いて製造されたエチレン・１−オクテン共重
合体を添加しないこと以外は実施例１の方法と同様に樹
脂組成物を作成し、その特性を測定した。結果を表２に
示した。

【００４２】実施例２，３、比較例２，３実施例１において、高密度ポリエチレン（α）の量を表
１に示す割合で配合した以外は実施例１の方法と同様に
樹脂組成物を作成し、その特性を測定した。結果を表２
に示した。

【００４３】実施例４，５、比較例４，５実施例１において、メタロセン触媒を用いて製造された
エチレン・１−オクテン共重合体の量を表１に示す割合
で配合した以外は実施例１の方法と同様に樹脂組成物を
作成し、その特性を測定した。結果を表２に示した。

【００４４】実施例６，７実施例１の高密度ポリエチレンをＭＦＲが７８ｇ／１０
ｍｉｎ、密度が０．９６３ｇ／ｃｍ³のもの（β、サン
テックＪ３００、旭化成製）、及びＭＦＲが９ｇ／１０
ｍｉｎ、密度が０．９５７ｇ／ｃｍ³のもの（γ、ハイ
ゼックス２１００Ｊ、三井石油化学製）に代え、表１に
示す割合にて樹脂組成物を作成した以外は、実施例１と
同様にした。結果を表２に示した。

【００４５】比較例６実施例１において、ポリプロピレンをＭＦＲが４２ｇ／
１０ｍｉｎのホモポリマー（Ｂ）に代えたこと以外は実
施例１の方法と同様に樹脂組成物を作成し、その特性を
測定した。結果を表２に示した。

【００４６】実施例８、９実施例１において、ポリプロピレンをＭＦＲが１２ｇ／
１０ｍｉｎ、エチレン含有量４．４重量％のプロピレン
・エチレン共重合体（Ｃ）に、高密度ポリエチレンをＭ
ＦＲが９ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９５７ｇ／ｃｍ³
のもの（γ、ハイゼックス２１００Ｊ、三井石油化学
製）、及びＭＦＲが１．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．
９５４ｇ／ｃｍ³のもの（δ、ハイゼックス５３０５
Ｅ、三井石油化学製）に代え、表１に示す割合で用いた
こと以外は実施例１の方法と同様に樹脂組成物を作成
し、その特性を測定した。結果を表２に示した。

【００４７】比較例７実施例１において、メタロセン触媒を用いて製造された
エチレン・１−オクテン共重合体の代わりに、ＭＦＲが
３５ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１８ｇ／ｃｍ³の低
密度ポリエチレン（スミカセンＧ８０１、住友化学製）
とＭＦＲが８ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・プロピレンゴ
ム（タフマーＰ０１８０、三井石油化学製）に代え、表
１に示す割合で配合したこと以外は実施例１の方法と同
様に樹脂組成物を作成し、その特性を測定した。結果を
表２に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 96:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）プロピレン・エチレンブロック共
重合体１００重量部、（ｂ）高密度ポリエチレン３〜３
０重量部及び（Ｃ）メタロセン触媒を用いて製造された
エチレン・α−オレフィン共重合体０．３〜５重量部か
らなる樹脂組成物。
【請求項２】プロピレン・エチレンブロック共重合体
に対する高密度ポリエチレンのメルトフローレートの比
が、０．１〜５である請求項１の樹脂組成物。
【請求項３】請求項１の樹脂組成物よりなる射出成形
材料。