JP2003335962A - 難燃性膜材用シート及び難燃性膜材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、耐候性、耐水性、耐摩耗性、柔軟性
及び抗張力等の力学的物性に優れる難燃性膜材用シー
ト、及び、この難燃性膜材用シートを用いた難燃性膜材
を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部、層状珪酸塩
０．１〜１００重量部及び非ハロゲン系難燃剤５〜１０
０重量部を含有することを特徴とする難燃性膜材用シー
ト、及び、上記難燃性膜材用シートをシート状繊維の片
面又は両面に積層してなることを特徴とする難燃性膜
材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性膜材用シー
ト及び難燃性膜材に関し、更に詳細には、難燃性、耐候
性、耐水性、耐摩耗性、柔軟性及び抗張力等の力学的物
性に優れる難燃性膜材用シート、及び、この難燃性膜材
用シートを用いた難燃性膜材に関する。

【０００２】

【従来の技術】膜構造建築用膜材、テント倉庫用膜材、
ファサード、フレコン等に用いられる膜材（ターポリ
ン）には、耐候性、耐水性、耐摩耗性、柔軟性及び抗張
力等の力学的物性と同時に、火災時における延焼を防ぐ
ために難燃性が必要とされている。このため、通常、膜
材としては、ポリエステル繊維やガラス繊維等のシート
状繊維を基材として、これに難燃性の樹脂を被覆したも
のが用いられている。従来より、この被覆用の樹脂とし
ては、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂やポリテトラフルオロ
エチレン系樹脂等が用いられてきた。

【０００３】しかし、被覆用樹脂として軟質ポリ塩化ビ
ニル系樹脂を用いた場合、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂に
含有される可塑剤や難燃剤等が経時により表層へ滲み出
すことにより、表面の粘着性が増して、大気中の汚れが
付着したり、柔軟性、耐候性、難燃性等が低下したりす
る問題があった。

【０００４】一方、工業用途に用いられる高分子材料に
は、近年、廃プラスチックの処理や環境ホルモンの問題
から、環境に負荷をかけない材料、即ち、環境適応型材
料への転換が望まれている。具体的には、燃焼時のダイ
オキシン発生や可塑剤の毒性等の問題から、例えば、ポ
リ塩化ビニル系樹脂からポリオレフィン系樹脂への転換
が検討されている。

【０００５】このように、近年では、膜材においても、
環境適応型材料へ転換するためにシート状繊維の被覆用
樹脂にポリオレフィン系樹脂を用いた、いわゆるエコ膜
材（エコターポリン）の要求が高まっているが、ポリオ
レフィン系樹脂は、最も燃焼性の高い樹脂の１つである
ので、難燃性を発現させることは最も困難な課題となっ
ている。

【０００６】上記問題点を解決するために、現状では、
大量の難燃剤をポリオレフィン系樹脂に練り込んで使用
することが多い。難燃剤のなかでも、含ハロゲン難燃剤
は、難燃化の効果が高く、成形性の低下や成形品の力学
的物性の低下等も比較的少ないことから多用されてい
る。しかし、含ハロゲン難燃剤を用いた場合、成形加工
時や燃焼時に多量のハロゲン系ガスが発生して、機器が
腐食したり、人体に悪影響を及ぼす等の恐れがあるため
に、安全性の面からハロゲン含有化合物を使用しない、
いわゆる非ハロゲン難燃化処理方法が強く望まれてい
る。

【０００７】このため、例えば、特開昭５７−１６５４
３７号公報や特開昭６１−３６３４３号公報等には、ポ
リオレフィン系樹脂の非ハロゲン難燃化処理方法の１つ
として、燃焼時に有毒なガスを発生しない、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム等の金属化合物を難燃剤として添加する方法が開示さ
れている。

【０００８】しかし、易燃性のポリオレフィン系樹脂に
充分な難燃性を付与するためには、大量の金属化合物を
添加する必要があり、その結果、得られる成形体の力学
的物性が著しく低下して、実用に供することが難しいと
いう問題点がある。特に大量の金属化合物を添加した場
合、膜材に必要な柔軟性や伸び等の物性を確保すること
が困難であるという問題点がある。

【０００９】又、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシ
ウム等の金属水酸化物のみをポリオレフィン系樹脂に添
加した場合は、燃焼時において被膜層を形成することが
できず、脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落していくの
で、断熱層としての機能を早期に失い、更に、材料が変
形するために延焼をくい止めることができないという問
題点がある。

【００１０】一方、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹
脂に添加し、燃焼時に表面に被膜を形成して、これによ
る酸素遮断効果を利用することにより、難燃性を発現さ
せる方法が提案されている。しかし、易燃性のポリオレ
フィン系樹脂に充分な難燃性を付与するためには、大量
のリン系難燃剤を添加する必要があり、その結果、得ら
れる成形体の力学的物性が著しく低下し、実用に供する
ことが難しいという問題点がある。

【００１１】又、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹脂
に添加した場合、局所的には被膜が形成されるものの、
強固な被膜層を連続層として形成することは困難であ
る。このような局所的な被膜の機械的強度は非常に弱
く、燃焼時において脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落
していくために、断熱層としての機能を早期に失い、更
に、材料が変質するために延焼をくい止めることができ
ないという問題点がある。更に、屋外で使用される場合
には、リン系難燃剤が水により抽出され、経時により難
燃性能が低下するという問題点もある。

【００１２】例えば、特開平６−２５４７６号公報に
は、ポリオレフィン系樹脂に赤リン又はリン化合物と加
熱膨張性黒鉛とが添加された難燃性ポリオレフィン系樹
脂組成物が開示されている。この難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物は、酸素指数から見た場合には充分な難燃
性を有するものの、実際には局所的にしか被膜を形成で
きず、強固な被膜層を連続層として形成することができ
ないものである。このような局所的な被膜の機械的強度
は非常に弱く、燃焼時において脆い灰分が露出し、燃焼
残渣が脱落していくために、断熱層としての機能を早期
に失い、更に、材料が変形するために延焼をくい止める
ことができないという問題点がある。

【００１３】又、近年、ハロゲンやリンを含有せず、広
範囲なプラスチックに配合することができ、安全性が高
い難燃剤としてシリコーン系難燃剤が注目されている。
シリコーン系難燃剤は、燃焼時に樹脂表面に移行して不
燃被膜を形成することによる酸素遮断効果を利用して難
燃性を発現することが知られている。しかし、ポリオレ
フィン系樹脂にシリコーン系難燃剤を添加した場合、酸
素指数は大幅に向上するものの、実際の燃焼時には強固
な不燃被膜を形成することができず、不燃被膜の裂け目
から可燃性ガスが流出するため、延焼をくい止めること
ができないという問題点がある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、難燃性、耐候性、耐水性、耐摩耗性、柔
軟性及び抗張力等の力学的物性に優れる難燃性膜材用シ
ート、及び、この難燃性膜材用シートを用いた難燃性膜
材を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
（本発明）による難燃性膜材用シートは、熱可塑性樹脂
１００重量部、層状珪酸塩０．１〜１００重量部及び非
ハロゲン系難燃剤５〜１００重量部を含有することを特
徴とする。

【００１６】又、請求項１４に記載の発明（本発明）に
よる難燃性膜材は、上記本発明の難燃性膜材用シートを
シート状繊維の片面又は両面に積層してなることを特徴
とする。

【００１７】本発明の難燃性膜材用シートに含有される
熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではない
が、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げら
れ、なかでも、ポリオレフィン系樹脂が好適に用いられ
る。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００１８】上記ポリオレフィン系樹脂としては、特に
限定されるものではないが、例えば、エチレン単独重合
体、プロピレン単独重合体、エチレンとプロピレンとの
ランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン及び
／又はプロピレンとこれらと共重合可能な他のα−オレ
フィンとの共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−スチレ
ン共重合体、ブテン単独重合体、イソプレンやブタジエ
ンなどの共役ジエン類の単独重合体又は共重合体等が挙
げられ、なかでも、エチレン単独重合体、プロピレン単
独重合体、エチレン及び／又はプロピレンとこれらと共
重合可能な他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体が好適に用いられる。これらのポリオレフィン
系樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。尚、本発明で言う（メタ）アクリル酸
とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。

【００１９】上記他のα−オレフィンとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
４−メチル−１−ペンテン、ブタジエン等が挙げられ
る。これらの他のα−オレフィンは、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２０】上記熱可塑性樹脂は、特に限定されるもの
ではないが、重量平均分子量が５０００〜５００万であ
ることが好ましく、より好ましくは２万〜３０万であ
り、又、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）
が１．１〜８０であることが好ましく、より好ましくは
１．５〜４０である。

【００２１】本発明の難燃性膜材用シートに含有される
層状珪酸塩とは、結晶層間に交換性金属カチオンを有す
る珪酸塩鉱物を意味する。

【００２２】上記層状珪酸塩としては、特に限定される
ものではないが、例えば、モンモリロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、
ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物や、バー
ミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ等が挙げら
れ、なかでも、モンモリロナイト及び／又は膨潤性マイ
カが好適に用いられる。これらの層状珪酸塩は、天然物
であっても良いし、合成物であっても良い。又、これら
の層状珪酸塩は、単独で用いられても良いし、２種類以
上が併用されても良い。

【００２３】上記層状珪酸塩としては、下記関係式
（１）で定義される形状異方性効果の大きいスメクタイ
ト系粘土鉱物や膨潤性マイカを用いることが好ましい。
形状異方性効果の大きい層状珪酸塩を用いることによ
り、本発明の難燃性膜材用シートはより優れた力学的物
性を有するものとなる。 形状異方性効果＝結晶表面（α）の面積／結晶表面（β）の面積 （１） 尚、上式中、結晶表面（α）は層表面を意味し、結晶表
面（β）は層側面を意味する。

【００２４】上記層状珪酸塩の形状は、特に限定される
ものではないが、凝集構造を解砕した結晶薄片の平均長
さが０．０１〜３μｍ、厚みが０．００１〜１μｍ、ア
スペクト比が２０〜５００であるものが好ましく、より
好ましくは、平均長さが０．０５〜２μｍ、厚みが０．
０１〜０．５μｍ、アスペクト比が５０〜２００のもの
である。

【００２５】上記層状珪酸塩の結晶層間に存在する交換
性金属カチオンとは、層状珪酸塩の結晶表面上に存在す
るナトリウムやカルシウムなどの金属のイオンのことで
あり、これらの金属のイオンは、カチオン性物質とカチ
オン交換性を有するため、カチオン性を有する種々の物
質を上記層状珪酸塩の結晶層間に挿入（インターカレー
ト）もしくは捕捉することができる。

【００２６】上記層状珪酸塩のカチオン交換容量は、特
に限定されるものではないが、５０〜２００ミリ等量／
１００ｇであることが好ましい。層状珪酸塩のカチオン
交換容量が５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、カチ
オン交換により層状珪酸塩の結晶層間に挿入もしくは捕
捉されるカチオン性物質の量が少なくなるために、結晶
層間が充分に非極性化（疎水化）されないことがあり、
逆に層状珪酸塩のカチオン交換容量が２００ミリ等量／
１００ｇを超えると、層状珪酸塩の結晶層間の結合力が
強固になりすぎて、結晶薄片が剥離し難くなることがあ
る。

【００２７】本発明の難燃性膜材用シートにおいて、前
記熱可塑性樹脂として例えばポリオレフィン系樹脂のよ
うな低極性樹脂を用いる場合には、予め層状珪酸塩の結
晶層間をカチオン性界面活性剤でカチオン交換して、非
極性化（疎水化）しておくことが好ましい。予め層状珪
酸塩の結晶層間を非極性化（疎水化）しておくことによ
り、層状珪酸塩と低極性の熱可塑性樹脂との親和性が高
まり、層状珪酸塩を低極性の熱可塑性樹脂中により均一
に微分散させることができる。

【００２８】上記カチオン性界面活性剤としては、特に
限定されるものではないが、例えば、４級アンモニウム
塩や４級ホスホニウム塩等が挙げられ、なかでも、層状
珪酸塩の結晶層間を充分に非極性化（疎水化）し得るこ
とから、炭素数６以上のアルキル鎖を１個以上有する４
級アンモニウム塩（炭素数６以上のアルキルアンモニウ
ム塩）が好適に用いられる。

【００２９】上記４級アンモニウム塩としては、特に限
定されるものではないが、例えば、ラウリルトリメチル
アンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム
塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ジステアリル
ジメチルアンモニウム塩、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニ
ウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ−
ポリオキシエチレン−Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウム塩等が挙げられる。これらの４級アンモニ
ウム塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００３０】又、上記４級ホスホニウム塩としては、特
に限定されるものではないが、例えば、ドデシルトリフ
ェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウ
ム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリル
トリメチルホスホニウム塩、トリオクチルメチルホスホ
ニウム塩、ジステアリルジメチルホスホニウム塩、ジス
テアリルジベンジルホスホニウム塩等が挙げられる。こ
れらの４級ホスホニウム塩は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００３１】本発明で用いられる層状珪酸塩は、上述の
ような化学処理を施すことによって熱可塑性樹脂中への
分散性を向上させることができる。

【００３２】上記化学処理は、（１）カチオン性界面活
性剤によるカチオン交換法（以下、「化学修飾（１）
法」と記す）に限定されるものではなく、例えば、以下
に示す各種化学処理法によっても実施することができ
る。尚、化学修飾（１）法を含め、以下に示す各種化学
処理法によって熱可塑性樹脂中への分散性を向上させた
層状珪酸塩を、以下、「有機化層状珪酸塩」と記す。

【００３３】（２）化学修飾（１）法で化学処理された
有機化層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、これ
と化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも
化学的親和性の大きい官能基を分子末端に１個以上有す
る化合物で化学処理する方法（以下、「化学修飾（２）
法」と記す）。

【００３４】（３）化学修飾（１）法で化学処理された
有機化層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、これ
と化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも
化学的親和性の大きい官能基及び反応性官能基を分子末
端に１個以上有する化合物で化学処理する方法（以下、
「化学修飾（３）法」と記す）。

【００３５】（４）化学修飾（１）法で化学処理された
有機化層状珪酸塩の結晶表面を、アニオン性界面活性を
有する化合物で化学処理する方法（以下、「化学修飾
（４）法」と記す）。

【００３６】（５）化学修飾（４）法において、アニオ
ン性界面活性を有する化合物の分子鎖中のアニオン部位
以外に反応性官能基を１個以上有する化合物で化学処理
する方法（以下、「化学修飾（５）法」と記す）。

【００３７】（６）上記化学修飾（１）法〜化学修飾
（５）法のいずれかの方法で化学処理された有機化層状
珪酸塩に、更に、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレ
フィン系樹脂や無水マレイン酸変性ポリフェニレンエー
テル系樹脂などのような有機化層状珪酸塩と反応可能な
官能基を有する樹脂を添加した組成物を用いる方法（以
下、「化学修飾（６）法」と記す）。

【００３８】これらの化学修飾法は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３９】上記化学修飾（２）法における、水酸基と
化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも化
学的親和性の大きい官能基としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、アルコキシル基、グリシジル
基、カルボキシル基（二塩基性酸無水物も含む）、水酸
基、イソシアネート基、アルデヒド基などの官能基や、
水酸基との化学的親和性が大きいその他の官能基等が挙
げられる。これらの官能基は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００４０】又、上記水酸基と化学結合し得る官能基、
又は、化学結合はしなくとも化学的親和性の大きい官能
基を有する化合物としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、上記に例示した官能基を有するシラン化
合物、チタネート化合物、グリシジル化合物、カルボン
酸類、アルコール類等が挙げられる。これらの化合物
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
ても良い。

【００４１】上記シラン化合物としては、特に限定され
るものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチ
ルエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヘキ
シルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、オク
タデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられる。これらのシラン化合物は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４２】上記化学修飾（４）法及び化学修飾（５）
法における、アニオン性界面活性を有する化合物、及び
／又は、アニオン性界面活性を有し、分子鎖中のアニオ
ン部位以外に反応性官能基を１個以上有する化合物とし
ては、イオン相互作用により層状珪酸塩を化学処理でき
るものであれば如何なる化合物であっても良く、特に限
定されるものではないが、例えば、ラウリル酸ナトリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール
硫酸エステル塩、不飽和アルコール硫酸エステル塩等が
挙げられる。これらの化合物は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４３】又、化学修飾（６）法としては、無水マレ
イン酸変性ポリオレフィン系樹脂や無水マレイン酸変性
ポリフェニレンエーテル系樹脂などのような有機化層状
珪酸塩と反応可能な官能基を有する樹脂を添加した組成
物を分散剤として用いる方法が挙げられる。これは、有
機化層状珪酸塩との化学的親和性が大きい部位と熱可塑
性樹脂との化学的親和性が大きい部位とを有する分散剤
を混合することにより、両者の相溶性を高め、有機化層
状珪酸塩の分散に必要なエネルギーを低下させる方法で
ある。

【００４４】上記分散剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ン系オリゴマー等が挙げられ、なかでも、両端が異なる
性質を有するＡ−Ｂ型ジブロックオリゴマーやＡ−Ｂ型
ジブロックポリマー等が好適に用いられる。即ち、有機
化層状珪酸塩との化学的親和性が大きい部位（Ａサイ
ト）と熱可塑性樹脂との化学的親和性が大きい部位（Ｂ
サイト）との異なる性質を両端に有するＡ−Ｂ型分散剤
は、効率的にそれぞれの化学的親和性を発揮し易いこと
から好適な分散効果が得られる。

【００４５】上記Ａ−Ｂ型分散剤を用いて高分散状態を
得る方法としては、特に限定されるものではないが、例
えば、熱可塑性樹脂、有機化層状珪酸塩及びＡ−Ｂ型分
散剤を共に押出機中で溶融混練する方法が挙げられる。

【００４６】上記層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法に
より測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上
であり、且つ、一部又は全部が５層以下に分散している
ことが好ましく、より好ましくは、上記平均層間距離が
６ｎｍ以上であり、且つ、一部又は全部が５層以下に分
散していることである。尚、本発明で言う層状珪酸塩の
平均層間距離とは、層状珪酸塩の微細薄片状結晶を層と
した場合の平均の層間距離を意味し、Ｘ線回折ピーク及
び透過型電子顕微鏡撮影により、即ち、広角Ｘ線回折測
定法により、算出することができる。又、層状珪酸塩の
分散状態は、透過型電子顕微鏡による５万倍から１０万
倍の倍率で観察して、一定面積中において観察できる層
状珪酸塩の積層集合体の数（Ｘ）の内、５層以下に分散
している積層集合体の数（Ｙ）をカウントし、下記計算
式（２）により算出することができる。 ５層以下に分散している割合（％）＝（Ｙ／Ｘ）×１００ （２）

【００４７】本来、数十層の積層体である層状珪酸塩の
層状分子が剥離して分散すると、層状珪酸塩の結晶薄片
層間における相互作用が殆ど無視できるほどに弱まり、
結晶薄片は熱可塑性樹脂中で一定の間隔を保って微分散
状態となり安定化する。その結果、層状珪酸塩は、結晶
薄片層間の平均層間距離が大きくなると共に分散安定化
して、燃焼時においては層状珪酸塩の結晶薄片の移動に
よって焼結体を形成し易くなる。即ち、層状珪酸塩の結
晶薄片層が平均層間距離３ｎｍ以上で分散した難燃性膜
材用シートは、燃焼皮膜となり得る焼結体を形成し易く
なる。この焼結体は燃焼時の早い段階で形成されるの
で、外界からの酸素の供給を遮断するのみならず、燃焼
により発生する可燃性ガスも遮断することができ、熱可
塑性樹脂の発熱速度を抑制することができる。即ち、優
れた燃焼防止性能を発現することが可能となる。従っ
て、このような層状珪酸塩を熱可塑性樹脂中に配合し、
分散させて得られる難燃性膜材用シートは、著しく優れ
た難燃性、耐候性、機械的強度等の諸性能を発現するも
のとなる。又、層状珪酸塩の結晶薄片層間の平均層間距
離が３ｎｍ以上、好ましくは６ｎｍ以上であると、層状
珪酸塩の結晶薄片層が層ごとに分離し、層状珪酸塩の結
晶薄片層間における相互作用が殆ど無視できるほどに弱
まるので、層状珪酸塩を構成する結晶薄片の熱可塑性樹
脂中での分散状態が離砕安定化の方向に進行する利点が
ある。

【００４８】又、層状珪酸塩の一部又は全部が５層以下
に分散しているということは、本来数十層の積層体であ
る層状珪酸塩の層状分子の一部又は全部が剥離して広く
分散していることを意味しており、これも層状珪酸塩の
結晶薄片層間における相互作用が弱まっていることにな
り、上記と同様の効果を得ることができる。又、層状珪
酸塩の一部又は全部が５層以下に分散しているというこ
とは、具体的には、層状珪酸塩の１０％以上が５層以下
に分散している状態にあることが好ましいことを意味
し、より好ましくは層状珪酸塩の２０％以上が５層以下
に分散している状態である。

【００４９】層状珪酸塩の積層数は、５層以下に分層し
ていることが好ましく、より好ましくは３層以下に分層
していることであり、更に好ましくは単層状に分層（薄
片化）していることである。

【００５０】本発明の難燃性膜材用シートにおいて、層
状珪酸塩の結晶薄片層間の平均層間距離が３ｎｍ以上で
あり、且つ、層状珪酸塩の一部又は全部が５層以下に分
散している状態、即ち、熱可塑性樹脂中に層状珪酸塩が
高分散している状態であれば、熱可塑性樹脂と層状珪酸
塩との界面面積が増大し、層状珪酸塩の結晶薄片間の平
均隣接距離が小さくなる。

【００５１】熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との界面面積が
増大すると、層状珪酸塩の表面における熱可塑性樹脂の
拘束の度合いが高まり、弾性率等の機械的強度が向上す
る。又、層状珪酸塩の表面における熱可塑性樹脂の拘束
の度合いが高まると、溶融粘度が高くなって成形性も向
上する。更に、層状珪酸塩の邪魔板効果により、熱可塑
性樹脂中の添加剤等のブリードアウトが抑制されると共
に、層状珪酸塩の紫外線遮蔽効果により、難燃性膜材用
シートの耐候性が向上する。

【００５２】本発明の難燃性膜材用シートにおいては、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上述の層状珪
酸塩（有機化層状珪酸塩も含む）０．１〜１００重量部
が配合されていることが必要であり、好ましくは１〜２
０重量部である。

【００５３】熱可塑性樹脂１００重量部に対する層状珪
酸塩の配合量が０．１重量部未満であると、燃焼時に焼
結体を形成し難くなるので、得られる難燃性膜材用シー
トの難燃性が不充分となり、逆に熱可塑性樹脂１００重
量部に対する層状珪酸塩の配合量が１００重量部を超え
ると、得られる難燃性膜材用シートの密度が高くなっ
て、重量増加及び柔軟性低下により施工性が悪くなる。

【００５４】熱可塑性樹脂に対する層状珪酸塩の配合方
法としては、特に限定されるものではないが、例えば、
熱可塑性樹脂と層状珪酸塩とを押出機、二本ロール、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練する方法；熱可塑性樹脂
と層状珪酸塩との両者が溶解する有機溶媒中で混練する
方法；重合触媒としての遷移金属錯体を含有する層状珪
酸塩を用いてオレフィン系単量体を重合することにより
混練する方法等が挙げられ、いずれの方法が採られても
良い。

【００５５】上記遷移金属錯体としては、オレフィン系
単量体の重合触媒機能を有するものであれば良く、特に
限定されるものではないが、例えば、ＩＶ族、Ｖ族、Ｘ
族、ＸＩ族の金属錯体等が挙げられる。これらの遷移金
属錯体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００５６】本発明の難燃性膜材用シートに含有される
非ハロゲン系難燃剤としては、難燃性膜材用シートに難
燃性を付与し得るものであれば如何なる非ハロゲン系難
燃剤であっても良く、特に限定されるものではないが、
例えば、金属水酸化物、ベンゾオキサジン、メラミン誘
導体、金属酸化物、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤
等が挙げられ、なかでも、金属水酸化物、ベンゾオキサ
ジン、メラミン誘導体及び金属酸化物が好適に用いられ
る。これらの非ハロゲン系難燃剤は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５７】上記金属水酸化物としては、特に限定され
るものではないが、例えば、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム、ドーソナイト、アルミン酸化カルシウ
ム、２水和石膏、水酸化カルシウム等が挙げられ、なか
でも、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムが好適
に用いられる。これらの金属水酸化物は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。２種類
以上の金属水酸化物を併用する場合、各々が異なる温度
で吸熱脱水反応を開始するので、より高い難燃化効果を
得ることができる。

【００５８】上記金属水酸化物は、各種の表面処理剤に
より表面処理が施されているものであっても良い。上記
表面処理剤としては、特に限定されるものではないが、
例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、ポリビニルアルコール系表面処理剤、エポキシ
系表面処理剤等が挙げられる。これらの表面処理剤は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００５９】上記金属水酸化物（表面処理金属水酸化物
も含む）は、燃焼時の高熱下で吸熱脱水反応を起こすの
で、吸熱し、且つ、水分子を放出することにより、燃焼
場の温度を低下させ、消火する効果を発揮する。本発明
の難燃性膜材用シートは、前記層状珪酸塩を含有してい
るので、上記金属水酸化物による難燃化効果が増大され
る。これは、層状珪酸塩の燃焼時の被膜形成による難燃
化効果と金属水酸化物の吸熱脱水反応による難燃化効果
とが協奏的に起こり、それぞれの難燃化効果が助長され
ることによるものと考えられる。

【００６０】上記ベンゾオキサジンとしては、特に限定
されるものではないが、例えば、６，６’−（１−メチ
ルエチリデン）ビス（３，４−ジヒドロ−３−フェニル
−２Ｈ−１，３−ベンゾオキサジン）等が挙げられる。
これらのベンゾオキサジンは、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００６１】上記ベンゾオキサジンは、燃焼時の高熱下
で重合反応を起こすことにより、焼結体を形成する。こ
の焼結体は燃焼時の早い段階で形成されるので、外界か
らの酸素の供給を遮断するのみならず、燃焼により発生
する可燃性ガスも遮断することができ、難燃性膜材用シ
ートの発熱速度を抑制することができる。即ち、優れた
延焼防止性能を発現することが可能となる。

【００６２】上記メラミン誘導体としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、メラミン、メラミンシア
ヌレート、メラミンイソシアヌレート等や、これらに表
面処理が施されたもの等が挙げられ、なかでも、メラミ
ンシアヌレートが好適に用いられる。これらのメラミン
誘導体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００６３】上記メラミン誘導体は、燃焼時の高熱下で
重合反応を起こすことにより、焼結体を形成する。この
焼結体は燃焼時の早い段階で形成されるので、外界から
の酸素の供給を遮断するのみならず、燃焼により発生す
る可燃性ガスも遮断することができ、難燃性膜材用シー
トの発熱速度を抑制することができる。即ち、優れた延
焼防止性能を発現することが可能となる。

【００６４】上記金属酸化物としては、特に限定される
ものではないが、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
銅、硼酸亜鉛（２ＺｎＯ・３Ｂ₂ Ｏ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ）
等や、これらに表面処理が施されたもの等が挙げられ、
なかでも、硼酸亜鉛が好適に用いられる。これらの金属
酸化物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００６５】上記金属酸化物は、燃焼時の高熱下で吸熱
脱水反応を起こすので、吸熱し、且つ、水分子を放出す
ることにより、燃焼場の温度を低下させ、消火する効果
を発揮する。又、燃焼時の高熱下でガラス状の溶融物に
よる焼結体を形成する。この焼結体の形成により、外界
からの酸素の供給を遮断するのみならず、燃焼により発
生する可燃性ガスも遮断することができ、難燃性膜材用
シートの発熱速度を抑制することができる。即ち、優れ
た延焼防止性能を発現することが可能となる。

【００６６】本発明の難燃性膜材用シートにおいては、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記非ハロゲ
ン系難燃剤５〜１００重量部が配合されていることが必
要であり、好ましくは２０〜６０重量部である。

【００６７】熱可塑性樹脂１００重量部に対する非ハロ
ゲン系難燃剤の配合量が５重量部未満であると、充分な
難燃化効果を得られず、逆に熱可塑性樹脂１００重量部
に対する非ハロゲン系難燃剤の配合量が１００重量部を
超えると、難燃化効果は充分に得られるものの、成形加
工性が低下したり、得られる難燃性膜材用シートの密度
が高くなって、重量増加及び柔軟性低下により施工性が
低下する。

【００６８】本発明の難燃性膜材用シートは、更に、難
燃助剤を含有することが好ましい。難燃助剤を含有させ
ることにより、本発明の難燃性膜材用シートは、酸素指
数が向上すると共に、最大発熱速度が大幅に低下する。

【００６９】上記難燃助剤としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、フッ素樹脂、シリコーンオイ
ル、シリコーン・アクリル複合ゴム及びカーボンブラッ
クからなる群より選択される少なくとも１種の難燃助剤
が好適に用いられる。

【００７０】上記フッ素樹脂は、溶融成形時の延伸によ
り熱可塑性樹脂組成物中で繊維状となり、成形時の溶融
張力を飛躍的に向上させることができる。これにより、
難燃性膜材用シートの生産速度を飛躍的に向上させるこ
とができる。同様に、燃焼時においても、溶融した熱可
塑性樹脂組成物中でフッ素樹脂が溶融粘度を向上させる
ことにより、ドリップ現象（溶融樹脂が落下する現象）
の発生を効果的に抑制し、延焼防止効果を付与できる。
又、これにより、燃焼時に層状珪酸塩による焼結被膜の
形成が阻害されないので、難燃性が向上する。フッ素樹
脂は、フッ素置換量が多いほど分子構造上剛直になるこ
とにより凝集し難くなる。又、フッ素樹脂は、延伸によ
り繊維状構造をとり、より剛直になることが知られてい
る。

【００７１】上記シリコーンオイルやシリコーン・アク
リル複合ゴムは、活性基を有する熱可塑性樹脂と燃焼時
に反応してチャー化を促進し、又は、ガラス状の無機化
合物の被膜が形成される時には、保膜材として強固なも
のとなり、熱可塑性樹脂の熱分解を抑制する。

【００７２】上記カーボンブラックは、作用機構は解明
されていないものの、チャー形成を促進し、火勢を著し
く抑制する。

【００７３】本発明の難燃性膜材用シートにおいては、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記難燃助剤
０．１〜２０重量部が配合されていることが好ましく、
より好ましくは０．５〜１５重量部である。

【００７４】熱可塑性樹脂１００重量部に対する難燃助
剤の配合量が０．１重量部未満であると、得られる難燃
性膜材用シートの酸素指数が充分に向上しなかったり、
最大発熱速度が充分に低下しないことがあり、逆に熱可
塑性樹脂１００重量部に対する難燃助剤の配合量が２０
重量部を超えると、得られる難燃性膜材用シートの密度
が高くなったり、機械的強度が低下したり、柔軟性が乏
しくなることがある。

【００７５】本発明の難燃性膜材用シートは、更に、白
色顔料として酸化チタンを含有することが好ましい。酸
化チタンを含有させることにより、本発明の難燃性膜材
用シートは、白色性や隠蔽力が向上すると共に、難燃性
もより向上する。

【００７６】上記酸化チタンとしては、特に限定される
ものではないが、例えば、アナターゼ型酸化チタンやル
チル型酸化チタン等が挙げられ、いずれの酸化チタンが
用いられても良いが、特に難燃化効果や耐候性の面から
は、ルチル型酸化チタンを用いることが好ましい。又、
難燃性膜材用シートが防汚性の要求される用途に用いら
れる場合には、光触媒効果を有する酸化チタンを用いる
ことが好ましい。

【００７７】本発明の難燃性膜材用シートにおいては、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記酸化チタ
ン１〜２０重量部が配合されていることが好ましく、よ
り好ましくは２〜７重量部である。

【００７８】熱可塑性樹脂１００重量部に対する酸化チ
タンの配合量が１重量部未満であると、白色性、隠蔽力
及び難燃化効果を充分に得られないことがあり、逆に熱
可塑性樹脂１００重量部に対する酸化チタンの配合量が
２０重量部を超えると、白色性、隠蔽力及び難燃化効果
は充分に得られるものの、成形加工性が低下したり、得
られる難燃性膜材用シートの柔軟性が乏しくなることが
ある。

【００７９】本発明の難燃性膜材用シートは、更に、ブ
ルーイング剤及び／又は蛍光顔料を含有することが好ま
しい。ブルーイング剤及び／又は蛍光顔料を含有させる
ことにより、本発明の難燃性膜材用シートは、白色性が
より向上する。

【００８０】本発明の難燃性膜材用シートにおいては、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記ブルーイ
ング剤及び／又は蛍光顔料０．１〜１０重量部が配合さ
れていることが好ましく、より好ましくは１〜５重量部
である。

【００８１】熱可塑性樹脂１００重量部に対するブルー
イング剤及び／又は蛍光顔料の配合量が０．１重量部未
満であると、得られる難燃性膜材用シートの白色性が充
分に向上しないことがあり、逆に熱可塑性樹脂１００重
量部に対するブルーイング剤及び／又は蛍光顔料の配合
量が１０重量部を超えると、成形加工性が低下すること
がある。

【００８２】本発明の難燃性膜材用シートは、必須成分
である熱可塑性樹脂、層状珪酸塩、非ハロゲン系難燃
剤、及び、好ましく含有される難燃助剤、酸化チタン、
ブルーイング剤及び／又は蛍光顔料以外に、本発明の課
題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、酸化
防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離
型剤、帯電防止剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以
上を含有していても良い。又、本発明の難燃性膜材用シ
ートは、物性をより均一化するために、結晶核剤となり
得るものが少量含有されて、結晶が微細化されていても
良い。

【００８３】本発明の難燃性膜材用シートの製造に用い
られる熱可塑性樹脂組成物の調製方法としては、特に限
定されるものではないが、例えば、必須成分である熱可
塑性樹脂、層状珪酸塩、非ハロゲン系難燃剤、及び、必
要に応じて含有させる難燃助剤等の各所定配合量を直接
混練する方法や、熱可塑性樹脂に所定配合量以上の層状
珪酸塩及び必要に応じて含有させる難燃助剤等を混練し
てマスターバッチを調製した後、調製されたマスターバ
ッチに所定配合量となるように熱可塑性樹脂及び非ハロ
ゲン系難燃剤を配合して希釈する、いわゆるマスターバ
ッチ法等が挙げられ、いずれの方法が採られても良い。

【００８４】本発明の難燃性膜材用シートの製造方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、上記方法で
調製された熱可塑性樹脂組成物を押出成形法、カレンダ
ー成形法、熱プレス成形法、インフレーション成形法等
の公知の成形法で製膜することにより、所望の難燃性膜
材用シートを得ることができる。

【００８５】こうして得られる本発明の難燃性膜材用シ
ートは、厚みが０．１〜２ｍｍであり、且つ、密度が
０．９０〜１．２５ｇ／ｃｍ³ であることが好ましい。

【００８６】難燃性膜材用シートの厚みが０．１ｍｍ未
満であるか、又は、密度が０．９０ｇ／ｃｍ³ 未満であ
ると、充分な難燃性を発現できなくなることがあり、逆
に難燃性膜材用シートの厚みが２ｍｍを超えるか、又
は、密度が１．２５ｇ／ｃｍ³を超えると、柔軟性が不
充分となったり、重量が増すことにより施工性が低下す
ることがある。

【００８７】又、本発明の難燃性膜材用シートは、ＡＳ
ＴＭ Ｅ １３５４「建築材料の燃焼性試験方法」に準
拠した燃焼試験において、５０ｋＷ／ｍ² の輻射加熱条
件下で３０分間加熱し燃焼した時の最大発熱速度が３５
０ｋＷ／ｍ² 以下であることが好ましく、より好ましく
は３００ｋＷ／ｍ² 以下である。

【００８８】難燃性膜材用シートの上記最大発熱速度が
３５０ｋＷ／ｍ² を超えると、充分な難燃性を発現でき
なくなることがある。

【００８９】又、本発明の難燃性膜材用シートは、ＡＳ
ＴＭ Ｅ １３５４に準拠した燃焼試験において、５０
ｋＷ／ｍ² の輻射加熱条件下で３０分間加熱し燃焼する
ことにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／秒の速度で
圧縮したときの降伏点応力が４．９×１０³ Ｐａ以上で
あることが好ましい。

【００９０】難燃性膜材用シートの上記降伏点応力が
４．９×１０³ Ｐａ未満であると、僅かな衝撃により燃
焼残渣が簡単に崩壊し、火災時に難燃性膜材用シート自
体やこの難燃性膜材用シートを用いた後述する難燃性膜
材にドリップ現象が発生して、延焼の危険性が生じるこ
とがある。

【００９１】又、本発明の難燃性膜材用シートは、酸素
指数が２６以上であることが好ましく、より好ましくは
２８以上であり、更に好ましくは３０以上である。上記
酸素は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ２８６３「酸素指数に
よるプラスチックの燃焼性標準試験方法」に準拠して測
定することができる。

【００９２】難燃性膜材用シートの上記最大発熱速度が
３５０ｋＷ／ｍ² 以下であることに加えて、酸素指数が
２６以上であると、難燃性膜材用シートを各種形態での
難燃性膜材に用いた場合に、充分な難燃性をより確実に
発現することができる。

【００９３】更に、本発明の難燃性膜材用シートは、自
己消火性を有していることが好ましい。難燃性膜材用シ
ートが自己消火性を有していないと、膜構造建築物用膜
材やテント倉庫用膜材として使用される場合の難燃性膜
材の実用性が不充分となることがある。

【００９４】次に、本発明の難燃性膜材は、上述した本
発明の難燃性膜材用シートをシート状繊維の片面又は両
面に積層してなる。

【００９５】上記難燃性膜材用シートの積層される層数
は、難燃性膜材の用途や難燃性膜材に要求される性能等
に応じて適宜設定されれば良く、特に限定されるもので
はない。又、難燃性膜材用シートをシート状繊維の両面
に積層する場合、一方の面に積層される層数及び他方の
面に積層される層数は、同一の層数であっても良いし、
異なる層数であっても良い。

【００９６】上記シート状繊維としては、特に限定され
るものではないが、例えば、ビニロン繊維、ナイロン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの合成繊維
や木錦、麻などの天然繊維の単独編織物又は混合編織
物、ガラス繊維、炭素繊維、うアラミド繊維等が挙げら
れ、なかでも、ポリエステル繊維及びガラス繊維が好適
に用いられる。これらのシート状繊維は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９７】又、上記合成繊維を構成する糸の形態とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、フィラ
メント、紡績糸等が挙げられ、なかでも、防汚性の面か
ら表面に繊維羽毛を有しないフィラメントが好適に用い
られる。尚、上記糸の太さは、特に限定されるものでは
ない。

【００９８】上記シート状繊維は、厚みが１０〜５００
μｍであることが好ましい。シート状繊維の厚みが１０
μｍ未満であると、得られる難燃性膜材の機械的強度が
不充分となることがあり、逆にシート状繊維の厚みが５
００μｍを超えると、得られる難燃性膜材の柔軟性や耐
水性が不充分となることがある。

【００９９】上記シート状繊維は、得られる難燃性膜材
の難燃性をより向上させるために、難燃剤により処理さ
れたものであることが好ましい。

【０１００】上記難燃剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリリン酸カルバメート等が挙げ
られる。これらの難燃剤は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【０１０１】上記難燃剤によるシート状繊維の処理方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば、シ
ート状繊維に難燃剤を塗工する方法、シート状繊維を難
燃剤中に浸漬して、難燃剤を含浸させる方法等が挙げら
れ、いずれの方法が採られても良い。

【０１０２】シート状繊維に対する難燃剤の塗工量や含
浸量は、特に限定されるものではないが、固形分換算
で、１０〜２００ｇ／ｍ² であることが好ましい。難燃
剤の上記塗工量や含浸量が１０ｇ／ｍ² 未満であると、
充分な難燃性を得られないことがあり、逆に難燃剤の上
記塗工量や含浸量が２００ｇ／ｍ² を超えると、シート
状繊維自体が硬くなって、得られる難燃性膜材の柔軟性
が不充分となることがある。

【０１０３】又、上記シート状繊維は、得られる難燃性
膜材の難燃性をより向上させるために、水１００重量
部、水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含
有する樹脂５〜４０重量部、層状珪酸塩０．５〜５重量
部、珪素含有無機物０．５〜５重量部及び炭酸カリウム
及び／又は過マンガン酸カリウム０．５〜５重量部を含
有する水溶液により処理されたものであることが好まし
い。

【０１０４】上記水溶液によるシート状繊維の処理方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば、シ
ート状繊維に水溶液を塗工する方法、シート状繊維を水
溶液中に浸漬して、シート状繊維中に水溶液を含浸させ
る方法等が挙げられ、いずれの方法が採られても良い。

【０１０５】シート状繊維に対する水溶液の塗工量や含
浸量は、特に限定されるものではないが、固形分換算
で、１０〜２００ｇ／ｍ² であることが好ましい。水溶
液の上記塗工量や含浸量が１０ｇ／ｍ² 未満であると、
充分な難燃性を得られないことがあり、逆に水溶液の上
記塗工量や含浸量が２００ｇ／ｍ² を超えると、シート
状繊維自体が硬くなって、得られる難燃性膜材の柔軟性
が不充分となることがある。

【０１０６】又、上記シート状繊維は、得られる難燃性
膜材の難燃性をより向上させるために、その片面又は両
面に、水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を
含有する樹脂１００重量部、層状珪酸塩５〜８０重量
部、珪素含有無機物１〜１０重量部及び炭酸カリウム及
び／又は過マンガン酸カリウム１〜１０重量部を含有す
る樹脂シートを積層してなるものであることが好まし
い。

【０１０７】難燃性膜材の難燃性をより向上させるため
の、シート状繊維を上記水溶液により処理する方法及び
シート状繊維の片面又は両面に上記樹脂シートを積層す
る方法は、それぞれ単独で用いられても良いし、両者が
併用されても良い。

【０１０８】上記水溶液や樹脂シートに含有される水酸
基含有樹脂としては、特に限定されるものではないが、
例えば、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体
等が挙げられる。これらの水酸基含有樹脂は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１０９】上記水溶液や樹脂シートに含有される主鎖
中にエーテル基を含有する樹脂としては、特に限定され
るものではないが、例えば、ポリエチレングリコールや
ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの主
鎖中にエーテル基を含有する樹脂は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１１０】上記水溶液や樹脂シートに含有される層状
珪酸塩とは、結晶層間に交換性金属カチオンを有する珪
酸塩鉱物を意味する。

【０１１１】上記層状珪酸塩としては、前述した本発明
の難燃性膜材用シートに含有されるものと同様の層状珪
酸塩で良く、特に限定されるものではないが、例えば、
モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデ
ライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメ
クタイト系粘土鉱物や、バーミキュライト、ハロイサイ
ト、膨潤性マイカ等が挙げられ、なかでも、モンモリロ
ナイト及び／又は膨潤性マイカが好適に用いられる。こ
れらの層状珪酸塩は、天然物であっても良いし、合成物
であっても良い。又、これらの層状珪酸塩は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１１２】上記層状珪酸塩としては、前記関係式
（１）で定義される形状異方性効果の大きいスメクタイ
ト系粘土鉱物や膨潤性マイカを用いることが好ましい。
形状異方性効果の大きい層状珪酸塩を用いることによ
り、シート状繊維及び本発明の難燃性膜材はより優れた
力学的物性を有するものとなる。

【０１１３】上記層状珪酸塩の形状は、特に限定される
ものではないが、凝集構造を解砕した結晶薄片の平均長
さが０．０１〜３μｍ、厚みが０．００１〜１μｍ、ア
スペクト比が２０〜５００であるものが好ましく、より
好ましくは、平均長さが０．０５〜２μｍ、厚みが０．
０１〜０．５μｍ、アスペクト比が５０〜２００のもの
である。

【０１１４】上記層状珪酸塩の結晶層間に存在する交換
性金属カチオンとは、層状珪酸塩の結晶表面上に存在す
るナトリウムやカルシウムなどの金属のイオンのことで
あり、これらの金属のイオンは、カチオン性物質とカチ
オン交換性を有するため、カチオン性を有する種々の物
質を上記層状珪酸塩の結晶層間に挿入（インターカレー
ト）もしくは捕捉することができる。

【０１１５】上記層状珪酸塩のカチオン交換容量は、特
に限定されるものではないが、５０〜２００ミリ等量／
１００ｇであることが好ましい。層状珪酸塩のカチオン
交換容量が５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、カチ
オン交換により層状珪酸塩の結晶層間に挿入もしくは捕
捉されるカチオン性物質の量が少なくなるために、結晶
層間が充分に非極性化（疎水化）されないことがあり、
逆に層状珪酸塩のカチオン交換容量が２００ミリ等量／
１００ｇを超えると、層状珪酸塩の結晶層間の結合力が
強固になりすぎて、結晶薄片が剥離し難くなることがあ
る。

【０１１６】上記層状珪酸塩は、本発明の難燃性膜材用
シートに含有される層状珪酸塩と同様に、広角Ｘ線回折
測定法により測定した（００１）面の平均層間距離が３
ｎｍ以上であり、且つ、一部又は全部が５層以下に分散
していることが好ましく、より好ましくは、上記平均層
間距離が６ｎｍ以上であり、且つ、一部又は全部が５層
以下に分散していることである。

【０１１７】本来、数十層の積層体である層状珪酸塩の
層状分子が剥離して分散すると、層状珪酸塩の結晶薄片
層間における相互作用が殆ど無視できるほどに弱まり、
結晶薄片は水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル
基を含有する樹脂中で一定の間隔を保って微分散状態と
なり安定化する。その結果、層状珪酸塩は、結晶薄片層
間の平均層間距離が大きくなると共に分散安定化して、
燃焼時においては層状珪酸塩の結晶薄片の移動によって
焼結体を形成し易くなる。即ち、層状珪酸塩の結晶薄片
層が平均層間距離３ｎｍ以上で分散した水溶液が塗工又
は含浸されたシート状繊維、又は、層状珪酸塩の結晶薄
片層が平均層間距離３ｎｍ以上で分散した樹脂シートが
片面又は両面に積層されたシート状繊維は、燃焼皮膜と
なり得る焼結体を形成し易くなる。この焼結体は燃焼時
の早い段階で形成されるので、外界からの酸素の供給を
遮断するのみならず、燃焼により発生する可燃性ガスも
遮断することができ、水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中
にエーテル基を含有する樹脂の発熱速度を抑制すること
ができる。即ち、優れた延焼防止性能を発現することが
可能となる。従って、このような層状珪酸塩を水酸基含
有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂中
に配合し、分散させて得られる水溶液が塗工又は含浸さ
れたシート状繊維、又は、このような層状珪酸塩を水酸
基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する樹
脂中に配合し、分散させて得られる樹脂シートが片面又
は両面に積層されたシート状繊維は、著しく優れた難燃
性、耐候性、機械的強度等の諸性能を発現するものとな
る。又、層状珪酸塩の結晶薄片層間の平均層間距離が３
ｎｍ以上、好ましくは６ｎｍ以上であると、層状珪酸塩
の結晶薄片層が層ごとに分離し、層状珪酸塩の結晶薄片
層間における相互作用が殆ど無視できるほどに弱まるの
で、層状珪酸塩を構成する結晶薄片の水酸基含有樹脂及
び／又は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂中での分散
状態が離砕安定化の方向に進行する利点がある。

【０１１８】又、層状珪酸塩の一部又は全部が５層以下
に分散しているということは、本来数十層の積層体であ
る層状珪酸塩の層状分子の一部又は全部が剥離して広く
分散していることを意味しており、これも層状珪酸塩の
結晶薄片層間における相互作用が弱まっていることにな
り、上記と同様の効果を得ることができる。又、層状珪
酸塩の一部又は全部が５層以下に分散しているというこ
とは、具体的には、層状珪酸塩の１０％以上が５層以下
に分散している状態にあることが好ましいことを意味
し、より好ましくは層状珪酸塩の２０％以上が５層以下
に分散している状態である。

【０１１９】層状珪酸塩の積層数は、５層以下に分層し
ていることが好ましく、より好ましくは３層以下に分層
していることであり、更に好ましくは単層状に分層（薄
片化）していることである。

【０１２０】本発明の難燃性膜材に用いられるシート状
繊維において、層状珪酸塩の結晶薄片層間の平均層間距
離が３ｎｍ以上であり、且つ、層状珪酸塩の一部又は全
部が５層以下に分散している状態、即ち、水酸基含有樹
脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂中に層
状珪酸塩が高分散している状態であれば、水酸基含有樹
脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂と層状
珪酸塩との界面面積が増大し、層状珪酸塩の結晶薄片間
の平均隣接距離が小さくなる。

【０１２１】水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテ
ル基を含有する樹脂と層状珪酸塩との界面面積が増大す
ると、層状珪酸塩の表面における水酸基含有樹脂及び／
又は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂の拘束の度合い
が高まり、弾性率等の機械的強度が向上する。又、層状
珪酸塩の表面における水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中
にエーテル基を含有する樹脂の拘束の度合いが高まる
と、溶融粘度が高くなって、樹脂シートの成形性も向上
する。更に、層状珪酸塩の邪魔板効果により、水酸基含
有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂中
の添加剤等のブリードアウトが抑制されると共に、層状
珪酸塩の紫外線遮蔽効果により、シート状繊維及び本発
明の難燃性膜材の耐候性が向上する。

【０１２２】上記水溶液や樹脂シートに含有される珪素
含有無機物としては、特に限定されるものではないが、
例えば、シリカゲルやヒュームドシリカ等が挙げられ
る。これらの珪素含有無機物は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１２３】水１００重量部、水酸基含有樹脂及び／又
は主鎖中にエーテル基を含有する樹脂５〜４０重量部、
層状珪酸塩０．５〜５重量部、珪素含有無機物０．５〜
５重量部及び炭酸カリウム及び／又は過マンガン酸カリ
ウム０．５〜５重量部からなる特定の組成を有する水溶
液が塗工又は含浸されたシート状繊維、及び／又は、水
酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する
樹脂１００重量部、層状珪酸塩５〜８０重量部、珪素含
有無機物１〜１０重量部及び炭酸カリウム及び／又は過
マンガン酸カリウム１〜１０重量部からなる特定の組成
を有する樹脂シートが片面又は両面に積層されたシート
状繊維を用いることにより、本発明の難燃性膜材は、よ
り優れた難燃性を発現するものとなる。

【０１２４】本発明の難燃性膜材は、前述した本発明の
難燃性膜材用シートを上記シート状繊維の片面又は両面
に積層することにより製造することができる。

【０１２５】難燃性膜材用シートとシート状繊維との積
層方法としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、シート状繊維を難燃性膜材用シートを形成するため
の熱可塑性樹脂組成物溶液中に浸漬し、ロール等で絞っ
た後、熱処理を行う方法（ディッピング法）、シート状
繊維に上記熱可塑性樹脂組成物溶液を塗工した後、熱処
理を行う方法（コーティング法）、カレンダー成形法や
押出成形法等により難燃性膜材用シートを成形した後、
加熱圧着ロール等により、難燃性膜材用シートとシート
状繊維とを積層する方法（ラミネート法）、難燃性膜材
用シートとシート状繊維とを接着剤を用いて積層する方
法（接着法）等が挙げられ、いずれの方法が採られても
良いが、なかでも、積層作業が容易且つ簡便であること
から、ラミネート法や接着法を採ることが好ましい。

【０１２６】上記接着剤としては、難燃性膜材用シート
とシート状繊維との接着力に優れるものであれば良く、
特に限定されるものではないが、例えば、エラストマー
（ゴム）系接着剤、アクリル系接着剤、ポリビニルエー
テル系接着剤、シリコーン系接着剤等が挙げられ、いず
れの接着剤が用いられても良い。難燃性膜材用シートを
シート状繊維の両面に積層する場合、一方の面に適用さ
れる接着剤及び他方の面に適用される接着剤は、同一の
接着剤であっても良いし、異なる接着剤であっても良
い。

【０１２７】又、上記接着剤の形態は、特に限定される
ものではなく、例えば、溶剤型接着剤、非水ディスパー
ジョン型接着剤、エマルジョン型（ディスパージョン型
も含む）接着剤、ホットメルト型接着剤、シート状（フ
ィルム状も含む）接着剤、反応型接着剤、光重合可能な
モノマー型もしくはオリゴマー型接着剤等のいずれの形
態であっても良い。

【０１２８】こうして得られる本発明の難燃性膜材は、
表面の防汚性、耐摩耗性、耐擦傷性等を向上させるため
に、その片面又は両面に保護層が積層されていることが
好ましい。上記保護層としては、フッ素樹脂、アクリル
樹脂及びエチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重
合体からなる群より選択される少なくとも１種からなる
保護層が好適に用いられる。難燃性膜材の両面に保護層
を積層する場合、一方の面に積層される保護層及び他方
の面に積層される保護層は、同一の保護層であっても良
いし、異なる保護層であっても良い。

【０１２９】難燃性膜材の片面又は両面に上記保護層を
積層する方法としては、特に限定されるものではない
が、例えば、予め保護層を形成するための保護シート
（保護フィルムも含む）を成形し、この保護シートを難
燃性膜材の所定の面に積層する方法や、保護層を形成す
るための樹脂組成物溶液を難燃性膜材の所定の面にコー
ティングする方法等が挙げられ、いずれの方法が採られ
ても良い。

【０１３０】本発明の難燃性膜材は、ＪＩＳ Ａ １３
２２「建築用薄物材料の難燃性試験方法」に規定される
防炎２級以上の防炎性能を有することが好ましい。難燃
性膜材の防炎性能が上記規定を満たさないと、充分な難
燃性を発現せず、膜構造建築物用膜材やフレキシブルフ
ェイスシート等としての実用性が不充分となることがあ
る。

【０１３１】又、本発明の難燃性膜材は、ＪＩＳ Ｌ
１０９１「繊維製品の燃焼性試験方法」に規定される区
分３以上の防炎性能を有することが好ましい。難燃性膜
材の防炎性能が上記規定を満たさないと、充分な難燃性
を発現せず、膜構造建築物用膜材やフレキシブルフェイ
スシート等としての実用性が不充分となることがある。

【０１３２】本発明の難燃性膜材用シートは、難燃性、
耐候性、耐水性、耐摩耗性、柔軟性及び抗張力等の力学
的物性に優れている。又、この難燃性膜材用シートを用
いてなる本発明の難燃性膜材は、上記と同様の優れた性
能を発現する。

【０１３３】本発明の難燃性膜材は、各種用途に使用す
ることが可能であるが、なかでも、その熱可塑性を利用
した熱融着、又は、縫製等の常法による加工を施すこと
により、例えば、膜構造建築物、テント倉庫、フレキシ
ブルフェイスシート（ＦＦシート：電飾看板用シー
ト）、屋外看板又は屋内看板等に好適に用いることがで
き、更に、その他にも、ファサード、トラック用幌、建
築用養生シート、野積みシート、防水シート、遮水シー
ト、フレキシブルコンテナ等に用いることが可能であ
る。

【０１３４】上記膜構造建築物としては、特に限定され
るものではないが、例えば、イベントパビリオンやドー
ム等の天井膜、軒出しテント、日除けテント等が挙げら
れる。又、上記フレキシブルフェイスシートとしては、
特に限定されるものではないが、例えば、カッティング
シートを貼付することによって得られる電飾看板、屋外
看板又は屋内看板、垂れ幕等が挙げられ、又、片面又は
両面に受容層を設け、インクジェットプリンター又はグ
ラビアロール等により印刷を施すことによって得られる
電飾看板、屋外看板又は屋内看板、垂れ幕等が挙げられ
る。

【０１３５】本発明の難燃性膜材を上記各種用途に用い
ることにより、高い難燃性を有し、耐候性、耐水性、耐
摩耗性、柔軟性、抗張力等の力学的物性及び施工性に優
れ、且つ、廃棄時に有害物質を排出せず環境に負荷をか
けない膜構造建築物等を得ることができる。

【０１３６】

【作用】本発明の難燃性膜材用シートは、特定量の熱可
塑性樹脂、特定量の層状珪酸塩及び特定量の非ハロゲン
系難燃剤を含有してなるので、難燃性、耐候性、耐水
性、耐摩耗性、柔軟性及び抗張力等の力学的物性に優れ
る。

【０１３７】又、熱可塑性樹脂としてエチレン単独重合
体、プロピレン単独重合体、エチレン及び／又はプロピ
レンとこれらと共重合可能な他のα−オレフィンとの共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選択される少
なくとも１種を用い、層状珪酸塩としてモンモリロナイ
ト及び／又は膨潤性マイカを用い、非ハロゲン系難燃剤
として金属水酸化物、ベンゾオキサジン、メラミン誘導
体及び金属酸化物からなる群より選択される少なくとも
１種を用いることにより、本発明の難燃性膜材用シート
の上記性能は著しく向上する。

【０１３８】本発明の難燃性膜材は、上記本発明の難燃
性膜材用シートをシート状繊維の片面又は両面に積層し
てなるので、優れた難燃性、耐候性、耐水性、耐摩耗
性、柔軟性及び抗張力等の力学的物性を発現する。

【０１３９】又、シート状繊維を難燃剤や特定の組成を
有する水溶液で処理したり、シート状繊維の片面又は両
面に特定の組成を有する樹脂シートを積層することによ
り、本発明の難燃性膜材の難燃性は著しく向上する。

【０１４０】

【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明するため
以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。

【０１４１】（実施例１）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（商品名「Ａ４２５０」、日本ポリオレフィン社
製）８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマ
ー（商品名「ＥＲ４０３Ａ」、日本ポリオレフィン社
製）７．７部、水酸化マグネシウム（商品名「キスマ５
Ｊ」、協和化学工業社製）４０部、ジステアリルジメチ
ル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ
素マイカ（商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」、コープ
ケミカル社製）７．７部及びシリコーン・アクリル複合
ゴム（商品名「メタブレンＳＸ−００５」、三菱レイヨ
ン社製）３．５部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融
混練して、押し出されたストランドをペレタイザーにて
ペレット化した。次に、得られたペレットを１８０℃に
温調した熱プレスにより厚み１ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃ
ｍ）のシート状に成形し、難燃性膜材用シートを作製し
た。次いで、得られた難燃性膜材用シートを、２０重量
％ポリリン酸カルバメート水溶液中に浸漬し乾燥処理を
行ったポリエステル繊維の両面に積層し、１８０℃に温
調した熱プレスでプレスして、厚み２ｍｍの難燃性膜材
を作製した。

【０１４２】（実施例２）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマ
ー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、水酸化マグネシウム「キ
スマ５Ｊ」４０部及びジステアリルジメチル４級アンモ
ニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソ
マシフＭＡＥ−１００」７．７部を充填し、設定温度１
８０℃にて溶融混練して、押し出されたストランドをペ
レタイザーにてペレット化した。次に、得られたペレッ
トを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１ｍｍ（２
５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性膜材用
シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材用シー
トを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶液中に浸
漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に積層
し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚み２
ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１４３】（実施例３）エチレン−アクリル酸エチル
共重合体「Ａ４２５０」８４．６部の代わりに、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（商品名「ウルトラセン＃６３
４」、東ソー社製）８４．６部を用いたこと以外は実施
例２と同様にして、難燃性膜材用シート及び難燃性膜材
を作製した。

【０１４４】（実施例４）ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ
「ソマシフＭＡＥ−１００」７．７部の代わりに、ジス
テアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施
したモンモリロナイト（商品名「ニューエスベンＤ」、
豊順鉱業社製）７．７部を用い、更に、シリコーン・ア
クリル複合ゴム「メタブレンＳＸ−００５」２部を配合
したこと以外は実施例２と同様にして、難燃性膜材用シ
ート及び難燃性膜材を作製した。

【０１４５】（実施例５）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」９５．１５部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー「ＥＲ４０３Ａ」３．８５部、水酸化マグネシウム
「キスマ５Ｊ」４０部及びジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ
「ソマシフＭＡＥ−１００」１部を充填し、設定温度１
８０℃にて溶融混練して、押し出されたストランドをペ
レタイザーにてペレット化した。次に、得られたペレッ
トを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１ｍｍ（２
５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性膜材用
シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材用シー
トを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶液中に浸
漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に積層
し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚み２
ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１４６】（実施例６）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」８１．１５部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー「ＥＲ４０３Ａ」３．８５部、水酸化マグネシウム
「キスマ５Ｊ」４０部及びジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ
「ソマシフＭＡＥ−１００」１５部を充填し、設定温度
１８０℃にて溶融混練して、押し出されたストランドを
ペレタイザーにてペレット化した。次に、得られたペレ
ットを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１ｍｍ
（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性膜
材用シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材用
シートを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶液中
に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に積
層し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚み
２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１４７】（比較例１）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」１００部及び水酸化マグネシウム「キスマ５Ｊ」４
０部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練した。そ
れ以降は実施例２と同様にして、難燃性膜材用シート及
び難燃性膜材を作製した。

【０１４８】（比較例２）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体「ウルトラセン♯６
３４」８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部及び有機化処理を施して
いない膨潤性フッ素マイカ（商品名「ソマシフＭＥ−１
００」、コープケミカル社製）７．７部を充填し、設定
温度１８０℃にて溶融混練した。それ以降は実施例２と
同様にして、難燃性膜材用シート及び難燃性膜材を作製
した。

【０１４９】（実施例７）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」９２．３部、水酸化マグネシウム「キスマ５Ｊ」４
０部、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機
化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭＡＥ−
１００」７．７部及びシリコーン・アクリル複合ゴム
「メタブレンＳＸ−００５」２部を充填し、設定温度１
８０℃にて溶融混練して、押し出されたストランドをペ
レタイザーにてペレット化した。次に、得られたペレッ
トを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１ｍｍ（２
５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性膜材用
シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材用シー
トを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶液中に浸
漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に積層
し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚み２
ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１５０】（実施例８）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」）８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、水酸化マグネシウム
「キスマ５Ｊ」４０部、ジステアリルジメチル４級アン
モニウム塩で有機化処理を施したモンモリロナイト「ニ
ューエスベンＤ」７．７部及びシリコーン・アクリル複
合ゴム「メタブレンＳＸ−００５」２部を充填し、設定
温度１８０℃にて溶融混練して、押し出されたストラン
ドをペレタイザーにてペレット化した。次に、得られた
ペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１ｍ
ｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性
膜材用シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材
用シートを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶液
中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に
積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚
み２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１５１】（実施例９）ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機化処理を施したモンモリロナイト
「ニューエスベンＤ」７．７部の代りに、ジステアリル
ジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤
性フッ素マイカ「ソマシフＭＡＥ−１００」７．７部を
用い、更に、シリコーン・アクリル複合ゴム「メタブレ
ンＳＸ−００５」２部の代わりに、ベンゾオキサジンと
して６，６’−（１−メチルエチリデン）ビス（３，４
−ジヒドロ−３−フェニル−２Ｈ−１，３−ベンゾオキ
サジン１０部を用いたこと以外は実施例８と同様にし
て、難燃性膜材用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１５２】（実施例１０）ジステアリルジメチル４級
アンモニウム塩で有機化処理を施したモンモリロナイト
「ニューエスベンＤ」７．７部の代りに、ジステアリル
ジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施した膨潤
性フッ素マイカ「ソマシフＭＡＥ−１００」７．７部を
用い、更に、シリコーン・アクリル複合ゴム「メタブレ
ンＳＸ−００５」２部の代わりに、シリコーンオイル
（商品名「ＫＦ９６Ｈ−１０００００」、信越化学工業
社製）２部を用いたこと以外は実施例８と同様にして、
難燃性膜材用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１５３】（実施例１１）水酸化マグネシウム「キス
マ５Ｊ」の配合量を４０部から２０部に変更したこと以
外は実施例１０と同様にして、難燃性膜材用シート及び
難燃性膜材を作製した。

【０１５４】（実施例１２）水酸化マグネシウム「キス
マ５Ｊ」の配合量を４０部から６０部に変更したこと以
外は実施例１０と同様にして、難燃性膜材用シート及び
難燃性膜材を作製した。

【０１５５】（比較例３）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」１００部、水酸化マグネシウム「キスマ５Ｊ」４０
部及びシリコーン・アクリル複合ゴム「メタブレンＳＸ
−００５」２部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混
練した。それ以降は実施例８と同様にして、難燃性膜材
用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１５６】（比較例４）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、ポリエチレン樹脂（商品名「ＨＢ５３０」、日本ポ
リケム社製）８４．６部、無水マレイン酸変性エチレン
オリゴマー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、有機化処理を施
していない膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭＥ−１０
０」７．７部及びシリコーン・アクリル複合ゴム「メタ
ブレンＳＸ−００５」０．０５部を充填し、設定温度１
８０℃にて溶融混練した。それ以降は実施例８と同様に
して、難燃性膜材用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１５７】（実施例１３）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」）８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴ
マー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、水酸化マグネシウム
「キスマ５Ｊ」４０部、ジステアリルジメチル４級アン
モニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ
「ソマシフＭＡＥ−１００」７．７部及びシリコーン・
アクリル複合ゴム「メタブレンＳＸ−００５」２部を充
填し、設定温度１８０℃にて溶融混練して、押し出され
たストランドをペレタイザーにてペレット化した。次
に、得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスに
より厚み１ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成
形し、難燃性膜材用シートを作製した。次いで、得られ
た難燃性膜材用シートを、２０重量％ポリリン酸カルバ
メート水溶液中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル
繊維の両面に積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプ
レスして、厚み２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１５８】（実施例１４）エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体「Ａ４２５０」８４．６部の代わりに、ポリ
エチレン樹脂「ＨＢ５３０」８４．６部を用いたこと以
外は実施例１３と同様にして、難燃性膜材用シート及び
難燃性膜材を作製した。

【０１５９】（実施例１５）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」８８．４５部、酸変性ブロックポリマー（商品名
「ＣＢ−ＯＭ２２」、クラレ社製）３．８５部、水酸化
マグネシウム「キスマ５Ｊ」４０部及びジステアリルジ
メチル４級アンモニウム塩で有機化処理を施したモンモ
リロナイト「ニューエスベンＤ」７．７部を充填し、設
定温度１８０℃にて溶融混練して、押し出されたストラ
ンドをペレタイザーにてペレット化した。次に、得られ
たペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１
ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃
性膜材用シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜
材用シートを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶
液中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面
に積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、
厚み２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１６０】（実施例１６）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマ
ー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、水酸化マグネシウム「キ
スマ５Ｊ」４０部、ジステアリルジメチル４級アンモニ
ウム塩で有機化処理を施したモンモリロナイト「ニュー
エスベンＤ」７．７部及びフッ素含有樹脂（商品名「メ
タブレンＳ−２０００」、三菱レイヨン社製）５部を充
填し、設定温度１８０℃にて溶融混練して、押し出され
たストランドをペレタイザーにてペレット化した。次
に、得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスに
より厚み１ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成
形し、難燃性膜材用シートを作製した。次いで、得られ
た難燃性膜材用シートを、２０重量％ポリリン酸カルバ
メート水溶液中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル
繊維の両面に積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプ
レスして、厚み２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１６１】（実施例１７）エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体「Ａ４２５０」の配合量を８４．６部から８
８．４５部に変更し、更に、無水マレイン酸変性エチレ
ンオリゴマー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部の代わりに、酸
変性ブロックポリマー「ＣＢ−ＯＭ２２」３．８５部を
用いたこと以外は実施例１６と同様にして、難燃性膜材
用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１６２】（実施例１８）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」５８．４５部、ポリプロピレン樹脂（商品名「ＥＡ
９」、日本ポリケム社製）１０部、ＳＥＢＳエラストマ
ー（商品名「タフテックＨ１０５２」、旭化成工業社
製）２０部、酸変性ブロックポリマー「ＣＢ−ＯＭ２
２」３．８５部、水酸化マグネシウム「キスマ５Ｊ」４
０部、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機
化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭＡＥ−
１００」７．７部及びフッ素含有樹脂「メタブレンＳ−
２０００」５部を充填し、設定温度２２０℃にて溶融混
練して、押し出されたストランドをペレタイザーにてペ
レット化した。次に、得られたペレットを１８０℃に温
調した熱プレスにより厚み１ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃ
ｍ）のシート状に成形し、難燃性膜材用シートを作製し
た。次いで、得られた難燃性膜材用シートを、２０重量
％ポリリン酸カルバメート水溶液中に浸漬し乾燥処理を
行ったポリエステル繊維の両面に積層し、１８０℃に温
調した熱プレスでプレスして、厚み２ｍｍの難燃性膜材
を作製した。

【０１６３】（比較例５）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、ポリエチレン樹脂「ＨＢ５３０」８４．６部、無水
マレイン酸変性エチレンオリゴマー「ＥＲ４０３Ａ」
７．７部及び有機化処理を施していない膨潤性フッ素マ
イカ「ソマシフＭＥ−１００」７．７部を充填し、設定
温度１８０℃にて溶融混練して、押し出されたストラン
ドをペレタイザーにてペレット化した。次に、得られた
ペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み１ｍ
ｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性
膜材用シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材
用シートを、２０重量％ポリリン酸カルバメート水溶液
中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に
積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚
み２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１６４】（比較例６）小型押出機「ＴＥＸ３０」中
に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」７０部、ポリプロピレン樹脂「ＥＡ９」１０部、Ｓ
ＥＢＳエラストマー「タフテックＨ１０５２」２０部及
び水酸化マグネシウム「キスマ５Ｊ」１７０部を充填
し、設定温度２２０℃にて溶融混練して、押し出された
ストランドをペレタイザーにてペレット化した。次に、
得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより
厚み１ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形
し、難燃性膜材用シートを作製した。次いで、得られた
難燃性膜材用シートを、２０重量％ポリリン酸カルバメ
ート水溶液中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊
維の両面に積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプレ
スして、厚み２ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１６５】（比較例７）水酸化マグネシウム「キスマ
５Ｊ」の配合量を１７０部から７０部に変更したこと以
外は比較例６と同様にして、難燃性膜材用シート及び難
燃性膜材を作製した。

【０１６６】（実施例１９）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマ
ー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、水酸化マグネシウム「キ
スマ５Ｊ」４０部、ジステアリルジメチル４級アンモニ
ウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソマ
シフＭＡＥ−１００」７．７部及びシリコーン・アクリ
ル複合ゴム「メタブレンＳＸ−００５」３．５部を充填
し、設定温度１８０℃にて溶融混練して、押し出された
ストランドをペレタイザーにてペレット化した。次に、
得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより
厚み０．５ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成
形し、難燃性膜材用シートを作製した。次いで、得られ
た難燃性膜材用シートを、水４００ｇ、ポリビニルアル
コール（商品名「ポバール＃２０５」、クラレ社製）１
００ｇ、有機化処理を施していない膨潤性フッ素マイカ
「ソマシフＭＥ−１００」１０ｇ、シリカゲル（２０〜
１２５メッシュ）４ｇ及び炭酸カリウム６ｇからなる水
溶液中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両
面に積層し、１８０℃に温調した熱プレスでプレスし
て、厚み１ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１６７】（実施例２０）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体「Ａ４２５
０」８４．６部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマ
ー「ＥＲ４０３Ａ」７．７部、水酸化マグネシウム「キ
スマ５Ｊ」４０部及びジステアリルジメチル４級アンモ
ニウム塩で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソ
マシフＭＡＥ−１００」７．７部を充填し、設定温度１
８０℃にて溶融混練して、押し出されたストランドをペ
レタイザーにてペレット化した。次に、得られたペレッ
トを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み０．５ｍｍ
（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃性膜
材用シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜材用
シートを、水４００ｇ、ポリビニルアルコール「ポバー
ル＃２０５」１００ｇ、有機化処理を施していない膨潤
性フッ素マイカ「ソマシフＭＥ−１００」１０ｇ、シリ
カゲル（２０〜１２５メッシュ）４ｇ及び炭酸カリウム
６ｇからなる水溶液中に浸漬し乾燥処理を行ったポリエ
ステル繊維の両面に積層し、１８０℃に温調した熱プレ
スでプレスして、厚み１ｍｍの難燃性膜材を作製した。

【０１６８】（実施例２１）エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体「Ａ４２５０」８４．６部の代わりに、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体「ウルトラセン＃６３４」８
４．６部を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、
難燃性膜材用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１６９】（実施例２２）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体「ウルトラセン＃
６３４」８４．６部、水酸化マグネシウム「キスマ５
Ｊ」４０部、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩
で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭ
ＡＥ−１００」７．７部、シリコーン・アクリル複合ゴ
ム「メタブレンＳＸ−００５」５部及びメラミンシアヌ
レート（商品名「ＭＣ−６１０」、日産化学社製）３０
部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練して、押し
出されたストランドをペレタイザーにてペレット化し
た。次に、得られたペレットを１８０℃に温調した熱プ
レスにより厚み０．５ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシ
ート状に成形し、難燃性膜材用シートを作製した。次い
で、得られた難燃性膜材用シートを、水４００ｇ、ポリ
ビニルアルコール「ポバール＃２０５」１００ｇ、有機
化処理を施していない膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭ
Ｅ−１００」１０ｇ、シリカゲル（２０〜１２５メッシ
ュ）４ｇ及び炭酸カリウム６ｇからなる水溶液中に浸漬
し乾燥処理を行ったポリエステル繊維の両面に積層し、
１８０℃に温調した熱プレスでプレスして、厚み１ｍｍ
の難燃性膜材を作製した。

【０１７０】（実施例２３）小型押出機「ＴＥＸ３０」
中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体「ウルトラセン＃
６３４」８４．６部、水酸化マグネシウム「キスマ５
Ｊ」４０部、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩
で有機化処理を施した膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭ
ＡＥ−１００」７．７部、シリコーン・アクリル複合ゴ
ム「メタブレンＳＸ−００５」５部、メラミンシアヌレ
ート「ＭＣ−６１０」３０部及び硼酸亜鉛（商品名「ア
ルカネックスＦＲＣ−１５０」１０部を充填し、設定温
度１８０℃にて溶融混練して、押し出されたストランド
をペレタイザーにてペレット化した。次に、得られたペ
レットを１８０℃に温調した熱プレスにより厚み０．５
ｍｍ（２５ｃｍ×３０ｃｍ）のシート状に成形し、難燃
性膜材用シートを作製した。次いで、得られた難燃性膜
材用シートを、水４００ｇ、ポリビニルアルコール「ポ
バール＃２０５」１００ｇ、有機化処理を施していない
膨潤性フッ素マイカ「ソマシフＭＥ−１００」１０ｇ、
シリカゲル（２０〜１２５メッシュ）４ｇ及び炭酸カリ
ウム６ｇからなる水溶液中に浸漬し乾燥処理を行ったポ
リエステル繊維の両面に積層し、１８０℃に温調した熱
プレスでプレスして、厚み１ｍｍの難燃性膜材を作製し
た。

【０１７１】（比較例８）未処理のポリエステル繊維を
用いたこと以外は実施例２０と同様にして、難燃性膜材
用シート及び難燃性膜材を作製した。

【０１７２】実施例１〜実施例２３、及び、比較例１〜
比較例８で作製した難燃性膜材用シート及び難燃性膜材
について、下記の方法により、難燃性膜材用シートにつ
いては、層状珪酸塩の平均層間距離、層状珪酸塩の分散
状態、密度、酸素指数、最大発熱速度、燃焼残渣の降伏
点応力の測定を行い、又、難燃性膜材については、ＪＩ
Ｓ Ａ １３２２及びＪＩＳ Ｌ １０９１に規定され
た防炎性能の評価を行った。その結果は表１〜表４に示
すとおりであった。

【０１７３】（層状珪酸塩の平均層間距離）Ｘ線回折測
定装置（商品名「ＲＩＮＴ１１００」、リガク社製）を
用いて、難燃性膜材用シート中の層状珪酸塩の積層面の
回折より得られる回折ピークの２θを測定し、下記式
（３）のブラックの回折式を用いて層状珪酸塩の（００
１）面間隔を算出し、この式により得られたｄを平均層
間距離とした。 λ＝２ｄｓｉｎθ （３） 式中、ｄは層状珪酸塩の面間隔を表し、θは回折角を表
し、λは１．５４である。

【０１７４】（層状珪酸塩の分散状態）透過型電子顕微
鏡（ＴＥＭ、商品名「ＪＥＭ−１２００ＥＸ ＩＩ」、
日本電子社製）写真により難燃性膜材用シート中の層状
珪酸塩の分散状態を観察し、下記判定基準により分散状
態を評価した。 〔判定基準〕 ◎‥‥層状珪酸塩の２０％以上が５層以下で存在してい
た。 ○‥‥層状珪酸塩が５層以下で存在しているものを含ん
で分散していた。 ×‥‥層状珪酸塩の全てが５層を超えて存在していた。

【０１７５】（密度）常法に従って難燃性膜材用シート
の密度を測定した。

【０１７６】（酸素指数）燃焼試験ＡＳＴＭ Ｄ ２８
６３に準拠して、試験片（７０ｍｍ×６ｍｍ×３ｍｍ
厚）を自立させて燃焼試験を行った。所定の酸素濃度の
酸素と窒素との混合気体下で燃焼させた時、３分以上燃
焼し続けるか、又は、３分以内に５０ｍｍ以上燃焼する
場合に、燃焼を維持できると判断し、燃焼を維持できる
最低の酸素濃度の時の混合気体中の容量％で表される酸
素濃度の数値を酸素指数とした。即ち、酸素指数以下の
酸素濃度では自己消火することを意味する。

【０１７７】（最大発熱速度及び燃焼残渣の降伏点応
力）燃焼試験ＡＳＴＭ Ｅ １３５４に準拠して、試験
片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚）にコーンカロ
リーメーターによって５０ｋＷ／ｍ² の熱線を照射し燃
焼させた。加熱開始後から試験片に着火するまでの時間
を測定して、最大発熱速度を求めた。又、燃焼後、燃焼
残渣の生成を観察し、生成した燃焼残渣については、ハ
ンディー圧縮試験機（商品名「ＫＥＳ−Ｇ５」、カトー
テック社製）を用いて、圧縮速度０．１ｃｍ／秒で降伏
点応力を測定した。

【０１７８】（防炎性能）ＪＩＳ Ａ １３２２及びＪ
ＩＳ Ｌ １０９１に規定された条件で防炎性能の評価
を行い、それぞれの規定の基準に従って、合格又は不合
格の判定を行った。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】

【表２】

【０１８１】

【表３】

【０１８２】

【表４】

【０１８３】

【発明の効果】本発明の難燃性膜材用シート及び難燃性
膜材は、上記の構成を有するので、燃焼時に焼結体が形
成され、燃焼残渣の形状が保持される。従って、燃焼後
も形状崩壊が起こらず、延燃を防ぐことができる。又、
層状珪酸塩は通常の難燃剤のように大量に配合しなくと
も優れた難燃性を付与することができるので、燃焼前の
力学的物性が保持され、且つ、熱可塑性樹脂の密度が高
くならず、ポリ塩化ビニル樹脂等との分別に有利であ
る。

【０１８４】以上述べたように、本発明の難燃性膜材用
シートは、難燃性、耐候性、耐水性、耐摩耗性、柔軟性
及び抗張力等の力学的物性に優れるので、難燃性膜材用
等として好適に用いられる。

【０１８５】又、本発明の難燃性膜材は、上記本発明の
難燃性膜材用シートを用いて作製されるので、上記優れ
た諸性能を兼備するものであり、膜構造建築物用、テン
ト倉庫用、フレキシブルフェイスシート用、屋外看板
用、屋内看板用等を始め、各種用途むけの膜材として好
適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 3/34 3/34 5/00 5/00 Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 83/04 83/04 Ｅ０４Ｈ 15/54 Ｅ０４Ｈ 15/54 (72)発明者 坂東 明彦 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 柴山 晃一 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2E141 AA01 AA03 AA07 3E086 AB01 AD28 BA04 BA15 BA18 BA35 BB41 BB71 BB75 BB85 4F071 AA06 AA12 AA12X AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA22X AA28X AA31 AA32X AA33X AA67 AA75X AA76X AB03 AB18 AB26 AC19 AE07 AE17 AH01 AH03 AH04 BB03 BB06 BC01 BC11 BC12 4F100 AA03A AA03D AA03E AA17A AA20D AA20E AA21A AA37B AA37C AC03A AC03D AC03E AC05A AC05D AC05E AD11B AD11C AG00B AG00C AH03A AJ02B AJ02C AK01B AK01E AK03A AK04A AK04D AK04E AK07A AK17A AK17E AK21B AK21C AK21D AK21E AK22A AK22D AK22E AK25A AK25E AK41B AK41C AK46B AK46C AK47B AK47C AK48B AK48C AK52A AL01A AL01D AN02A BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA10E CA08A CA13A CA30A DG11B DG11C GB90 JA13A JB16A JJ07 YY00A YY00D YY00E 4J002 BB031 BB061 BB071 BB121 BB151 BD122 CP032 DA038 DE077 DE097 DE139 DE147 DE187 DG057 DJ006 DJ056 EU197 EU217 FB086 FD099 FD132 FD137 FD139 GF00 GL00

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部、層状珪酸塩
   ０．１〜１００重量部及び非ハロゲン系難燃剤５〜１０
   ０重量部を含有することを特徴とする難燃性膜材用シー
   ト。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂が、エチレン単独重合体、
   プロピレン単独重合体、エチレン及び／又はプロピレン
   とこれらと共重合可能な他のα−オレフィンとの共重合
   体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体及びエチレン
   −酢酸ビニル共重合体からなる群より選択される少なく
   とも１種であることを特徴とする請求項１に記載の難燃
   性膜材用シート。
3. 【請求項３】 層状珪酸塩が、モンモリロナイト及び／
   又は膨潤性マイカであることを特徴とする請求項１又は
   請求項２に記載の難燃性膜材用シート。
4. 【請求項４】 層状珪酸塩が、炭素数６以上のアルキル
   鎖を１個以上有する４級アンモニウム塩を含有すること
   を特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載
   の難燃性膜材用シート。
5. 【請求項５】 層状珪酸塩が、広角Ｘ線回折測定法によ
   り測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上で
   あり、且つ、一部又は全部が５層以下に分散しているこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記
   載の難燃性膜材用シート。
6. 【請求項６】 非ハロゲン系難燃剤が、金属水酸化物、
   ベンゾオキサジン、メラミン誘導体及び金属酸化物から
   なる群より選択される少なくとも１種であることを特徴
   とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の難燃
   性膜材用シート。
7. 【請求項７】 更に、フッ素樹脂、シリコーンオイル、
   シリコーン・アクリル複合ゴム及びカーボンブラックか
   らなる群より選択される少なくとも１種の難燃助剤０．
   １〜２０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜
   請求項６のいずれか１項に記載の難燃性膜材用シート。
8. 【請求項８】 更に、酸化チタン１〜２０重量部を含有
   することを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１
   項に記載の難燃性膜材用シート。
9. 【請求項９】 更に、ブルーイング剤及び／又は蛍光顔
   料０．１〜１０重量部を含有することを特徴とする請求
   項１〜請求項８のいずれか１項に記載の難燃性膜材用シ
   ート。
10. 【請求項１０】 厚みが０．１〜２ｍｍであり、且つ、
    密度が０．９０〜１．２５ｇ／ｃｍ³ であることを特徴
    とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の難燃
    性膜材用シート。
11. 【請求項１１】 ＡＳＴＭ Ｅ １３５４に準拠した燃
    焼試験において、５０ｋＷ／ｍ² の輻射加熱条件下で３
    ０分間加熱し燃焼した時の最大発熱速度が３５０ｋＷ／
    ｍ² 以下であることを特徴とする請求項１〜請求項１０
    のいずれか１項に記載の難燃性膜材用シート。
12. 【請求項１２】 ＡＳＴＭ Ｅ １３５４に準拠した燃
    焼試験において、５０ｋＷ／ｍ² の輻射加熱条件下で３
    ０分間加熱し燃焼することにより得られた燃焼残渣を
    ０．１ｃｍ／秒の速度で圧縮したときの降伏点応力が
    ４．９×１０³ Ｐａ以上であることを特徴とする請求項
    １〜請求項１１のいずれか１項に記載の難燃性膜材用シ
    ート。
13. 【請求項１３】 酸素指数が２６以上であることを特徴
    とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の難
    燃性膜材用シート。
14. 【請求項１４】 請求項１〜請求項１３のいずれか１項
    に記載の難燃性膜材用シートをシート状繊維の片面又は
    両面に積層してなることを特徴とする難燃性膜材。
15. 【請求項１５】 接着剤を用いて難燃性膜材用シートを
    シート状繊維の片面又は両面に積層してなることを特徴
    とする請求項１４に記載の難燃性膜材。
16. 【請求項１６】 シート状繊維が、ビニロン繊維、ナイ
    ロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの合
    成繊維、木綿、麻などの天然繊維、ガラス繊維、炭素繊
    維及びアラミド繊維からなる群より選択される少なくと
    も１種であることを特徴とする請求項１４又は請求項１
    ５に記載の難燃性膜材。
17. 【請求項１７】 シート状繊維の厚みが１０〜５００μ
    ｍであることを特徴とする請求項１４〜請求項１６のい
    ずれか１項に記載の難燃性膜材。
18. 【請求項１８】 シート状繊維が、難燃剤により処理さ
    れたものであることを特徴とする請求項１４〜請求項１
    ７のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
19. 【請求項１９】 シート状繊維が、水１００重量部、水
    酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含有する
    樹脂５〜４０重量部、層状珪酸塩０．５〜５重量部、珪
    素含有無機物０．５〜５重量部及び炭酸カリウム及び／
    又は過マンガン酸カリウム０．５〜５重量部を含有する
    水溶液により処理されたものであることを特徴とする請
    求項１４〜請求項１８のいずれか１項に記載の難燃性膜
    材。
20. 【請求項２０】 シート状繊維が、その片面又は両面
    に、水酸基含有樹脂及び／又は主鎖中にエーテル基を含
    有する樹脂１００重量部、層状珪酸塩５〜８０重量部、
    珪素含有無機物１〜１０重量部及び炭酸カリウム及び／
    又は過マンガン酸カリウム１〜１０重量部を含有する樹
    脂シートを積層してなるものであることを特徴とする請
    求項１４〜請求項１９のいずれか１項に記載の難燃性膜
    材。
21. 【請求項２１】 水酸基含有樹脂が、ポリビニルアルコ
    ール、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、エチレ
    ン−ビニルアルコール共重合体及びエチレン−ビニルア
    ルコール−酢酸ビニル共重合体からなる群より選択され
    る少なくとも１種であることを特徴とする請求項１９又
    は請求項２０に記載の難燃性膜材。
22. 【請求項２２】 主鎖中にエーテル基を含有する樹脂
    が、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレン
    グリコールであることを特徴とする請求項１９又は請求
    項２０に記載の難燃性膜材。
23. 【請求項２３】 層状珪酸塩が、モンモリロナイト及び
    ／又は膨潤性マイカであることを特徴とする請求項１９
    〜請求項２２のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
24. 【請求項２４】 層状珪酸塩が、広角Ｘ線回折測定法に
    より測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上
    であり、且つ、一部又は全部が５層以下に分散している
    ことを特徴とする請求項１９〜請求項２３のいずれか１
    項に記載の難燃性膜材。
25. 【請求項２５】 珪素含有無機物が、シリカゲル及び／
    又はヒュームドシリカであることを特徴とする請求項１
    ９〜請求項２４のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
26. 【請求項２６】 片面又は両面に、フッ素樹脂、アクリ
    ル樹脂及びエチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共
    重合体からなる群より選択される少なくとも１種からな
    る保護層を積層してなることを特徴とする請求項１４〜
    請求項２５のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
27. 【請求項２７】 ＪＩＳ Ａ １３２２に規定される防
    炎２級以上の防炎性能を有することを特徴とする請求項
    １４〜請求項２６のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
28. 【請求項２８】 ＪＩＳ Ｌ １０９１に規定される区
    分３以上の防炎性能を有することを特徴とする請求項１
    ４〜請求項２７のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
29. 【請求項２９】 膜構造建築物用膜材として使用される
    ことを特徴とする請求項１４〜請求項２８のいずれか１
    項に記載の難燃性膜材。
30. 【請求項３０】 テント倉庫用膜材として使用されるこ
    とを特徴とする請求項１４〜請求項２８のいずれか１項
    に記載の難燃性膜材。
31. 【請求項３１】 フレキシブルフェイスシート用膜材と
    して使用されることを特徴とする請求項１４〜請求項２
    ８のいずれか１項に記載の難燃性膜材。
32. 【請求項３２】 屋外看板用膜材又は屋内看板用膜材と
    して使用されることを特徴とする請求項１４〜請求項２
    ８のいずれか１項に記載の難燃性膜材。