JP2000212291A - ノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化物を含まないオレフィン系樹脂を
主成分とし、成形時に発泡を生じることなく外観不良を
招くことのないようにする。 【解決手段】 オレフィン系樹脂にシランカップリング
剤をグラフト重合させたコンパウンドに金属水酸化物を
配合してなる成分（Ａ成分）と、オレフィン系樹脂に架
橋剤、架橋触媒を配合してなる成分（Ｂ成分）とを混練
加熱架橋して成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ノンハロゲン難燃
シラン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法に係り、成
形時に発泡を生じることなく外観不良を招くことのない
ノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐電圧及び絶縁抵抗が比較的高く、生産
コストが低く、単独で難燃性に優れているところから電
線・ケーブルの絶縁体やシースとして従来よりポリ塩化
ビニル樹脂組成物（ハロゲン化物）が多く用いられてい
る。ところが、このようなポリ塩化ビニル樹脂組成物を
用いた従来の電線・ケーブルにあっては、例えば、焼却
廃却処分する際、ポリ塩化ビニル樹脂組成物から腐食性
を有する塩化水素ガスが発生する。そこで、近年、ハロ
ゲン化物を用いない絶縁体やシースとしてポリエチレン
等のオレフィン系樹脂組成物を用いる試みが自動車のワ
イヤハーネス、屋内配線等の高温を発する箇所の電線・
ケーブルの絶縁体・シースになされている。このオレフ
ィン系樹脂組成物は、単独では難燃性を有しておらず、
所定の難燃性を持たせるために、水酸化マグネシウム等
の金属水酸化物を混合している。

【０００３】しかし、このように金属水酸化物を混合し
たオレフィン系樹脂組成物は、ハロゲン系ガスの発生は
防止できるが、燃焼時に溶融して落下してしまうという
問題があり、近年、耐熱性を向上するためシラン架橋す
ることが行われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに水酸化マグネシウム等の金属水酸化物によってノン
ハロゲン難燃化したベースコンパウンドに対して、シラ
ンカップリング剤を添加して架橋させたノンハロゲン難
燃シラン架橋ポリオレフィン組成物は、その押出し時に
金属水酸化物とシランカップリング剤の反応により発泡
を生じてしまうという問題がある。

【０００５】本発明の目的は、ハロゲン化物を含まない
オレフィン系樹脂を主成分とし、成形時に発泡を生じる
ことなく外観不良を招くことのないようにすることにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１に記載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリ
オレフィン組成物の製造方法は、オレフィン系樹脂にシ
ランカップリング剤をグラフト重合させたコンパウンド
に金属水酸化物を配合してなる成分（Ａ成分）と、オレ
フィン系樹脂に架橋触媒、架橋剤を配合してなる成分
（Ｂ成分）とを混練加熱架橋して成形するようにしたも
のである。

【０００７】すなわち、請求項１に記載の発明は、ノン
ハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物を製造す
るに２つの成分に分け、一方の成分を、オレフィン系樹
脂にシランカップリング剤をグラフト重合させたコンパ
ウンドに金属水酸化物を配合して構成する成分（Ａ成
分）とし、他方の成分を、オレフィン系樹脂に架橋触
媒、架橋剤を配合して構成した成分（Ｂ成分）とした点
に特徴を有している。これら２つの成分には、必要に応
じて加工助剤、酸化防止剤が配合される。上記目的を達
成するために、請求項２に記載のノンハロゲン難燃シラ
ン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法は、ポリオレフ
ィンエラストマー１００重量部に対してシランカップリ
ング剤を１〜３重量部、架橋剤を０．０２５〜０．０６
３重量部配合し加熱混練してシランカップリング剤をポ
リオレフィンエラストマーにグラフト重合させたコンパ
ウンドに金属水酸化物を１００重量部ミキシングロール
にて混練しペレット化したノンハロゲン難燃シラングラ
フトマー（Ａ成分）と、ポリオレフィンエラストマー１
００重量部に対して、架橋剤を１．０〜３．１２重量
部、架橋触媒を７．１４〜３１．３重量部を含浸処理し
た触媒マスターバッチ（Ｂ成分）の２成分を加熱混練し
て成形するようにしたものである。

【０００８】具体的には、Ａ成分は、ベース樹脂である
ポリオレフインエラストマー１００重量部に対してシラ
ンカップリング剤（シラン化合物）を１〜３重量部、及
び架橋剤を０．０２５〜０．０６３重量部添加し２００
℃の押出機で混練押出してシランカップリング剤をベー
ス樹脂（ポリオレフインエラストマー）にグラフト重合
させたコンパウンドに金属水酸化（水酸化マグネシウ
ム）をミキシングロールにて混練しペレット化（ノンハ
ロゲン難燃シラングラフトマー）して形成する。Ｂ成分
は、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対し
て、架橋剤を１．０〜３．１３重量部、架橋触媒を７．
１４〜３１．３重量部を配合し、混合槽の下部にて高速
回転するインペラーによって、流動化した状態で混合す
る混合装置（具体的には、ドイツのヘンシェル社のへン
シェルミキサー）にて含浸処理して、触媒マスターバッ
チとして形成する。そして、このＡ成分、Ｂ成分の２つ
の成分を押出機に投入し、混練加熱し架橋してノンハロ
ゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物を製造する。

【０００９】Ａ成分において、シランカップリング剤
（シラン化合物）は、ポリオレフィンエラストマー１０
０重量部に対して１〜３重量部配合している。このシラ
ンカップリング剤（シラン化合物）をポリオレフィンエ
ラストマー１００重量部に対して１〜３重量部配合した
のは、シランカップリング剤（シラン化合物）の配合量
が１重量部を下回ると、ポリオレフィンエラストマーを
十分に架橋できないからであり、シランカップリング剤
（シラン化合物）を３重量部を超えて配合してもシラン
グラフトマーの分子間の橋かけ反応に寄与しないからで
ある。

【００１０】また、Ａ成分において、架橋剤はシランカ
ップリング剤をポリオレフィンエラストマーにグラフト
重合させるために配合するもので、ポリオレフィンエラ
ストマー１００重量部に対して０．０２５〜０．０６３
重量部配合してある。この架橋剤をポリオレフィンエラ
ストマー１００重量部に対して０．０２５〜０．０６３
重量部配合したのは、架橋剤の配合量が０．０２５重量
部を下回ると、シランカップリング剤をポリオレフィン
エラストマーにグラフト重合させることができないから
であり、架橋剤を０．０６３重量部より超えて配合して
も、それ以上のシランカップリング剤のポリオレフィン
エラストマーへのグラフト重合がなされないからであ
る。すなわち、ポリオレフィンエラストマー１００重量
部に対して０．０２５〜０．０６３重量部配合される架
橋剤の量は、シランカップリング剤をポリオレフィンエ
ラストマーにグラフト重合させるために必要で、かつ十
分な量である。そして、Ａ成分において、金属水酸化物
は、オレフィン系樹脂に用いられる無機系難燃剤で、オ
レフィン系樹脂組成物に難燃作用を持たせるものであ
り、この金属水酸化物がオレフィン系樹脂に配合されな
いで加熱加工成形されたオレフィン系樹脂組成物は、難
燃性を全く示さないものとなる。この金属水酸化物に
は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
ジルコニウム、水酸化カリウム等がある。この金属水酸
化物をオレフィン系樹脂に配合することによってオレフ
ィン系樹脂が燃焼し難くなり、燃焼した際に燃え殻を炭
化させ保形性を持たせる作用を有している。これらの金
属水酸化物は、１種類（例えば、水酸化マグネシウム）
を選択して配合することも、２種類以上（例えば、水酸
化マグネシウムと水酸化アルミニウム）選択して配合す
ることもできる。この金属水酸化物の配合量は、製造さ
れるシラン架橋ポリオレフィン組成物を所定の難燃性を
持たせるのに必要な量で、金属水酸化物の配合量をポリ
オレフィンエラストマー１００重量部に対して１００重
量部としたのは、シラン架橋ポリオレフィン組成物を難
燃化するのに十分な量であるからである。この金属水酸
化物を大量（例えば、２００重量部以上）に配合すると
機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下してしまうので適当
ではない。このように金属水酸化物をポリオレフィンエ
ラストマー１００重量部に対して１００重量部配合して
いるのは、Ａ成分を難燃化するためのものである。

【００１１】Ｂ成分において、Ａ成分のポリオレフィン
エラストマーをシラン架橋するため、架橋剤をポリオレ
フィンエラストマー１００重量部に対して１．０〜３．
１３重量部を配合し、架橋触媒をポリオレフィンエラス
トマー１００重量部に対して７．１４〜３１．３重量部
含浸処理してある。Ｂ成分における架橋剤は、ポリオレ
フィンエラストマーをシラン架橋するに必要なもので、
ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対して１．
０〜３．１３重量部配合してある。この架橋剤の配合量
をポリオレフィンエラストマー１００重量部に対して
１．０〜３．１３重量部としたのは、架橋剤の配合量が
１．０重量部を下回ると、ポリオレフィンエラストマー
にシランカップリング剤をグラフト重合させたコンパウ
ンドに金属水酸化物を混練しペレット化してなるＡ成分
を完全にシラン架橋することができないからであり、架
橋剤を３．１３重量部を超えて配合しても、超えて配合
された架橋剤は、ポリオレフインエラストマーにシラン
カップリング剤をグラフト重合させたコンパウンドに金
属水酸化物を混練しペレット化してなるＡ成分をシラン
架橋のために使用されないからである。また、架橋剤の
配合量の増減は、Ａ成分に対するＢ成分の割合を増やし
たり減らしたりすことで可能となり、Ａ成分に配合する
架橋剤の配合量は、Ｂ成分の配合割合を調整して行う。
架橋触媒は、ポリオレフィングラフトマーの分子間の架
橋現象を促進させるためのものであるから、Ｂ成分にお
ける架橋触媒の配合量は、Ｂ成分に配合される架橋剤の
配合量でポリオレフィングラフトマーのシラン架橋を促
進させるに必要な量で、架橋触媒の配合量はポリオレフ
ィンエラストマー１００重量部に対して７．１４〜３
１．３重量部である。このように架橋触媒の配合量を
７．１４〜３１．３重量部としたのは、架橋触媒の配合
量が７．１４重量部を下回って配合したのではポリオレ
フィンエラストマーにシランカップリング剤をグラフト
重合させたコンパウンドに金属水酸化物を混練しペレッ
ト化してなるＡ成分をシラン架橋するときにシラン架橋
を促進することができないからであり、架橋触媒の配合
量を３１．３重量部を超えて配合しても、ポリオレフィ
ンエラストマーにシランカップリング剤をグラフト重合
させたコンパウンドに金属水酸化物を混練しペレット化
してなるＡ成分をシラン架橋するときのシラン架橋がそ
れ以上促進されることがないからである。すなわち、架
橋触媒の配合量のポリオレフィンエラストマー１００重
量部に対して７．１４〜３１．３重量部というのは、ポ
リオレフィンエラストマーにシランカップリング剤をグ
ラフト重合させたコンパウンドに金属水酸化物を混練し
ペレット化してなるＡ成分をシラン架橋するときにシラ
ン架橋を促進するに十分な量を確保するためのマスター
バッチとして最適であるからである。この架橋触媒の配
合量の増減は、架橋促進の程度を調整するもので、架橋
剤の配合量に応じてある程度決まるもので、架橋剤の配
合量に無関係に架橋触媒の配合量の増減を行うものでは
ない。なお、ミキシングロールは、２本のロール間でプ
ラスチック材料に機械的剪断力を加えて、可塑化や配合
剤の混練を行う機械である。

【００１２】上記目的を達成するために、請求項３に記
載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
の製造方法は、Ａ成分とＢ成分の配合比（重量比）を、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：（４〜７） としたものである。このＡ成分とＢ成分の配合重量比
を、１００：４〜１００：７としたのは、Ａ成分とＢ成
分の配合重量比が１００：４を下回ると、ポリオレフィ
ンエラストマーにシランカップリング剤をグラフト重合
させたコンパウンドに金属水酸化物を混練しペレット化
してなるＡ成分を成形時に発泡を生じることなく十分に
シラン架橋することができないからであり、Ａ成分とＢ
成分の配合重量比が１００：７を超えても、ポリオレフ
ィンエラストマーにシランカップリング剤をグラフト重
合させたコンパウンドに金属水酸化物を混練しペレット
化してなるＡ成分を成形時に発泡を生じることなくシラ
ン架橋する効果の向上がそれ以上見られないからであ
る。

【００１３】上記目的を達成するために、請求項４に記
載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
の製造方法は、オレフィン系樹脂を、直鎖状低密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共
重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体、エチレンーアク
リル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、メタロセン系直鎖
状低密度ポリエチレン、メタロセン超低密度ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリルゴムのいずれか１種または２種以上の混合物
で構成したものである。

【００１４】上記目的を達成するために、請求項５に記
載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
の製造方法は、金属水酸化物を、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムのいずれか１種又は２種以上の
混合物で構成したものである。

【００１５】上記目的を達成するために、請求項６に記
載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
の製造方法は、シランカップリング剤を、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシシラン
のいずれか１種または２種以上の混合物で構成したもの
である。

【００１６】上記目的を達成するために、請求項７に記
載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
の製造方法は、架橋剤は、ジクミルパーオキサイト、
２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，
３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ンのいずれか１種または２種以上の混合物で構成したも
のである。

【００１７】上記目的を達成するために、請求項８に記
載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
の製造方法は、架橋触媒は、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫メチルカプチドのい
ずれかで構成したものである。

【００１８】カップリング剤は、複合材料の強化材と樹
脂母材の両方と反応し界面において強い結合を形成する
かまたはそれを助長することのできる化学物質であり、
シランカップリング剤には、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシ
ラン、ノルマルヘキシルトリメトキシシラン等がある。
これらビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、ノルマルヘキシル
トリメトキシシラン等の各種シランカップリング剤は、
１種類（例えば、ビニルトリメトキシシラン）のみを配
合することも、２種類（例えば、ビニルトリメトキシシ
ランとビニルトリエトキシシラン）以上を配合すること
もできる。また、架橋触媒は、オレフィン系樹脂の分子
間にカップリング剤を介在させる架橋現象を促進させる
ためのものである。

【００１９】このような架橋剤を用いた化学架橋は、ポ
リオレフィンエラストマーにシランカップリング剤をグ
ラフト重合させたコンパウンドに金属水酸化物を混練し
ペレット化してなるＡ成分に、ジクミルパーオキサイド
（ＤＣＰ）などの架橋剤と錫系の架橋触媒が含浸処理さ
れたポリオレフィンエラストマーのマスターバッチ（Ｂ
成分）を混合、加熱することによって架橋するもので、
架橋剤を配合したオレフィン系樹脂（Ｂ成分）を加熱す
ると、まず、加熱することによって架橋剤（ＤＣＰ）が
分解し、遊離基ができ、この遊離基とＡ成分のポリマー
が反応してポリマーを活性化し、ポリマー遊離基を生成
し、このポリマー遊離基同士が結合してポリマー架橋を
形成する。ビニルシランによる水架橋は、ポリマーであ
るオレフィン系樹脂に、遊離ラジカル発生剤（架橋剤）
であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ビニルトリ
メトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）等のシラン化合物（カッ
プリング剤）、ジブチル錫ジラウレート等のシラノール
縮合触媒（シロキサン縮合触媒）を配合して加熱するこ
とによって行われる。すなわち、ポリオレフィンエラス
トマーにシランカップリング剤をグラフト重合させたコ
ンパウンドに金属水酸化物を混練しペレット化してなる
Ａ成分と、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）などの架
橋剤と錫系の架橋触媒が含浸処理されたポリオレフィン
エラストマーのマスターバッチとなるＢ成分を同時に押
出機に投入し、外部から熱を加えると、Ｂ成分に配合さ
れている架橋剤が分解され遊離基ができる。この遊離基
とＡ成分のポリマー（ポリオレフィンエラストマー）が
反応してポリマーを活性化し、ポリマー遊離基を生成
し、このポリマー遊離基とＡ成分に配合されるシラン化
合物（ビニルトリメトキシシラン）とが反応してグラフ
トマーが生成される。そして、このグラフトマーにＢ成
分に配合されている錫系の触媒（ジブチル錫ジラウレー
ト）が作用し、水の存在によって、遊離基にシランカッ
プリング剤のビニルトリメトキシシランのビニルのとこ
ろがとれて結合する。すなわち、ポリマー（オレフィン
系樹脂）分子にＳｉ（シラン）が入った状態で鎖がつく
られ、もう一方のポリマー（オレフィン系樹脂）分子に
も同じような現象が起きて２つのポリマー（オレフィン
系樹脂）分子が、Ｓｉ（シラン）を中にして酸素（Ｏ）
を真ん中にした形で架橋反応（シラン架橋）が行われ、
２つのポリマー（オレフィン系樹脂）分子が繋がって架
橋状態を形成する。

【００２０】

【作用】請求項１に記載の発明によると、押出成形時に
Ａ成分とＢ成分とが混合され、加熱されて生成されるた
め、ハロゲン化物を含まないオレフィン系樹脂を主成分
とし、成形時に発泡を生じることなく外観不良を招くこ
とがないようにすることができる。

【００２１】請求項２に記載の発明によると、Ａ成分と
Ｂ成分とに分け、Ｂ成分の架橋剤、架橋触媒の配合量を
適量にしてあるため、Ｂ成分の配合量を変化させること
によりＡ成分のシラン化合物をポリマーに架橋結合する
架橋状態を必要に応じて調整することができる。

【００２２】請求項３に記載の発明によると、Ａ成分と
Ｂ成分との配合比率を、Ａ成分：Ｂ成分＝１００：４〜
７としてあるため、成形時に発泡を生じることなく外観
不良を招くことがない最適な状態でシラン架橋すること
ができる。

【００２３】請求項４に記載の発明によると、ハロゲン
化物を含まないオレフィン系樹脂を主成分とするのでノ
ンハロゲン化を図ることができ、成形時に発泡を生じる
ことなく外観不良を招くことがないようにすることがで
きる。

【００２４】請求項５に記載の発明によると、金属水酸
化物をオレフィン系樹脂に配合することによってハロゲ
ン化物を含まないオレフィン系樹脂が燃焼し難くなり、
燃焼した際に燃え殻を炭化させ保形性を持たせることが
できる。

【００２５】請求項６に記載の発明によると、オレフィ
ン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、オレフ
ィン系樹脂の分子間の架橋を促進し、水酸化マグネシウ
ム等の金属水酸化物を架橋によって格子状になっている
鎖に分散させて基準とする難燃性を確保し、成形時に発
泡を生じることなく外観不良を招くことがないようにす
ることができる。

【００２６】請求項７に記載の発明によると、オレフィ
ン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、シラン
カップリング剤によってオレフィン系樹脂の分子間を架
橋し、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を架橋によ
って格子状になっている鎖に分散させて難燃性を確保
し、成形時に発泡を生じることなく外観不良を招くこと
がないようにすることができる。

【００２７】請求項８に記載の発明によると、オレフィ
ン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、シラン
カップリング剤によるオレフィン系樹脂の分子間の架橋
を促進し、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を架橋
によって格子状になっている鎖に分散させて難燃性を確
保し、成形時に発泡を生じることなく外観不良を招くこ
とがないようにすることができる。

【００２８】

【実施例】以下、オレフィン系樹脂にシランカップリン
グ剤を配合し、架橋剤でグラフト重合したコンパウンド
に金属水酸化物を混練してペレット化した成分（Ａ成
分）と、オレフィン系樹脂に架橋剤及び架橋触媒を含浸
処理した触媒マスターバッチ（Ｂ成分）に分けて製造し
ておき、このＡ成分、Ｂ成分を押出機に投入し混練押出
して成形する本発明に係るノンハロゲン難燃シラン架橋
ポリオレフィン組成物の製造方法おけるＡ成分、Ｂ成分
のそれぞれの配合組成成分の具体的実施例について、２
成分からなる製造方法おける配合組成成分をそれぞれ違
えた実施例を比較例と比較して説明する。

【００２９】各実施例、各比較例に用いられた配合組成
の詳細は、次の通りである。ポリオレフィンエラストマ
ーは、密度：０．８９５ｇ／cm³ 、ＭＩ：１．６ｇ／１
０min のポリオレフィンエラストマーで、具体的には、
デュポン・ダウ・エラストマー株式会社製の『ＥＮＧＡ
ＧＥ ８４４０』を用いている。水酸化マグネシウム
（Ｍｇ（ＯＨ）₂ ）は、協和化学株式会社製の『キスマ
５Ａ』を用いている。シランカップリング剤は、具体的
には、信越シリコーン株式会社製の『ＫＢＭ１００３』
を用いている。架橋剤は、ジクミルパーオキサイド（Ｄ
ＣＰ）で、扇谷工業株式会社製の『ＤＣＰ』を用いてい
る。スズ触媒は、具体的には、共同製品株式会社製の
『ＫＳ−１２６０』を用いている。

【００３０】実施例１ 実施例１は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：４ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を１重量部配合し、架橋剤を０．０２
５重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金
属水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、シランカップリング剤１重量部と架橋剤０．０
２５重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練
押出してシランカップリング剤をポリオレフィンエラス
トマーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグ
ネシウム１００重量部をミキシングロールにて混練して
ペレット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合物
（シランカップリング剤）がグラフト重合されている。

【００３１】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を１．２５重量部及び架橋触媒を１２．
５重量部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。
具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部
に対して、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）１．２５
重量部及びスズ触媒を１２．５重量部、混合装置（具体
的には、ドイツ国のヘンシェル社のへンシェルミキサ
ー、以下同じ）にて含浸処理して、触媒マスターバッチ
を製造する。このＢ成分は、架橋反応を進めるためのも
のである。

【００３２】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：４ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００３３】実施例２ 実施例２は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：４ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を２重量部配合し、架橋剤を０．０５
重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金属
水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具体
的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対
して、シランカップリング剤２重量部と架橋剤０．０２
５重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練押
出してシランカップリング剤をポリオレフィンエラスト
マーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグネ
シウムを１００重量部ミキシングロールにて混練してペ
レット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合物（シ
ランカップリング剤）がグラフト重合されている。

【００３４】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を２．５重量部及び架橋触媒を２５．０
重量部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）２．５重量
部及びスズ触媒を２５．０重量部、混合装置にて含浸処
理して、触媒マスターバッチを製造する。このＢ成分
は、架橋反応を進めるためのものである。

【００３５】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：４ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００３６】実施例３ 実施例３は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：４ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を３重量部配合し、架橋剤を０．０６
２５重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに
金属水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。
具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部
に対して、シランカップリング剤３重量部と架橋剤０．
０６２５重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で
混練押出してシランカップリング剤をポリオレフィンエ
ラストマーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化
マグネシウムを１００重量部ミキシングロールにて混練
してペレット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合
物（シランカップリング剤）がグラフト重合されてい
る。

【００３７】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を３．１３重量部及び架橋触媒を３１．
３重量部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。
具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部
に対して、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）３．１３
重量部及びスズ触媒を３１．３重量部、混合装置にて含
浸処理して、触媒マスターバッチを製造する。このＢ成
分は、架橋反応を進めるためのものである。

【００３８】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：４ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００３９】実施例４ 実施例４は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を１重量部配合し、架橋剤を０．０２
５重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金
属水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、シランカップリング剤１重量部と架橋剤０．０
２５重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練
押出してシランカップリング剤をポリオレフィンエラス
トマーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグ
ネシウムを１００重量部ミキシングロールにて混練して
ペレット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合物
（シランカップリング剤）がグラフト重合されている。

【００４０】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を１．０重量部及び架橋触媒を１０重量
部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。具体的
には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対し
て、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）１．０重量部及
びスズ触媒を１０重量部、混合装置にて含浸処理して、
触媒マスターバッチを製造する。このＢ成分は、架橋反
応を進めるためのものである。

【００４１】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００４２】実施例５ 実施例５は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を２重量部配合し、架橋剤を０．０５
重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金属
水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具体
的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対
して、シランカップリング剤２重量部と架橋剤０．０５
重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練押出
してシランカップリング剤をポリオレフィンエラストマ
ーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグネシ
ウムを１００重量部ミキシングロールにて混練してペレ
ット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合物（シラ
ンカップリング剤）がグラフト重合されている。

【００４３】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を２．０重量部及び架橋触媒を２０重量
部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。具体的
には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対し
て、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）２．０重量部及
びスズ触媒を２０重量部、混合装置にて含浸処理して、
触媒マスターバッチを製造する。このＢ成分は、架橋反
応を進めるためのものである。

【００４４】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００４５】実施例６ 実施例６は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を２．５重量部配合し、架橋剤を０．
０６３重量部を配合してグラフト重合したコンパウンド
に金属水酸化物を１００重量部混練してペレット化す
る。具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重
量部に対して、シランカップリング剤２．５重量部と架
橋剤０．０６３重量部を配合して押出機に投入し、２０
０℃で混練押出してシランカップリング剤をポリオレフ
ィンエラストマーにグラフト重合させたコンパウンドに
水酸化マグネシウムを１００重量部ミキシングロールに
て混練してペレット化する。すなわち、Ａ成分は、シラ
ン化合物（シランカップリング剤）がグラフト重合され
ている。

【００４６】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を２．５重量部及び架橋触媒を２５重量
部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。具体的
には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対し
て、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）２．５重量部及
びスズ触媒を２５重量部、混合装置にて含浸処理して、
触媒マスターバッチを製造する。このＢ成分は、架橋反
応を進めるためのものである。

【００４７】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００４８】実施例７ 実施例７は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：７ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を１重量部配合し、架橋剤を０．０２
５重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金
属水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、シランカップリング剤１重量部と架橋剤０．０
２５重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練
押出してシランカップリング剤をポリオレフィンエラス
トマーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグ
ネシウムを１００重量部ミキシングロールにて混練して
ペレット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合物
（シランカップリング剤）がグラフト重合されている。

【００４９】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を０．７１重量部及び架橋触媒を７．１
４重量部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。
具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部
に対して、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）０．７１
重量部及びスズ触媒を７．１４重量部、混合装置にて含
浸処理して、触媒マスターバッチを製造する。このＢ成
分は、架橋反応を進めるためのものである。

【００５０】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：７ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００５１】実施例８ 実施例８は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：７ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を２重量部配合し、架橋剤を０．０５
重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金属
水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具体
的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対
して、シランカップリング剤２重量部と架橋剤０．０５
重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練押出
してシランカップリング剤をポリオレフィンエラストマ
ーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグネシ
ウムを１００重量部ミキシングロールにて混練してペレ
ット化する。すなわち、Ａ成分は、シラン化合物（シラ
ンカップリング剤）がグラフト重合されている。

【００５２】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を１．４３重量部及び架橋触媒を１４．
３重量部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。
具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部
に対して、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）１．４３
重量部及びスズ触媒を１４．３重量部、混合装置にて含
浸処理して、触媒マスターバッチを製造する。このＢ成
分は、架橋反応を進めるためのものである。

【００５３】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：７ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００５４】実施例９ 実施例９は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：７ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を２．５重量部配合し、架橋剤を０．
０６３重量部を配合してグラフト重合したコンパウンド
に金属水酸化物を１００重量部混練してペレット化す
る。具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重
量部に対して、シランカップリング剤２．５重量部と架
橋剤０．０６３重量部を配合して押出機に投入し、２０
０℃で混練押出してシランカップリング剤をポリオレフ
ィンエラストマーにグラフト重合させたコンパウンドに
水酸化マグネシウムを１００重量部ミキシングロールに
て混練してペレット化する。すなわち、Ａ成分は、シラ
ン化合物（シランカップリング剤）がグラフト重合され
ている。

【００５５】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を１．７９重量部及び架橋触媒を１７．
９重量部を含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。
具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部
に対して、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）１．７９
重量部及びスズ触媒を１７．９重量部、混合装置にて含
浸処理して、触媒マスターバッチを製造する。このＢ成
分は、架橋反応を進めるためのものである。

【００５６】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：７ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００５７】比較例１ 比較例１は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：３ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を３重量部配合し、架橋剤を０．０６
３重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金
属水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、シランカップリング剤３重量部と架橋剤０．０
６３重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練
押出してシランカップリング剤をポリオレフィンエラス
トマーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグ
ネシウムを１００重量部ミキシングロールにて混練して
ペレット化する。 〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、架橋
剤を４．１７重量部及び架橋触媒を４１．７５重量部を
含浸処理して製造する触媒マスターバッチ。具体的に
は、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対し
て、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）４．１７重量部
及びスズ触媒を４１．７５重量部、混合装置にて含浸処
理して、触媒マスターバッチを製造する。 〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分（触媒マスタ
ーバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：３ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００５８】比較例２ 比較例２は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を０．９重量部配合し、架橋剤を０．
０２３重量部を配合してグラフト重合したコンパウンド
に金属水酸化物を１００重量部混練してペレット化す
る。具体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重
量部に対して、シランカップリング剤０．９重量部と架
橋剤０．０２３重量部を配合して押出機に投入し、２０
０℃で混練押出してシランカップリング剤をポリオレフ
ィンエラストマーにグラフト重合させたコンパウンドに
水酸化マグネシウムを１００重量部ミキシングロールに
て混練してペレット化する。 〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、架橋
剤を０．９重量部及び架橋触媒を９重量部を含浸処理し
て製造する触媒マスターバッチ。具体的には、ポリオレ
フィンエラストマー１００重量部に対して、ジクミルパ
ーオキサイド（架橋剤）０．９重量部及びスズ触媒を９
重量部、混合装置にて含浸処理して、触媒マスターバッ
チを製造する。 〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分（触媒マスタ
ーバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００５９】比較例３ 比較例３は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を１重量部配合し、架橋剤を０．０２
６重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金
属水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、シランカップリング剤１重量部と架橋剤０．０
２６重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練
押出してシランカップリング剤をポリオレフィンエラス
トマーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグ
ネシウムを１００重量部ミキシングロールにて混練して
ペレット化する。 〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、架橋
剤を２．６重量部及び架橋触媒を２６重量部を含浸処理
して製造する触媒マスターバッチ。具体的には、ポリオ
レフィンエラストマー１００重量部に対して、ジクミル
パーオキサイド（架橋剤）２．６重量部及びスズ触媒を
２６重量部、混合装置にて含浸処理して、触媒マスター
バッチを製造する。 〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分（触媒マスタ
ーバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００６０】比較例４ 比較例４は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、金属
水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具体
的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対
して、水酸化マグネシウム１００重量部をミキシングロ
ールにて混練してペレット化する。 〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を４０重量部、架橋剤を２．０重量
部、及び架橋触媒を２０重量部を配合して製造する触媒
マスターバッチ。具体的には、ポリオレフィンエラスト
マー１００重量部に対して、シランカップリング剤を４
０重量部、ジクミルパーオキサイド（架橋剤）２．０重
量部及びスズ触媒を２０重量部を混合装置にて含浸処理
して、触媒マスターバッチを製造する。すなわち、比較
例４においては、Ｂ成分のベース樹脂（ポリオレフィン
エラストマー）に対するシラン化合物の添加量が多いた
め、ブリードがひどい。

【００６１】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００６２】比較例５ 比較例５は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、架橋
剤を０．０５重量部、架橋触媒を０．０５重量部を配合
したものに金属水酸化物を１００重量部混練してペレッ
ト化する。具体的には、ポリオレフィンエラストマー１
００重量部に対して、ジクミルパーオキサイド（架橋
剤）０．０５重量部及びスズ触媒を０．０５重量部、水
酸化マグネシウム１００重量部をミキシングロールにて
混練してペレット化する。 〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を４０重量部、架橋剤を２．０重量部
を配合して製造する触媒マスターバッチ。具体的には、
ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対して、シ
ランカップリング剤を４０重量部を配合して押出機に投
入し、２００℃で混練押出してシランカップリング剤を
ポリオレフィンエラストマーにグラフト重合させたコン
パウンドをペレット化する。このように比較例５におい
ては、Ｂ成分のベース樹脂（ポリオレフィンエラストマ
ー）にシラン化合物がグラフト結合されているが、シラ
ン化合物の添加量が多いため、未反応のシラン化合物が
残っている。

【００６３】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（触媒マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００６４】比較例６ 比較例６は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：８ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。 〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を２重量部配合し、架橋剤を０．０５
重量部を配合してグラフト重合したコンパウンドに金属
水酸化物を１００重量部混練してペレット化する。具体
的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に対
して、シランカップリング剤２重量部と架橋剤０．０５
重量部を配合して押出機に投入し、２００℃で混練押出
してシランカップリング剤をポリオレフィンエラストマ
ーにグラフト重合させたコンパウンドに水酸化マグネシ
ウム１００重量部をミキシングロールにて混練してペレ
ット化する。

【００６５】〔Ｂ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、架橋剤を１．５６重量部及び架橋触媒を１５．
７重量部を配合して触媒マスターバッチを製造する。具
体的には、ポリオレフィンエラストマー１００重量部に
対して、ジクミルパーオキサイドを１．５６重量部及び
スズ触媒を１５．７重量部配合し、含浸処理して、触媒
マスターバッチを製造する。 〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分（触媒マスタ
ーバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：８ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００６６】比較例７ 比較例７は、Ａ成分とＢ成分の配合重量比が、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：５ で、Ａ成分、Ｂ成分の各成分は次の如く構成される。

【００６７】〔Ａ成分〕オレフィン系樹脂１００重量部
に対し、金属水酸化物を１００重量部を混練してペレッ
ト化する。具体的には、ポリオレフィンエラストマー１
００重量部に対して、水酸化マグネシウム１００重量部
をミキシングロールにて混練してペレット化する。

【００６８】〔Ｂ成分〕シランカップリング剤を１６重
量部、架橋剤を０．８重量部及び架橋触媒を８．０重量
部を配合して液状物を製造する。具体的には、シランカ
ップリング剤を１６重量部を配合し、ジクミルパーオキ
サイド（架橋剤）０．８重量部及びスズ触媒を８．０重
量部を配合して液状物を製造する。

【００６９】〔製造方法〕Ａ成分（ペレット）、Ｂ成分
（液状マスターバッチ）を Ａ：Ｂ＝１００：５ の重量比で押出機に投入し、２つの成分を加熱混練して
押出す。

【００７０】このように組成される実施例１〜９、比較
例１〜７に基づくＡ成分、Ｂ成分を押出機に投入し、混
練して１ｍｍの厚さで幅約３０ｍｍのヒモ状に押出して
サンプルを作製した。

【００７１】このサンプルについて加熱変形率（％）
と、加工上の問題点と、外観状態と、発泡の有無を測定
し、総合判定についての結果を表１，表２，表３，表４
に示してある。

【００７２】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】 この表１〜４中の加熱変形率（％）は、日本工業規格
（ＪＩＳ）のＣ３００５に基づいてサンプルを１２０℃
で３０分加熱放置し、その後、１０Ｎの加重を掛けて３
０分放置した後の変形の度合いを見たもので、変形率が
４０％以下で合格となる。

【００７３】また、表１〜４中の加工上の問題点は、加
工する上で生じる問題点のことで、加工上に何等かの問
題点がある場合、その問題点を明記してある。この加工
上の問題点については、問題がないことが基準となる。

【００７４】さらに、表１〜４中の押出外観は、押出機
で押出して作製した１ｍｍの厚さで幅約３０ｍｍのヒモ
状体（サンプル）表面に凹凸が１つでも発生しているか
否かを見たもので、目測でサンプル表面に凹凸の発生が
全く確認ができない状態の場合を『良好』とし、目測で
サンプル表面に１か所でも凹凸の確認が有った場合を
『不良』としている。この押出外観にあっては、『良
好』である必要があり、『不良』では、製品性が悪くな
ってしまう。また、表１〜４中の発泡の有無は、サンプ
ル中に発泡が全く生じていない状態の場合を『なし』と
し、サンプル中に発泡が数えられる程度に散見される状
態の場合を『若干あり』とし、サンプル中に発泡が多数
見受けられる場合を『あり』としている。この発泡の有
無にあっては、『なし』であることが重要で、発泡が若
干でも有ると、機械的強度が低下してしまい製品性が低
下してしまうことになる。

【００７５】総合判定は、加熱変形率が４０％以下で、
加工上の問題点がなく、押出外観が良好で、発泡がない
場合に『○』で、加熱変形率が４０％を超えた場合、加
工上に問題点がある場合、押出外観が不良で、発泡があ
る場合のいずれか１つでも該当すると、絶縁体として使
用に耐えられないので『×』としてある。

【００７６】実施例１〜９については、いずれもシラン
化合物がＡ成分のベース樹脂に予めグラフト重合された
コンパウンドに水酸化マグネシウムが添加されている。
このため、Ｂ成分との混練押出時にＡ成分からシランが
揮発したり、シランと水酸化マグネシウムが反応するこ
とがないので発泡を生じることがなく、外観も良好とな
る。すなわち、実施例１〜９については、加熱変形率が
１４．８〜３７．１％と４０％以下となっており、加工
上には何も問題点がなく、押出外観はサンプル表面に凹
凸が１個もない良好な状態で、サンプル中に発泡が全く
生じていない状態で『○』となっている。

【００７７】比較例１については、シラン化合物がＡ成
分のベース樹脂に予めグラフト重合されたコンパウンド
に水酸化マグネシウムが添加されている。このため、Ｂ
成分との混練押出時にＡ成分からシランが揮発したり、
シランと水酸化マグネシウムが反応することがないので
発泡を生じることがなく、外観も良好であるが、Ｂ成分
に配合されるスズ触媒の配合量が多いため、スズ触媒の
ブリードがひどく加工上に問題がある。したがって、比
較例１は、総合判定が『×』となっている。

【００７８】比較例２については、シラン化合物がＡ成
分のベース樹脂に予めグラフト重合されたコンパウンド
に水酸化マグネシウムが添加されている。このため、Ｂ
成分との混練押出時にＡ成分からシランが揮発したり、
シランと水酸化マグネシウムが反応することがないので
発泡を生じることがなく、外観も良好であるが、シラン
化合物がＡ成分のベース樹脂に対して少ないため、加工
変形率が４０％を超える値となっており、総合判定が
『×』となっている。

【００７９】比較例３については、シラン化合物がＡ成
分のベース樹脂に予めグラフト重合されたコンパウンド
に水酸化マグネシウムが添加されており、Ｂ成分にジク
ミルパーオキサイドとスズ触媒を配合しているため、シ
ランと水酸化マグネシウムが反応することがないので発
泡を生じることがない筈であるが、Ｂ成分にジクミルパ
ーオキサイドの配合量とスズ触媒の配合量が多いため、
外観に多少の発泡が生じる。このため、比較例３は、総
合判定が『×』となっている。

【００８０】比較例４については、水酸化マグネシウム
がＡ成分に配合され、シラン化合物（シランカップリン
グ剤）がＢ成分に配合されており、シラン化合物の添加
量がベース樹脂（ポリオレフィンエラストマー）に比し
て多いため、このＢ成分のシラン化合物がＢ成分からブ
リードし、加工上に問題が生じる。さらに、Ｂ成分に配
合されているシラン化合物が、Ａ成分とＢ成分を混練押
出時にＢ成分のシラン化合物が揮発し、この揮発したシ
ラン化合物と水酸化マグネシウムと反応して発泡を生じ
る。このため、特性において発泡の有無が『あり』とな
っており、この混練押出時に水酸化マグネシウムと反応
して発泡が生じているため、この発泡が外観にも影響を
与え、押出外観の特性が『不良』となっている。

【００８１】比較例５については、シラン化合物がＢ成
分のベース樹脂（ポリオレフィンエラストマー）にグラ
フト結合されているが、シラン化合物の添加量がベース
樹脂（ポリオレフィンエラストマー）に比して多いた
め、未反応のシラン化合物が残ってしまい、このＢ成分
の未反応のシラン化合物がＡ成分との混練押出時に水酸
化マグネシウムと反応し、若干ではあるが発泡を生じ
る。このため、特性において発泡の有無が『若干有』と
なっている。しかし、混練押出時に水酸化マグネシウム
と反応して生じる発泡が若干であるため、外観に影響を
与えることがなく、押出外観の特性が『良好』となって
いる。

【００８２】比較例６については、シラン化合物（シラ
ンカップリング剤）がＡ成分のベース樹脂に予めグラフ
ト重合されたコンパウンドに水酸化マグネシウムが添加
されている。このため、Ｂ成分との混練押出時にＡ成分
からシランが揮発したり、シランと水酸化マグネシウム
が反応することがないので発泡を生じることがなく、外
観も良好であるが、Ａ成分とＢ成分の比が、１００：８
とＢ成分のベース樹脂の使用量が多く、コスト高という
問題がある。このため、比較例６は、総合判定が『×』
となっている。

【００８３】比較例７については、比較例１、２、３、
４、５、６のＢ成分がシラン化合物（シランカップリン
グ剤）のマスターバッチで構成されているが、比較例７
のＢ成分は、ベース樹脂（ポリオレフィンエラストマ
ー）がなく液状となっており、ペレット化されているＡ
成分との混練押出時に加熱されることによってシラン化
合物が揮発し、この揮発するシラン化合物と水酸化マグ
ネシウムとが反応し、発泡を生じる。このため、特性に
おいて発泡の有無が『あり』となっている。この発泡が
サンプル表面に生じて、外観に影響を与えることにな
り、押出外観の特性が『不良』となっている。さらに、
比較例７は、Ｂ成分が液状のため、スリップし易く混練
し難いという加工上の問題点を有している。したがっ
て、比較例７は、総合判定が『×』となっている。

【００８４】

【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。

【００８５】請求項１に記載の発明によれば、押出成形
時にＡ成分とＢ成分とが混合され、加熱されて生成され
るため、ハロゲン化物を含まないオレフィン系樹脂を主
成分とし、成形時に発泡を生じることなく外観不良を招
くことがないようにすることができる。

【００８６】請求項２に記載の発明によれば、Ａ成分と
Ｂ成分とに分け、Ｂ成分の架橋剤、架橋触媒の配合量を
適量にしてあるため、Ｂ成分の配合量を変化させること
によりＡ成分のシラン化合物をポリマーに架橋結合する
架橋状態を必要に応じて調整することができる。

【００８７】請求項３に記載の発明によれば、Ａ成分と
Ｂ成分との配合比率を、Ａ成分：Ｂ成分＝１００：４〜
７としてあるため、成形時に発泡を生じることなく外観
不良を招くことがない最適な状態でシラン架橋すること
ができる。

【００８８】請求項４に記載の発明によれば、ハロゲン
化物を含まないオレフィン系樹脂を主成分とするのでノ
ンハロゲン化を図ることができ、成形時に発泡を生じる
ことなく外観不良を招くことがないようにすることがで
きる。

【００８９】請求項５に記載の発明によれば、金属水酸
化物をオレフィン系樹脂に配合することによってハロゲ
ン化物を含まないオレフィン系樹脂が燃焼し難くなり、
燃焼した際に燃え殻を炭化させ保形性を持たせることが
できる。

【００９０】請求項６に記載の発明によれば、オレフィ
ン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、オレフ
ィン系樹脂の分子間の架橋を促進し、水酸化マグネシウ
ム等の金属水酸化物を架橋によって格子状になっている
鎖に分散させて基準とする難燃性を確保し、成形時に発
泡を生じることなく外観不良を招くことがないようにす
ることができる。

【００９１】請求項７に記載の発明によれば、オレフィ
ン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、シラン
カップリング剤によってオレフィン系樹脂の分子間を架
橋し、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を架橋によ
って格子状になっている鎖に分散させて難燃性を確保
し、成形時に発泡を生じることなく外観不良を招くこと
がないようにすることができる。

【００９２】請求項８に記載の発明によれば、オレフィ
ン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、シラン
カップリング剤によるオレフィン系樹脂の分子間の架橋
を促進し、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を架橋
によって格子状になっている鎖に分散させて難燃性を確
保し、成形時に発泡を生じることなく外観不良を招くこ
とがないようにすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA07 AA13 AA15 AA16 AA28 AA29 AA32 AB07 AB08 AB09 AC13 AC14 AC56 AC67 AC73 AC75 AE07 AE08 GA01 GA05 GA06 GB01 4J002 AC072 BB032 BB052 BB062 BB072 BB082 BB122 BB152 BN041 BN141 DE066 DE076 DE086 DE096 DE146 EK038 EZ047 EZ077 FD136 FD148 FD157

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂にシランカップリング
   剤をグラフト重合させたコンパウンドに金属水酸化物を
   配合してなる成分（Ａ成分）と、オレフィン系樹脂に架
   橋触媒、架橋剤を配合してなる成分（Ｂ成分）とを混練
   加熱架橋して成形することを特徴とするノンハロゲン難
   燃シラン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリオレフィンエラストマー１００重量
   部に対してシランカップリング剤を１〜３重量部、架橋
   剤を０．０２５〜０．０６３重量部配合し加熱混練して
   シランカップリング剤をポリオレフィンエラストマーに
   グラフト重合させたコンパウンドに金属水酸化物を１０
   ０重量部ミキシングロールにて混練しペレット化したノ
   ンハロゲン難燃シラングラフトマー（Ａ成分）と、ポリ
   オレフィンエラストマー１００重量部に対して、架橋剤
   を１．０〜３．１２重量部、架橋触媒を７．１４〜３
   １．３重量部を含浸処理した触媒マスターバッチ（Ｂ成
   分）の２成分を混練加熱架橋して成形することを特徴と
   するノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物
   の製造方法。
3. 【請求項３】 上記Ａ成分とＢ成分の配合重量比率は、 Ａ成分：Ｂ成分＝１００：（４〜７） である請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃シラン
   架橋ポリオレフィン組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 上記オレフィン系樹脂は、直鎖状低密度
   ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニ
   ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
   エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレンー
   アクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合
   体、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、メタロセン
   系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン超低密度ポリ
   エチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ブタジエン
   アクリロニトリルゴムのいずれか１種または２種以上の
   混合物である請求項１、２又は３に記載のノンハロゲン
   難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 上記金属水酸化物は、水酸化マグネシウ
   ム、水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム、水酸化
   カルシウム、水酸化バリウムのいずれか１種又は２種以
   上の混合物である請求項１、２、３又は４に記載のノン
   ハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組成物の製造方
   法。
6. 【請求項６】 上記シランカップリング剤は、ビニルト
   リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
   メチルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシシ
   ランのいずれか１種または２種以上の混合物である請求
   項１、２、３、４又は５に記載のノンハロゲン難燃シラ
   ン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 上記架橋剤は、ジクミルパーオキサイ
   ト、２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，
   １，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
   ンゼンのいずれか１種または２種以上の混合物である請
   求項１、２、３、４、５又は６に記載のノンハロゲン難
   燃シラン架橋ポリオレフィン組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 上記架橋触媒は、ジブチル錫ジラウレー
   ト、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫メチルカプチド
   のいずれかである請求項１、２、３、４、５、６又は７
   に記載のノンハロゲン難燃シラン架橋ポリオレフィン組
   成物の製造方法。