JP2000211235A

JP2000211235A - インクジェット記録用シ―ト

Info

Publication number: JP2000211235A
Application number: JP11012758A
Authority: JP
Inventors: Yukio Tokunaga; 幸雄徳永; Hajime Sugita; 元杉田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-01-21
Filing date: 1999-01-21
Publication date: 2000-08-02
Anticipated expiration: 2019-01-21
Also published as: JP3798169B2

Abstract

(57)【要約】【課題】気相法シリカの分散性、安定性を向上させるこ
とにより、光沢性に優れ、且つ、優れたインク吸収性、
耐光性、耐水性を有するインクジェット記録シートを提
供すること。【解決手段】耐水性支持体上に、少なくとも１層のイン
ク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該
インク受容層が気相法シリカ及びポリジアリルアミン誘
導体の構成単位を有するカチオンポリマーを含有するこ
とを特徴とするインクジェット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録シートに関し、特にインク吸収性、光沢性、耐光性及
び耐水性に優れたインクジェット記録用シートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録用シートとして、通常の紙やインクジェット記録用紙
と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニ
ルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のイ
ンク吸収層を設けてなる記録用シートが知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録シートが提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号公報には、
超微粒子の気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相
法シリカと称す）を用いることによりインク受容層がイ
ンクを吸収したり保持したりする空隙を多く有する層
（空隙層）を形成させ、記録シートのインク吸収性を高
める技術が開示されている。

【０００５】また一方、水溶性インクをインク受容層に
定着するためのカチオンポリマーが知られている。例え
ば、特開昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２
号、同昭６１−５８７８８号、同昭６２−１７４１８４
号、同平１０−８６５０８号、同平１０−１９３７７６
号、同平１０−２１７６０１号公報等に記載されてい
る。これらのカチオンポリマーとシリカ等の顔料を併用
することが行われている。

【０００６】上述した記録シートの支持体としては、従
来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収
層としての役割を持たせていた。近年、フォトライクの
記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シー
トは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺
あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性の支持体、例
えば、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム支持体、
紙の両面にポリエチレン樹脂等をラミネートした樹脂ラ
ミネート紙等が用いられるようになってきた。しかしな
がら、これらの耐水性支持体は、紙支持体と違ってイン
クを吸収することができないため、支持体上に設けられ
たインク受容層のインク吸収性が重要であり、従って、
紙支持体の記録シートに比べ、耐水性支持体の記録シー
トは、多量の顔料を塗布する必要があった。顔料の塗布
量を多くすることによって、光沢の著しい低下が生じ
た。

【０００７】従って、インク吸収性及び光沢性を同時に
満足する耐水性支持体を用いた記録シートが要望されて
おり、また、大型ポスターとしての屋外展示に耐え得る
だけの耐候性及び耐水性も要求されるようになってき
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インク吸収性及び光沢が高く、更に耐候性及び耐水
性に優れたインクジェット記録シートを提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、耐
水性支持体上に、少なくとも１層のインク受容層を有す
るインクジェット記録用紙において、該インク受容層が
気相法シリカ及びポリジアリルアミン誘導体の構成単位
を有するカチオンポリマーを含有することを特徴とする
インクジェット記録用紙によって達成された。

【００１０】インク受容層に気相法シリカを用いること
は、前述したように知られている。気相法シリカは通常
一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎ
ｍ以下の気相法シリカ微粒子が用いられるが、超微粒子
なるが故に凝集しやすく、塗液調整に際してその分散に
工夫が必要である。微粒子の気相法シリカが大きな凝集
体を形成した場合、著しい光沢の低下を招く。しかしな
がら、気相法シリカと特定構造のポリジアリルアミン誘
導体カチオンポリマーを併用することにより、気相法シ
リカ微粒子の分散性が向上し、凝集が防止されることに
より、優れたインク吸収性及び光沢性を同時に満足する
ことを見いだした。また、これにより耐光性も向上する
ことが分かった。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるもの
がある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す
場合が多い。湿式法シリカとしては、ケイ酸ナトリウ
ムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得
られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを加熱熟成
して得られるコロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化
させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンか
ら１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三
次元的な二次粒子となったシリカゲル、更にはシリカ
ゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加
熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする
合成ケイ酸化合物等がある。

【００１２】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市
販されており入手することができる。

【００１３】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は５０ｎｍ以下であり、好ましくは３〜３
０ｎｍであり、より好ましくは３〜１５ｎｍで、かつＢ
ＥＴ法による比表面積が２００m²／ｇ以上、好ましくは
２５０〜５００m²／ｇである。更に好ましい気相法シリ
カは一次平均粒子径が３〜１０ｎｍでかつ比表面積が２
５０〜５００m²／ｇである。本発明で云うＢＥＴ法と
は、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであ
り、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比
表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒
素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、また
は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられてい
る。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、
Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ば
れ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づい
て吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛
けて、表面積が得られる。

【００１４】気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構
造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で
存在することであり、これによって、高いインク吸収性
が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎｍ程
度に保つことが好ましく、これによって、光沢を低下さ
せずに高いインク吸収性が得られる。しかしながら、超
微粒子の気相法シリカは凝集を起こしやすく、数μｍ程
度の凝集体を形成し光沢を著しく低下させる。特に、印
字後の高湿下における画像安定化（高湿にじみ）及び印
字画像の耐水性向上のために、インクの色素を定着する
カチオンポリマーを用いた場合に、更に凝集が起こりや
すいという問題があった。

【００１５】また、気相法シリカの一つの特長である高
い光沢性を得るには、一次粒子のより小さいものを用い
るのが好ましいが、前記したように凝集を引き起こしや
すい。従って、気相法シリカの特長を最大限に引き出す
ためには、超微粒子の気相法シリカを安定な分散状態に
保つことが重要であり、本発明はその課題を解決した点
において極めて有意義である。前述したように、通常定
着剤として用いられるカチオンポリマーは気相法シリカ
を凝集させる方に働くが、ポリジアリルアミン誘導体か
らなるカチオンポリマーは、気相法シリカの分散安定化
に寄与することが分かった。

【００１６】本発明の好ましい形態は、気相法シリカの
中でも特に平均一次粒子が３〜１５ｎｍで、かつＢＥＴ
法による表面積が２００m²／ｇ以上のものを用いること
である。特定構造のポリジアリルアミン誘導体のカチオ
ンポリマーとの併用で分散安定性を向上させることによ
って、高い光沢が得られ、更にＢＥＴ法による比表面積
が２００m²／ｇ以上の気相法シリカによって、高いイン
ク吸収性が得られる。

【００１７】本発明において、インク受容層に含有させ
る気相法シリカの量は、８ｇ／m²以上が好ましく、１０
〜３０ｇ／m²の範囲がより好ましい。気相法シリカを含
有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持するた
めにバインダーを有していることが好ましい。このバイ
ンダーとしては、公知の各種バインダーを用いることが
できるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得ら
れる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バ
インダーの使用に当たっては、親水性バインダーがイン
クの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないこ
とが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性
の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好
ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリ
ビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコ
ールである。

【００１８】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度２００〜１０００以下のポリ
ビニルアルコールと平均重合度２０００〜５０００のポ
リビニルアルコールを併用することが好ましい。この場
合、前者を後者に対して２〜５０重量％の範囲で用いる
ことが、皮膜形成性及び皮膜脆弱性の観点から好まし
い。

【００１９】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００２０】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用い
られる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対し
て、５０重量％以下、好ましくは３０〜１重量％の範囲
である。

【００２１】本発明に用いられるポリジアリルアミン誘
導体は下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で
表される構造式を構成単位とするカチオンポリマーであ
る。これらの誘導体はジアリルアミン化合物の環化縮合
によって得られ、シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製
薬）、ジェットフィックス１１０（里田化工）、ユニセ
ンスＣＰ−１０１〜１０３（センカ）、ＰＡＳ−Ｈ（日
東紡績社）として市販されている。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】一般式（１）、（２）、（３）及び（４）
において、Ｒ₁及びＲ₂は各々、水素原子、メチル基、エ
チル基等のアルキル基、またはヒドロキシエチル基等の
置換アルキル基を表し、Ｙはラジカル重合可能なモノマ
ー（例えば、スルホニル、アクリルアミド及びその誘導
体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）を
表す。また、一般式（３）及び（４）において、ｎ／ｍ
＝９／１〜２／８、ｌ＝５〜１００００である。Ｘはア
ニオンを表す。

【００２７】一般式（３）又は（４）で示されるポリジ
アリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭６
０−８３８８２号公報記載のＳＯ₂基を繰り返し単位に
含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されている
アクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。本発明に
用いられるポリジアリルアミン誘導体のカチオンポリマ
ーの分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から１
０万以下が好ましく、２，０００〜５万程度がより好ま
しい。

【００２８】本発明に用いられるポリジアリルアミン誘
導体カチオンポリマーの使用量は気相法シリカ１００部
に対して１〜１０部、好ましくは２〜７部である。気相
法シリカに対してポリジアリルアミン誘導体カチオンポ
リマーの添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受
容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると塗液中での
気相法シリカの分散安定性が低下し、結果としてインク
受容層の乾燥後の光沢が低下する。

【００２９】気相法シリカを含有するインク受容層塗布
液の製造過程における上記ポリジアリルアミン誘導体カ
チオンポリマーの添加方法は、該カチオンポリマーの存
在下で気相法シリカの分散を行ってもよいし、また気相
法シリカの分散後に添加しても良い。但し、ポリビニル
アルコール等のバインダーの添加前に気相法シリカの分
散液中に添加することが重要であり、また、後述する他
のカチオンポリマーの添加前に添加することが重要であ
る。これによって、気相法シリカの分散安定性が向上す
る。気相法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボ
ールミル等の一般に知られている分散機を用いることが
できる。

【００３０】本発明において、気相法シリカとポリジア
リルアミン誘導体カチオンポリマーを含有するインク受
容層に更にこのポリマー以外の従来知られているカチオ
ンポリマー、例えばジシアンジアミド誘導体、ポリアル
キレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体等で４級化
度が３０％以上、好ましくは５０％以上のカチオンポリ
マーを含有させることによりインク受容層の耐水性（例
えば、高湿にじみ）を更に向上させることができる。こ
のカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ま
しく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。

【００３１】上記のカチオンポリマーの４級化度とは、
ポリマー中の窒素がどの程度４級アンモニウム化してい
るかの尺度で、ポリマーのカチオン濃度のｐＨ依存性を
コロイド滴定法で測定する。

【００３２】（１）コロイド滴定法カチオンポリマーにイオン交換水を加えて適当な濃度に
希釈し、ホールピペットでその５ｍｌを取り５０ｍｌビ
ーカーに入れる。０．１％のトルイジンブルー（ＴＢ）
水溶液をパスツールピペットで２滴加えてスターラーで
攪拌する。この混合溶液をアニオン濃度が既知のポリビ
ニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）で滴定する。滴定の終点
は溶液の色が青色からピンク色（淡い赤紫色）に変化し
てから、数秒たってもピンク色を保っている点と定め
る。

【００３３】（２）コロイド滴定に用いる薬品・ポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）エステル化度９７．７％・トルイジンブルー（ＴＢ）Ｃ．Ｉ．５２０４０

【００３４】（３）ＰＶＳＫの調整減圧下のデシケーターで１日乾燥させたＰＶＳＫの０．
４１０５ｇをイオン交換水に溶かし１Ｌとする。ＰＶＳＫの硫酸エステルの濃度＝０．４１０５／１６
２．２×０．９７７＝２．４７３×１０−３（Ｍ）

【００３５】（４）カチオン濃度の計算試験品の希釈度をｄ、コロイド滴定終点時におけるＰＶ
ＳＫの滴定量をｘ（ｍｌ）とするとカチオン濃度は次式
で求められる。＝２．４７３×１０−３×ｘ／５／ｄ（Ｍ）

【００３６】（５）試験品の４級アンモニウムの割合４級化度（％）＝ｐＨ１１以上のカチオン濃度／ｐＨ３
〜４のカチオン濃度

【００３７】これらカチオンポリマーの使用量は気相法
シリカ１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜７
部である。気相法シリカに対してカチオンポリマーの添
加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のイン
ク吸収性が低下し、少なすぎると耐水性が低下する。

【００３８】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することが好まし
いが、そのような油滴としては室温における水に対する
溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒
（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体
粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させ
た粒子）を含有させることができる。そのような油滴は
好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％
の範囲で用いることができる。

【００３９】本発明において、インク受容層には、界面
活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤
はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系の
いずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子
のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をイ
ンク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤
を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカ
チオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましく
ない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバ
インダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好まし
く、より好ましくは０．０１〜３ｇである。

【００４０】本発明において、インク受容層には、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如
きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３
７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫
酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤
等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用
いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構
成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０
ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。

【００４１】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。

【００４２】本発明において、塗布方法は、特に限定さ
れず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、
スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョ
ン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケ
ッドバーコーティング方式等がある。

【００４３】本発明において、支持体上に１層のインク
受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、イ
ンク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。

【００４４】本発明に用いられる耐水性支持体として
は、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレン
ナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等の樹脂フィルム、また、ポリエチレン
やポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆
（ラミネート）した支持体、更にガラス板等が挙げられ
る。

【００４５】これらの支持体は、透明であっても不透明
であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。

【００４６】本発明において好ましい支持体は、ポリエ
チレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙であ
る。以下、ポリオレフィン樹脂被覆しについて詳細に説
明する。

【００４７】ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙
は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用で
きるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられ
ているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパ
ルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を
１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙に
は一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、
填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合
される。

【００４８】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００４９】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００５０】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００５１】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００５２】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００５３】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００５５】実施例１支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０
部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙の表面に
低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン
（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物
を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０
部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成
物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。

【００５６】上記支持体に下記組成のインク受容層を塗
布乾燥して記録シートを作成した。シリカの塗布量は固
形分で１５ｇ／m²とした。インク受容層塗布液の製造
は、水：エチルアルコール＝２０：１の分散媒に気相法
シリカ（全体の１０重量％）とカチオンポリマーを添加
して、高圧ホモジナイザーで分散した後、ほう酸、ポリ
ビニルアルコール、界面活性剤を添加して塗布液（合計
の固形分濃度１０重量％）を作った。塗布液を２時間放
置後塗布した。なお、部とは固形分重量部を意味する。

【００５７】＜記録シート１＞気相法シリカ１００部（商品名：アエロジル３８０、日本アエロジル(株)製、平均一次粒径７ｎｍ、 BET法による比表面積３８０m²／ｇ）ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬(株)製、分子量９０００）ほう酸６部ポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ２３５、(株)クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）両性界面活性剤０．３部（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）

【００５８】＜記録シート２＞前記記録シート１の気相
法シリカをアエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）
製、平均一次粒径１２ｎｍ、BET法による比表面積２０
０m²／ｇ）に代える以外同様にして作成した。

【００５９】＜記録シート３＞前記記録シート１の気相
法シリカをアエロジル９０Ｇ（日本アエロジル（株）
製、平均一次粒径２０ｎｍ、BET法による比表面積９０m
²／ｇ）に代える以外同様にして作成した。

【００６０】＜記録シート４＞前記記録シート１のジメ
チルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを分
子量３０，０００のジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライドホモポリマー（商品名：ユニセンスＣＰ−１０
１、センカ（株）製）に代える以外同様にして作成し
た。

【００６１】＜記録シート５＞前記記録シート１からジ
メチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを
抜いた以外同様にして作成した。

【００６２】＜記録シート６＞前記記録シート１のジメ
チルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーをポ
リアリルアミン塩酸塩（商品名：ＰＡＡ−ＨＣｌ、日東
紡績（株）製）に代える以外同様にして作成した。

【００６３】＜記録シート７＞前記記録シート１のジメ
チルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを下
記化５のカチオンポリマーに代える以外同様にして作成
した。

【００６４】

【化５】

【００６５】＜記録シート８＞前記記録シート１のジメ
チルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーをア
ルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物（商品名：ジ
ェットフィックス３０、里田化工（株）製）に代える以
外同様にして作成した。

【００６６】＜記録シート９＞前記記録シート１のアエ
ロジルを湿式法シリカ（商品名：ファインシールＸ６
０、（株）トクヤマ製、粒径５．５〜６．５μｍ）に代
える以外同様にして作成した。

【００６７】上記記載の９種のインク受容層を塗布した
インクジェット記録シートについて下記の評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００６８】＜光沢性＞未プリントのインクジェット記
録シート表面の光沢を目視で判定。 ◎：光沢が非常に高く良好。 ○：光沢は高いが、◎に比べやや劣る。 △：○に比べ光沢がやや劣る。 ×：光沢が低く、見劣りがする。

【００６９】＜インク吸収性＞赤ベタ印字を行い、印字
直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ
用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の
基準で評価した。 ○：全く転写しない。 △：やや転写する。 ×：転写が著しい。

【００７０】＜耐光性＞マゼンタベタ印字を行い、印字
したインクジェット記録シートを蛍光灯下に放置し、１
ヶ月後の画像濃度の変化を目視判定した。評価基準は以
下の通りである。 ◎：印字直後と比較して画像の変化は認められない。 ○：僅かに画像の退色が認められるが、ほぼ問題ないレ
ベル。 △：画像の退色が認められる。 ×：著しい画像の退色が認められる。

【００７１】

【表１】

【００７２】上記結果から明らかなように、本発明のイ
ンクジェット記録シートは光沢性、インク吸収性、耐光
性の何れの性能も満足することができる。

【００７３】実施例２実施例１の記録シート１のインク受容層塗液に更にポリ
ジアリルアミン誘導体カチオンポリマー以外のカチオン
ポリマーを添加した下記の２種のインク受容層塗液を実
施例１と同様にして作成した。但し、ポリジアリルアミ
ン誘導体カチオンポリマー以外のカチオンポリマーは、
気相法シリカをジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドホモポリマーの存在下で分散した後に添加した。

【００７４】＜記録シート１０＞気相法シリカ１００部（商品名：アエロジル３８０、日本アエロジル(株)製、平均一次粒径７ｎｍ、 BET法による比表面積３８０m²／ｇ）ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬(株)製、分子量９０００）アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物４部（４級化度８０％、平均分子量７０００）ほう酸６部ポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ２３５、(株)クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）両性界面活性剤０．３部（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）

【００７５】＜記録シート１１＞前記記録シート１０の
アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物を４級化度
４０％のアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物に
替えた以外は記録シート１０と同様にして作成した。

【００７６】＜記録シート１２＞前記記録シート１０の
アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物を４級化度
２％のアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物に替
えた以外は記録シート１０と同様にして作成した。

【００７７】得られた各試料について、実施例１と同様
の評価判定をした。ただし、今回は耐水性の評価を加え
た。その結果を表２に示す。

【００７８】＜耐水性＞マゼンタベタ印字したインクジ
ェット記録用シートを２０℃の流水に浸漬し、画像のに
じみ、水への溶け出しによる濃度低下の発生する時間を
測定した。

【００７９】

【表２】

【００８０】結果から明らかなように、気相法シリカ及
びポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを含有す
るインク受容層に更に４級化度３０％以上のカチオンポ
リマーを含有させることにより、良好な光沢性と耐光性
を保持しつつ耐水性を向上させることができる。

【００８１】

【発明の効果】本発明により光沢性、耐光性、耐水性に
優れたインクジェット記録シートを提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】耐水性支持体上に、少なくとも１層のイ
ンク受容層を有するインクジェット記録用紙において、
該インク受容層が気相法シリカ及びポリジアリルアミン
誘導体の構成単位を有するカチオンポリマーを含有する
ことを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】気相法シリカの付着量が固形分で８ｇ／
m²以上である請求項１に記載のインクジェット記録用シ
ート。
【請求項３】前記気相法シリカの平均一次粒子径が３
〜１５ｎｍで、かつＢＥＴ法による比表面積が２００m²
／ｇ以上である請求項１または２に記載のインクジェッ
ト記録用シート。
【請求項４】前記インク受容層が更に４級化度が３０
％以上のカチオンポリマーを含有することを特徴とする
請求項１、２または３に記載のインクジェット記録用シ
ート。