JP2002144701A - インクジェット用記録材料 - Google Patents
インクジェット用記録材料Info
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- JP2002144701A JP2002144701A JP2000340182A JP2000340182A JP2002144701A JP 2002144701 A JP2002144701 A JP 2002144701A JP 2000340182 A JP2000340182 A JP 2000340182A JP 2000340182 A JP2000340182 A JP 2000340182A JP 2002144701 A JP2002144701 A JP 2002144701A
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- fumed silica
- ink
- recording material
- dispersion composition
- aqueous dispersion
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Abstract
(57)【要約】
【課題】インク吸収性及び光沢性が高く、印字濃度や印
字部光沢性に優れた、ひび割れの無いインクジェット用
記録材料を得る。 【解決手段】水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒
子径が５〜３０ｎｍの気相法シリカを添加、分散して得
られたｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物
Ａを用いて支持体上に気相法シリカと親水性バインダー
を含有するインク受容層を塗設したインクジェット用記
録材料であり、好ましくは気相法シリカの水分散液組成
物Ａに酸性化合物を混合、分散してｐＨを３〜６にした
水分散液組成物Ｂをインク受容層に用いる。
字部光沢性に優れた、ひび割れの無いインクジェット用
記録材料を得る。 【解決手段】水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒
子径が５〜３０ｎｍの気相法シリカを添加、分散して得
られたｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物
Ａを用いて支持体上に気相法シリカと親水性バインダー
を含有するインク受容層を塗設したインクジェット用記
録材料であり、好ましくは気相法シリカの水分散液組成
物Ａに酸性化合物を混合、分散してｐＨを３〜６にした
水分散液組成物Ｂをインク受容層に用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インク受容層に気
相法シリカを用いたインクジェット用記録材料に関し、
特に高光沢でインク吸収性が高く、高い印字濃度、印字
部光沢でひび割れ等の欠陥の無いインクジェット用記録
材料に関する。
相法シリカを用いたインクジェット用記録材料に関し、
特に高光沢でインク吸収性が高く、高い印字濃度、印字
部光沢でひび割れ等の欠陥の無いインクジェット用記録
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平８−１３２７２８号、同平１０
−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０
−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−
２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−
２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報には、気相
法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称
す）を用いた記録材料が開示されている。
−１８８２８７号、同平８−１３２７２８号、同平１０
−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０
−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−
２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−
２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報には、気相
法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称
す）を用いた記録材料が開示されている。
【０００５】また、特開平１０−８６５０９号にはイン
ク受容層に１次粒子が３〜４０ｎｍの非晶質シリカ及び
／またはアルミナシリケートで２次凝集粒子が平均粒径
１０〜２００ｎｍであり、且つインク受容層のヘイズ度
が４〜６５％であるインクジェット記録体が開示されて
いる。
ク受容層に１次粒子が３〜４０ｎｍの非晶質シリカ及び
／またはアルミナシリケートで２次凝集粒子が平均粒径
１０〜２００ｎｍであり、且つインク受容層のヘイズ度
が４〜６５％であるインクジェット記録体が開示されて
いる。
【０００６】前記微細な気相法シリカやアルミナシリケ
ートは、微粒子であるが故に高い光沢性、インク吸収性
及び透明性が得られやすいが凝集しやすく、十分な分散
を行わないと表面性が悪化し、良好な光沢性、インク吸
収性、印字濃度を得るのが難しくなる。
ートは、微粒子であるが故に高い光沢性、インク吸収性
及び透明性が得られやすいが凝集しやすく、十分な分散
を行わないと表面性が悪化し、良好な光沢性、インク吸
収性、印字濃度を得るのが難しくなる。
【０００７】特開平９−１８８９２５号公報にはカチオ
ン媒染剤を含有し、膜面ｐＨが３〜５とするインク吸収
層を有する提案がなされ、特開２０００−２１１２４１
号公報には、ｐＨ１．０〜４．５の気相法シリカ分散液
が開示されている。又、特開平１０−３２４０５８号公
報には非晶質シリカとアルカリによりｐＨが６．０〜１
１．６の分散スラリーに調整された分散スラリーを用い
た記録シートが開示されているが湿式法シリカについて
のみ記載されており、目的もインク受理層の強度と耐水
性の改良であり、微細な一次粒子径を有し、湿式法シリ
カとは特性の異なる気相法シリカについての記載は無
い。元来気相法シリカの分散液は酸性であり、その分散
性は十分ではなかった。特開２０００−１１９５７２号
公報には表面ｐＨが６以上の記録材料が開示されている
が、後工程で表面のｐＨ調整をしても元の微細粒子の分
散性が十分ではなかったので得られる記録材料はインク
吸収性、光沢性に関しては不十分であった。
ン媒染剤を含有し、膜面ｐＨが３〜５とするインク吸収
層を有する提案がなされ、特開２０００−２１１２４１
号公報には、ｐＨ１．０〜４．５の気相法シリカ分散液
が開示されている。又、特開平１０−３２４０５８号公
報には非晶質シリカとアルカリによりｐＨが６．０〜１
１．６の分散スラリーに調整された分散スラリーを用い
た記録シートが開示されているが湿式法シリカについて
のみ記載されており、目的もインク受理層の強度と耐水
性の改良であり、微細な一次粒子径を有し、湿式法シリ
カとは特性の異なる気相法シリカについての記載は無
い。元来気相法シリカの分散液は酸性であり、その分散
性は十分ではなかった。特開２０００−１１９５７２号
公報には表面ｐＨが６以上の記録材料が開示されている
が、後工程で表面のｐＨ調整をしても元の微細粒子の分
散性が十分ではなかったので得られる記録材料はインク
吸収性、光沢性に関しては不十分であった。
【０００８】又、インクジェットプリンターは益々高速
化されており、記録材料への更に高いインク吸収性の要
求に対応するには気相法シリカの塗布量を多くし、かつ
気相法シリカに対するバインダー比を小さくする必要が
あるが、この構成は、透明性を低下させ、表面強度を悪
化させていた。従って、光沢が高く、高いインク吸収性
及び印字濃度を同時に満足させ、表面強度の良好なイン
クジェット用記録材料の改良が望まれている。
化されており、記録材料への更に高いインク吸収性の要
求に対応するには気相法シリカの塗布量を多くし、かつ
気相法シリカに対するバインダー比を小さくする必要が
あるが、この構成は、透明性を低下させ、表面強度を悪
化させていた。従って、光沢が高く、高いインク吸収性
及び印字濃度を同時に満足させ、表面強度の良好なイン
クジェット用記録材料の改良が望まれている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
性が良好な気相法シリカの水分散液組成物を用いた、イ
ンク吸収性及び印字濃度、印字部光沢性に優れ、高光沢
でひび割れ等の欠陥の無いインクジェット用記録材料を
提供することにある。
性が良好な気相法シリカの水分散液組成物を用いた、イ
ンク吸収性及び印字濃度、印字部光沢性に優れ、高光沢
でひび割れ等の欠陥の無いインクジェット用記録材料を
提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、誠
意検討の結果、下記の手段によって達成されることが判
明した。
意検討の結果、下記の手段によって達成されることが判
明した。
【００１１】（１）支持体上に気相法シリカと親水性バ
インダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を塗
設したインクジェット用記録材料において、該インク受
容層が、水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒子径
が５〜３０ｎｍの気相法シリカの存在下で分散して得ら
れたｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物
（Ａ）を用いて塗設されたことを特徴とするインクジェ
ット用記録材料。
インダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を塗
設したインクジェット用記録材料において、該インク受
容層が、水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒子径
が５〜３０ｎｍの気相法シリカの存在下で分散して得ら
れたｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物
（Ａ）を用いて塗設されたことを特徴とするインクジェ
ット用記録材料。
【００１２】（２）支持体上に気相法シリカと親水性バ
インダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を塗
設したインクジェット用記録材料において、該インク受
容層が、水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒子径
が５〜３０ｎｍの気相法シリカの存在下で分散して得ら
れたｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物と
酸性化合物を混合して得られたｐＨが３〜６の気相法シ
リカの水分散液組成物（Ｂ）を用いて塗設されたことを
特徴とするインクジェット用記録材料。
インダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を塗
設したインクジェット用記録材料において、該インク受
容層が、水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒子径
が５〜３０ｎｍの気相法シリカの存在下で分散して得ら
れたｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物と
酸性化合物を混合して得られたｐＨが３〜６の気相法シ
リカの水分散液組成物（Ｂ）を用いて塗設されたことを
特徴とするインクジェット用記録材料。
【００１３】（３）前記気相法シリカの水分散液組成物
Ａの気相法シリカの重量平均二次粒子径が５０〜３５０
ｎｍであることを特徴とする前記１に記載のインクジェ
ット用記録材料。
Ａの気相法シリカの重量平均二次粒子径が５０〜３５０
ｎｍであることを特徴とする前記１に記載のインクジェ
ット用記録材料。
【００１４】（４）前記気相法シリカの水分散液組成物
Ｂの気相法シリカの重量平均二次粒子径が５０〜３５０
ｎｍである前記２に記載のインクジェット用記録材料。
Ｂの気相法シリカの重量平均二次粒子径が５０〜３５０
ｎｍである前記２に記載のインクジェット用記録材料。
【００１５】（５）前記気相法シリカの水分散液組成物
Ｂがカチオン性ポリマーを含有していることを特徴とす
る前記２または４に記載のインクジェット用記録材料。
Ｂがカチオン性ポリマーを含有していることを特徴とす
る前記２または４に記載のインクジェット用記録材料。
【００１６】（６）前記インク受容層が気相法シリカと
して１０〜３０ｇ／m2塗設されていることを特徴とする
前記１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録
材料。
して１０〜３０ｇ／m2塗設されていることを特徴とする
前記１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録
材料。
【００１７】（７）前記支持体が耐水性支持体である前
記１〜６の何れか１項に記載のインクジェット用記録材
料。
記１〜６の何れか１項に記載のインクジェット用記録材
料。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるもの
がある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す
場合が多い。湿式法シリカとしては、ケイ酸ナトリウ
ムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得
られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを加熱熟成
して得られるコロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化
させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１
０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な
二次粒子となったシリカゲル、更にはシリカゾル、ケ
イ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成さ
せて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ
酸化合物等がある。
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるもの
がある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す
場合が多い。湿式法シリカとしては、ケイ酸ナトリウ
ムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得
られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを加熱熟成
して得られるコロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化
させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１
０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な
二次粒子となったシリカゲル、更にはシリカゾル、ケ
イ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成さ
せて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ
酸化合物等がある。
【００１９】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤ
マ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手する
ことができる。一般的に気相法シリカの分散液は酸性で
あり、湿式法シリカよりもアルカリに対する安定性は高
く、溶解しにくい。
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤ
マ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手する
ことができる。一般的に気相法シリカの分散液は酸性で
あり、湿式法シリカよりもアルカリに対する安定性は高
く、溶解しにくい。
【００２０】本発明の気相法シリカの平均一次粒子径と
は、分散されたシリカの電子顕微鏡観察により一定面積
内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円
の直径を粒子の粒径として平均粒子径を求めた。本発明
の気相法シリカは平均一次粒子径は５〜３０ｎｍであ
る。３０ｎｍより大きいと良好な表面光沢性が得られに
くい。５ｎｍより小さいものは製造が難しく分散も難し
くなる。
は、分散されたシリカの電子顕微鏡観察により一定面積
内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円
の直径を粒子の粒径として平均粒子径を求めた。本発明
の気相法シリカは平均一次粒子径は５〜３０ｎｍであ
る。３０ｎｍより大きいと良好な表面光沢性が得られに
くい。５ｎｍより小さいものは製造が難しく分散も難し
くなる。
【００２１】本発明の気相法シリカの重量平均二次粒子
径とは、遠心沈降方式の粒度分布計により得られたデー
タから重量基準の平均を求めた値である。装置としては
ディスク式高速遠心沈降法（日機装社製ＢＩ−ＤＣＰ
等）が挙げられる。本発明の気相法シリカの重量平均二
次粒子径は一般的には３０〜５００ｎｍであり、好まし
くは５０〜３５０ｎｍである。３０ｎｍより小さくする
のは難しく、不安定で短期間で大きくなりやすい。５０
０ｎｍより大きいと表面にひび割れが発生しやすい。
尚、重量平均を用いることでひび割れに悪影響を及ぼす
粗粒子の存在がはっきりするので好ましい。
径とは、遠心沈降方式の粒度分布計により得られたデー
タから重量基準の平均を求めた値である。装置としては
ディスク式高速遠心沈降法（日機装社製ＢＩ−ＤＣＰ
等）が挙げられる。本発明の気相法シリカの重量平均二
次粒子径は一般的には３０〜５００ｎｍであり、好まし
くは５０〜３５０ｎｍである。３０ｎｍより小さくする
のは難しく、不安定で短期間で大きくなりやすい。５０
０ｎｍより大きいと表面にひび割れが発生しやすい。
尚、重量平均を用いることでひび割れに悪影響を及ぼす
粗粒子の存在がはっきりするので好ましい。
【００２２】前記アルカリ性化合物は、各種無機、有機
の化合物が利用できるが、好ましくは水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプ
ロピルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、
ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ピペラジン、２−メチルピ
ペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２−ピペリジンエタ
ノール、及びアミノエチルエタノールアミンの少なくと
も１種が使用される。
の化合物が利用できるが、好ましくは水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプ
ロピルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、
ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ピペラジン、２−メチルピ
ペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２−ピペリジンエタ
ノール、及びアミノエチルエタノールアミンの少なくと
も１種が使用される。
【００２３】水系溶媒にアルカリ性化合物と気相法シリ
カを添加する方法としては、予め水分散液組成物Ａのｐ
Ｈが７〜１３になるようなアルカリ性化合物の量を水系
溶媒に添加しておいてから気相法シリカを添加、撹拌す
る方法が好ましいが、水系溶媒に気相法シリカを添加、
撹拌しながらアルカリ性化合物かその水溶液を添加する
方法等が有る。
カを添加する方法としては、予め水分散液組成物Ａのｐ
Ｈが７〜１３になるようなアルカリ性化合物の量を水系
溶媒に添加しておいてから気相法シリカを添加、撹拌す
る方法が好ましいが、水系溶媒に気相法シリカを添加、
撹拌しながらアルカリ性化合物かその水溶液を添加する
方法等が有る。
【００２４】本発明で気相法シリカの水分散液組成物Ｂ
の作成時に使用する酸性化合物は水溶液が酸性を示す各
種、有機、無機の化合物が利用でき、例えば、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸等の無機化合物やそれらの弱アルカリ
塩、各種脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸、蟻酸、
酢酸、安息香酸、マレイン酸、クエン酸等のカルボン酸
等の有機化合物やそれらの弱酸塩が挙げられる。
の作成時に使用する酸性化合物は水溶液が酸性を示す各
種、有機、無機の化合物が利用でき、例えば、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸等の無機化合物やそれらの弱アルカリ
塩、各種脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸、蟻酸、
酢酸、安息香酸、マレイン酸、クエン酸等のカルボン酸
等の有機化合物やそれらの弱酸塩が挙げられる。
【００２５】ｐＨが７〜１０の気相法シリカの水分散液
組成物と酸性化合物を混合する方法は、水分散組成物に
酸性化合物やその水溶液を添加する方法や酸性化合物の
水溶液に気相法シリカの水分散液組成物Ａを撹拌しなが
ら添加する方法があるが後者が好ましい。水分散液組成
物に酸性化合物を混合してから分散装置を用いて再度分
散することで気相法シリカの分散性が向上するので好ま
しい。
組成物と酸性化合物を混合する方法は、水分散組成物に
酸性化合物やその水溶液を添加する方法や酸性化合物の
水溶液に気相法シリカの水分散液組成物Ａを撹拌しなが
ら添加する方法があるが後者が好ましい。水分散液組成
物に酸性化合物を混合してから分散装置を用いて再度分
散することで気相法シリカの分散性が向上するので好ま
しい。
【００２６】本発明では気相法シリカの水分散液組成物
Ａ、または水分散液組成物Ｂの作成時にカチオン性ポリ
マーを添加することにより気相法シリカの分散性が更に
向上する。添加時の凝集性の防止からは気相法シリカの
水分散液組成物Ｂ製造時に添加するほうが好ましい。
Ａ、または水分散液組成物Ｂの作成時にカチオン性ポリ
マーを添加することにより気相法シリカの分散性が更に
向上する。添加時の凝集性の防止からは気相法シリカの
水分散液組成物Ｂ製造時に添加するほうが好ましい。
【００２７】気相法シリカの分散時に好ましく添加され
るカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、
ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−
２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１
７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９
号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同
６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６
３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−
２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３
４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７
７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アン
モニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。
これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００〜１
０万程度が好ましい。
るカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、
ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−
２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１
７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９
号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同
６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６
３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−
２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３
４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７
７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アン
モニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。
これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００〜１
０万程度が好ましい。
【００２８】これらのカチオン性ポリマーの使用量は気
相法シリカに対して０．５〜１０重量％、好ましくは１
〜７重量％である。多すぎると白紙部のカチオン性が強
すぎるので印字部に白抜けが発生しやすくなる。
相法シリカに対して０．５〜１０重量％、好ましくは１
〜７重量％である。多すぎると白紙部のカチオン性が強
すぎるので印字部に白抜けが発生しやすくなる。
【００２９】本発明では、平均一次粒子径が５〜３０ｎ
ｍの気相法シリカをアルカリ性の水系溶媒で分散した、
ｐＨが７〜１３の水分散液組成物Ａを用いたインク受容
層塗布液のｐＨはインク吸収性、印字部光沢性、及び印
字濃度が良好なインクジェット用記録材料が得られる。
アルカリ性溶媒中で分散することで酸性状態で分散する
よりも気相法シリカの分散性、安定性が良好となる。特
に気相法シリカは湿式シリカよりもアルカリで安定であ
り、分散性がより良好になる９〜１３のｐＨでも溶解し
にくい安定なスラリーが得られる。
ｍの気相法シリカをアルカリ性の水系溶媒で分散した、
ｐＨが７〜１３の水分散液組成物Ａを用いたインク受容
層塗布液のｐＨはインク吸収性、印字部光沢性、及び印
字濃度が良好なインクジェット用記録材料が得られる。
アルカリ性溶媒中で分散することで酸性状態で分散する
よりも気相法シリカの分散性、安定性が良好となる。特
に気相法シリカは湿式シリカよりもアルカリで安定であ
り、分散性がより良好になる９〜１３のｐＨでも溶解し
にくい安定なスラリーが得られる。
【００３０】本発明では、平均一次粒子径が５〜３０ｎ
ｍの気相法シリカをアルカリ性の水系溶媒で分散した上
記のｐＨが７〜１３の水分散液組成物を用いた後はどの
ようなｐＨのインク受容層を設けても良いが、更にｐＨ
が３〜６になるように酸性物質を添加した水分散液組成
物Ｂを用いてインク受容層を設けても良好な光沢、イン
ク吸収性、印字濃度、及び印字光沢が得られる。
ｍの気相法シリカをアルカリ性の水系溶媒で分散した上
記のｐＨが７〜１３の水分散液組成物を用いた後はどの
ようなｐＨのインク受容層を設けても良いが、更にｐＨ
が３〜６になるように酸性物質を添加した水分散液組成
物Ｂを用いてインク受容層を設けても良好な光沢、イン
ク吸収性、印字濃度、及び印字光沢が得られる。
【００３１】本発明により気相法シリカの分散性が良好
になる理由は不明であるが、水分散液組成物Ａのアルカ
リ状態では気相法シリカの表面はアニオンに帯電してお
り、分散性が安定で良好であり、再凝集しにくい分散液
組成物が得られると予想される。更に酸性としてもシリ
カの分散性、安定性は良好であり、表面にカチオン性の
部分が発現し、特にカチオン性ポリマーを気相法シリカ
の水分散液組成物Ｂの作成時に添加することでシリカ表
面のカチオン性が高くなるためと予想される。
になる理由は不明であるが、水分散液組成物Ａのアルカ
リ状態では気相法シリカの表面はアニオンに帯電してお
り、分散性が安定で良好であり、再凝集しにくい分散液
組成物が得られると予想される。更に酸性としてもシリ
カの分散性、安定性は良好であり、表面にカチオン性の
部分が発現し、特にカチオン性ポリマーを気相法シリカ
の水分散液組成物Ｂの作成時に添加することでシリカ表
面のカチオン性が高くなるためと予想される。
【００３２】本発明で気相法シリカの分散に使用される
装置としては、好ましくは高圧ホモジナイザー、超音波
ホモジナイザー、及び対向衝突ジェット粉砕機等が挙げ
られる。予備混合としてホモミキサーやホモディスパー
等を用いて撹拌しながら気相法シリカ粉体等を水系媒体
に添加して混合液にしてから前記の装置で分散する方が
分散性からは好ましい。
装置としては、好ましくは高圧ホモジナイザー、超音波
ホモジナイザー、及び対向衝突ジェット粉砕機等が挙げ
られる。予備混合としてホモミキサーやホモディスパー
等を用いて撹拌しながら気相法シリカ粉体等を水系媒体
に添加して混合液にしてから前記の装置で分散する方が
分散性からは好ましい。
【００３３】本発明で使用される気相法シリカの水分散
液組成物の固形分濃度は５〜４０重量％であり、好まし
くは１０〜３５重量％である。気相法シリカの分散性か
らは分散液濃度は濃い状態で処理した方が好ましいが、
分散装置の処理能力の限界や分散液の粘度が高くなりす
ぎると取り扱い上問題となるので、４０重量％程度が上
限となる。５重量％より薄いとインク受容層塗設時の塗
布性や乾燥効率が低下し、得られるインクジェット用記
録材料の表面性が低下するので好ましくない。
液組成物の固形分濃度は５〜４０重量％であり、好まし
くは１０〜３５重量％である。気相法シリカの分散性か
らは分散液濃度は濃い状態で処理した方が好ましいが、
分散装置の処理能力の限界や分散液の粘度が高くなりす
ぎると取り扱い上問題となるので、４０重量％程度が上
限となる。５重量％より薄いとインク受容層塗設時の塗
布性や乾燥効率が低下し、得られるインクジェット用記
録材料の表面性が低下するので好ましくない。
【００３４】本発明で使用される水分散液組成物Ａ、及
びＢ中の気相法シリカの重量平均二次粒子径は、ひび割
れ、インク受容層の透明性、表面の光沢性からは小さい
方が好ましいが、安定的に得られる実施可能な範囲は５
０〜３５０ｎｍである。
びＢ中の気相法シリカの重量平均二次粒子径は、ひび割
れ、インク受容層の透明性、表面の光沢性からは小さい
方が好ましいが、安定的に得られる実施可能な範囲は５
０〜３５０ｎｍである。
【００３５】本発明のインクジェット用記録材料に用い
られる支持体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹
脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート等のフィルム、ポリ
オレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体、上質紙、アー
ト紙、コート紙、キャスト塗被紙等の吸水性支持体が用
いられる。白紙面や印字面のしわや光沢から好ましくは
耐水性支持体が用いられる。より好ましくは、紙の両面
にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙
げられる。本発明に用いられる支持体の厚みは、約５０
〜３００μｍ程度が好ましい。
られる支持体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹
脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート等のフィルム、ポリ
オレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体、上質紙、アー
ト紙、コート紙、キャスト塗被紙等の吸水性支持体が用
いられる。白紙面や印字面のしわや光沢から好ましくは
耐水性支持体が用いられる。より好ましくは、紙の両面
にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙
げられる。本発明に用いられる支持体の厚みは、約５０
〜３００μｍ程度が好ましい。
【００３６】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。
【００３７】本発明のインクジェット用記録材料のイン
ク受容層は単層でも２層以上でもよい。２層以上の場合
には全ての層に本発明の気相法シリカの水分散液組成物
ＡまたはＢを用いるのが好ましいが、少なくともインク
定着性に主として寄与するインク受容層に本発明の気相
法シリカの水分散液組成物を使用する。最表層にも本発
明の気相法シリカの水分散液組成物ＡまたはＢを用いる
ことで良好な光沢性が得られる。
ク受容層は単層でも２層以上でもよい。２層以上の場合
には全ての層に本発明の気相法シリカの水分散液組成物
ＡまたはＢを用いるのが好ましいが、少なくともインク
定着性に主として寄与するインク受容層に本発明の気相
法シリカの水分散液組成物を使用する。最表層にも本発
明の気相法シリカの水分散液組成物ＡまたはＢを用いる
ことで良好な光沢性が得られる。
【００３８】本発明において、インク受容層に含有させ
る気相法シリカの総量は８〜３５ｇ／m2が好ましく、１
０〜３０ｇ／m2の範囲がより好ましい。８ｇ／m2より少
ないとインク吸収性が低下し、多すぎるとインク受容層
の強度が低下し、コストも高くなるので好ましくない。
気相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての
特性を維持するためにバインダーを含有する。このバイ
ンダーとしては、公知の各種バインダーを用いることが
できるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得ら
れる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バ
インダーの使用に当たっては、親水性バインダーがイン
クの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないこ
とが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性
の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好
ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリ
ビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコ
ールである。
る気相法シリカの総量は８〜３５ｇ／m2が好ましく、１
０〜３０ｇ／m2の範囲がより好ましい。８ｇ／m2より少
ないとインク吸収性が低下し、多すぎるとインク受容層
の強度が低下し、コストも高くなるので好ましくない。
気相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての
特性を維持するためにバインダーを含有する。このバイ
ンダーとしては、公知の各種バインダーを用いることが
できるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得ら
れる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バ
インダーの使用に当たっては、親水性バインダーがイン
クの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないこ
とが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性
の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好
ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリ
ビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコ
ールである。
【００３９】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。
【００４０】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載のよ
うな、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポ
リビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリ
ビニルアルコールである。
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載のよ
うな、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポ
リビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリ
ビニルアルコールである。
【００４１】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。
【００４２】本発明のインク受容層には、気相法シリカ
の水分散液作成時に分散性向上目的で好ましく使用され
るカチオン性ポリマー以外に更にカチオン性化合物を含
有させることで印字部の耐水性が更に向上する。本発明
に用いられるカチオン性化合物としては、カチオン性ポ
リマー、水溶性金属化合物が挙げられる。カチオン性ポ
リマーは、気相法シリカと組み合わせて用いた場合、透
明性を低下させる傾向にあり、水溶性金属化合物は逆に
透明性が向上する。後者がインク受容層に発生する微細
な亀裂を抑える為と推定される。
の水分散液作成時に分散性向上目的で好ましく使用され
るカチオン性ポリマー以外に更にカチオン性化合物を含
有させることで印字部の耐水性が更に向上する。本発明
に用いられるカチオン性化合物としては、カチオン性ポ
リマー、水溶性金属化合物が挙げられる。カチオン性ポ
リマーは、気相法シリカと組み合わせて用いた場合、透
明性を低下させる傾向にあり、水溶性金属化合物は逆に
透明性が向上する。後者がインク受容層に発生する微細
な亀裂を抑える為と推定される。
【００４３】カチオン性ポリマーは、気相法シリカの水
分散時に使用されるものと同様のカチオン性ポリマーが
用いられる。
分散時に使用されるものと同様のカチオン性ポリマーが
用いられる。
【００４４】これらのカチオン性ポリマーの使用量は気
相法シリカに対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７
重量％である。
相法シリカに対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７
重量％である。
【００４５】水溶性金属化合物として、例えば水溶性の
多価金属塩が挙げられる。カルシウム、バリウム、マン
ガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜
鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステ
ン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられ
る。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マ
ンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニ
ウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）
ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバル
ト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケ
ル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアン
モニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニ
ウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和
物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タング
ストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩
化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられ
る。中でも透明性、耐水性改良効果の高いジルコニウム
系化合物が好ましい。
多価金属塩が挙げられる。カルシウム、バリウム、マン
ガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜
鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステ
ン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられ
る。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マ
ンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニ
ウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）
ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバル
ト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケ
ル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアン
モニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニ
ウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和
物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タング
ストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩
化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられ
る。中でも透明性、耐水性改良効果の高いジルコニウム
系化合物が好ましい。
【００４６】また、カチオン性化合物として、無機系の
含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸
化アルミニウム化合物が挙げられる。塩基性ポリ水酸化
アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２
又は３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａ
ｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ
21（ＯＨ）60］3+、等のような塩基性で高分子の多核縮
合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミ
ニウムである。
含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸
化アルミニウム化合物が挙げられる。塩基性ポリ水酸化
アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２
又は３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａ
ｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ
21（ＯＨ）60］3+、等のような塩基性で高分子の多核縮
合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミ
ニウムである。
【００４７】 ［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m ・・式１ ［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3 ・・式２ Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ ・・式３
【００４８】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。
【００４９】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m2〜１０ｇ／
m2、好ましくは０．２ｇ／m2〜５ｇ／m2である。
のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m2〜１０ｇ／
m2、好ましくは０．２ｇ／m2〜５ｇ／m2である。
【００５０】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用してもよい。
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用してもよい。
【００５１】本発明のインクジェット用記録材料のイン
ク受容層にはコストや製造効率向上、印字時の搬送性、
インク吸収性等の向上目的で一次粒子の平均粒径が５〜
３０ｎｍの気相法シリカ以外に合成シリカ、アルミナ、
アルミナ水和物、アルミノシリケート、炭酸カルシウム
等の無機微粒子を気相法シリカの３０重量％程度以下で
使用することも可能である。
ク受容層にはコストや製造効率向上、印字時の搬送性、
インク吸収性等の向上目的で一次粒子の平均粒径が５〜
３０ｎｍの気相法シリカ以外に合成シリカ、アルミナ、
アルミナ水和物、アルミノシリケート、炭酸カルシウム
等の無機微粒子を気相法シリカの３０重量％程度以下で
使用することも可能である。
【００５２】本発明におけるインク受容層には、皮膜の
脆弱性を改良するために各種油滴を含有することが好ま
しいが、そのような油滴としては室温における水に対す
る溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒
（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体
粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させ
た粒子）を含有させることができる。そのような油滴は
好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％
の範囲で用いることができる。
脆弱性を改良するために各種油滴を含有することが好ま
しいが、そのような油滴としては室温における水に対す
る溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒
（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体
粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させ
た粒子）を含有させることができる。そのような油滴は
好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％
の範囲で用いることができる。
【００５３】本発明において、インク受容層には、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如
きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３
７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫
酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤
等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用
いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構
成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０
ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如
きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３
７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫
酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤
等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用
いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構
成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０
ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
【００５４】本発明において、インク受容層には、更に
界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク
染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散
剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度
安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加する
こともできる。
界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク
染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散
剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度
安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加する
こともできる。
【００５５】本発明において、塗布方法は特に限定され
ず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、ス
ライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン
方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッ
ドバーコーティング方式等がある。特に多層を同時に塗
布できるスライドビード方式が好ましい。
ず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、ス
ライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン
方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッ
ドバーコーティング方式等がある。特に多層を同時に塗
布できるスライドビード方式が好ましい。
【００５６】フィルム支持体にインク受容層の塗布液を
塗布する場合、塗布に先立って、コロナ放電処理、火炎
処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等が行われる。
塗布する場合、塗布に先立って、コロナ放電処理、火炎
処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等が行われる。
【００５７】本発明は、支持体、特にフィルムや樹脂被
覆紙を使用する場合には、インク受容層を設ける面上に
天然高分子化合物や合成樹脂を主体とするプライマー層
を設けるのが好ましい。該プライマー層の上に、気相法
シリカからなるインク受容層を塗布した後、冷却し、比
較的低温で乾燥することによって、更にインク受容層の
透明性が向上し、印字濃度が良化する。
覆紙を使用する場合には、インク受容層を設ける面上に
天然高分子化合物や合成樹脂を主体とするプライマー層
を設けるのが好ましい。該プライマー層の上に、気相法
シリカからなるインク受容層を塗布した後、冷却し、比
較的低温で乾燥することによって、更にインク受容層の
透明性が向上し、印字濃度が良化する。
【００５８】支持体上に設けられるプライマー層はゼラ
チンやカゼイン等の天然高分子化合物や合成樹脂を主体
とする。係る合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等が挙げられる。
チンやカゼイン等の天然高分子化合物や合成樹脂を主体
とする。係る合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等が挙げられる。
【００５９】上記プライマー層は、支持体上に０．０１
〜５μｍの膜厚（乾燥膜厚）で設けられる。好ましくは
０．０５〜５μmの範囲である。
〜５μｍの膜厚（乾燥膜厚）で設けられる。好ましくは
０．０５〜５μmの範囲である。
【００６０】本発明における支持体には筆記性、帯電防
止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバッ
クコート層を塗設することができる。バックコート層に
は無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、顔料、硬化剤、界面活性剤などを適宜
組み合わせて含有せしめることができる。
止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバッ
クコート層を塗設することができる。バックコート層に
は無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、顔料、硬化剤、界面活性剤などを適宜
組み合わせて含有せしめることができる。
【００６１】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、部及び％は重量部、重量％を示す。
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、部及び％は重量部、重量％を示す。
【００６２】実施例１ ＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１７０ｇ／m2になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１
００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．
９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部
と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部
のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ
３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工さ
れたクーリングロールを用いて押出被覆した。
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１７０ｇ／m2になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１
００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．
９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部
と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部
のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ
３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工さ
れたクーリングロールを用いて押出被覆した。
【００６３】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周
波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼ
ラチンが５０ｍｇ／m2となるように塗布乾燥して支持体
を作成した。
波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼ
ラチンが５０ｍｇ／m2となるように塗布乾燥して支持体
を作成した。
【００６４】 ＜下引き層＞ 石灰処理ゼラチン １００部 スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩 ２部 クロム明ばん １０部
【００６５】上記支持体に下記で得られる気相法シリカ
の水分散液組成物Ａ１を用いた下記組成のインク受容層
塗布液（ｐＨ９．６）をスライドビード塗布装置で塗布
し乾燥した。下記に示すインク受容層塗布液は、気相法
シリカを９重量％の固形分濃度になるように高圧ホモジ
ナイザーで分散した後調製した。この塗布液を気相法シ
リカの塗布量が固形分で、２０ｇ／m2になるように塗
布、乾燥して実施例１のインクジェット用記録材料を得
た。
の水分散液組成物Ａ１を用いた下記組成のインク受容層
塗布液（ｐＨ９．６）をスライドビード塗布装置で塗布
し乾燥した。下記に示すインク受容層塗布液は、気相法
シリカを９重量％の固形分濃度になるように高圧ホモジ
ナイザーで分散した後調製した。この塗布液を気相法シ
リカの塗布量が固形分で、２０ｇ／m2になるように塗
布、乾燥して実施例１のインクジェット用記録材料を得
た。
【００６６】＜気相法シリカの水分散液組成物Ａ１の作
製＞イオン交換水２０００ｇに水酸化カリウム１５０ｇ
を添加混合した水系溶媒を作製し、気相法シリカ（トク
ヤマ社製ＱＳ−２０；平均一次粒子径１２ｎｍ）を４０
０ｇ投入し、ホモミキサーで１０分間撹拌し、これを高
圧ホモジナイザーで３回処理して重量平均二次粒子径が
２０５ｎｍでｐＨが１０の気相法シリカの水分散液組成
物Ａ１を得た。
製＞イオン交換水２０００ｇに水酸化カリウム１５０ｇ
を添加混合した水系溶媒を作製し、気相法シリカ（トク
ヤマ社製ＱＳ−２０；平均一次粒子径１２ｎｍ）を４０
０ｇ投入し、ホモミキサーで１０分間撹拌し、これを高
圧ホモジナイザーで３回処理して重量平均二次粒子径が
２０５ｎｍでｐＨが１０の気相法シリカの水分散液組成
物Ａ１を得た。
【００６７】 ＜インク受容層塗布液＞ 気相法シリカの水分散液組成物（固形） １００部 ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ３部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部
【００６８】塗布後の乾燥条件を下記に示す。５℃で３
０秒間冷却後、全固形分濃度が９０重量％までを４５℃
１０％ＲＨで乾燥し、次いで３５℃１０％ＲＨで乾燥し
た。
０秒間冷却後、全固形分濃度が９０重量％までを４５℃
１０％ＲＨで乾燥し、次いで３５℃１０％ＲＨで乾燥し
た。
【００６９】上記のようにして作成したインクジェット
用記録材料について下記の評価を行った。その結果を表
１に示す。尚、実施例１で得られた記録材料は７５度白
紙部光沢は６０％以上で良好であった。
用記録材料について下記の評価を行った。その結果を表
１に示す。尚、実施例１で得られた記録材料は７５度白
紙部光沢は６０％以上で良好であった。
【００７０】＜インク吸収性＞市販のインクジェットプ
リンター（キャノン社製、ＢＪＣ−６１０Ｊ）Ｂｌ、
Ｃ，Ｍ，Ｙをそれぞれ１００％で印字して、印字直後に
ＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に
転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で
評価した。最も悪い評価結果を採用した。 ○：全く転写しない。 △：やや転写する。 ×：転写が大きく実使用不可。
リンター（キャノン社製、ＢＪＣ−６１０Ｊ）Ｂｌ、
Ｃ，Ｍ，Ｙをそれぞれ１００％で印字して、印字直後に
ＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に
転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で
評価した。最も悪い評価結果を採用した。 ○：全く転写しない。 △：やや転写する。 ×：転写が大きく実使用不可。
【００７１】＜印字濃度＞黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計で測定し、５回測定の平均値で示した。
ス反射濃度計で測定し、５回測定の平均値で示した。
【００７２】＜印字部光沢性＞印字部の光沢感を斜光で
観察し、下記の基準で評価した。 ○：カラー写真並の高い光沢感が有る。 △：アート、コート紙並の光沢感が有る。 ×：上質紙並の沈んだ光沢感が有る。
観察し、下記の基準で評価した。 ○：カラー写真並の高い光沢感が有る。 △：アート、コート紙並の光沢感が有る。 ×：上質紙並の沈んだ光沢感が有る。
【００７３】＜ひび割れ＞インクジェット用記録材料の
表面のひび割れの程度を目視で評価した。 ○：全くひび割れ無し。 △：ややひび割れ傾向。 ×：ひび割れひどく実用不可。
表面のひび割れの程度を目視で評価した。 ○：全くひび割れ無し。 △：ややひび割れ傾向。 ×：ひび割れひどく実用不可。
【００７４】実施例２ 実施例１で用いる気相法シリカの水分散液組成物Ａ１を
下記の方法で得られる水分散液組成物Ｂ１に代えた以外
は実施例１と同様にしてｐＨ３．４のインク受容層塗布
液を作製し、実施例２のインクジェット用記録材を得
た。評価結果を表１に示す。
下記の方法で得られる水分散液組成物Ｂ１に代えた以外
は実施例１と同様にしてｐＨ３．４のインク受容層塗布
液を作製し、実施例２のインクジェット用記録材を得
た。評価結果を表１に示す。
【００７５】＜気相法シリカの水分散液組成物Ｂ１の作
製＞イオン交換水２０００ｇに水酸化カリウム１５０ｇ
を添加混合した水系溶媒を作製し、気相法シリカ（トク
ヤマ社製ＱＳ−２０；平均一次粒子径１２ｎｍ）を４０
０ｇ投入し、ホモミキサーで１０分間撹拌し、これを高
圧ホモジナイザーで３回処理して重量平均二次粒子径が
２３５ｎｍでｐＨが１０の気相法シリカの水分散液組成
物Ａを得た。得られた水分散液組成物Ａをホモミキサー
で撹拌しながら硝酸液を添加し、高圧ホモジナイザーで
３回処理して平均二次粒子径が１９３ｎｍ、ｐＨが３．
５の気相法シリカの水分散液組成物Ｂ１を得た。
製＞イオン交換水２０００ｇに水酸化カリウム１５０ｇ
を添加混合した水系溶媒を作製し、気相法シリカ（トク
ヤマ社製ＱＳ−２０；平均一次粒子径１２ｎｍ）を４０
０ｇ投入し、ホモミキサーで１０分間撹拌し、これを高
圧ホモジナイザーで３回処理して重量平均二次粒子径が
２３５ｎｍでｐＨが１０の気相法シリカの水分散液組成
物Ａを得た。得られた水分散液組成物Ａをホモミキサー
で撹拌しながら硝酸液を添加し、高圧ホモジナイザーで
３回処理して平均二次粒子径が１９３ｎｍ、ｐＨが３．
５の気相法シリカの水分散液組成物Ｂ１を得た。
【００７６】実施例３ 実施例１で用いる気相法シリカの水分散液組成物Ａ１を
下記の方法で得られる水分散液組成物Ｂ２に代えた以外
は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット用記
録材を得た。評価結果を表１に示す。（インク受容層塗
布液のｐＨは３．４）
下記の方法で得られる水分散液組成物Ｂ２に代えた以外
は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット用記
録材を得た。評価結果を表１に示す。（インク受容層塗
布液のｐＨは３．４）
【００７７】＜気相法シリカの水分散液組成物Ｂ２の作
製＞イオン交換水２０００ｇに水酸化カリウムを添加混
合した水系溶媒を作製し、気相法シリカ（トクヤマ社製
９０Ｇ；平均一次粒子径20ｎｍ）を３５０ｇ投入し、ホ
モミキサーで１０分間撹拌し、これを高圧ホモジナイザ
ーで３回処理して平均二次粒子径が３２５ｎｍでｐＨが
１０の気相法シリカの水分散液組成物を得た。得られた
水分散液組成物をホモミキサーで撹拌しながら硝酸液を
添加し、高圧ホモジナイザーで３回処理して重量平均二
次粒子径が３１８ｎｍ、ｐＨが３．５の気相法シリカの
水分散液組成物Ｂ２を得た。
製＞イオン交換水２０００ｇに水酸化カリウムを添加混
合した水系溶媒を作製し、気相法シリカ（トクヤマ社製
９０Ｇ；平均一次粒子径20ｎｍ）を３５０ｇ投入し、ホ
モミキサーで１０分間撹拌し、これを高圧ホモジナイザ
ーで３回処理して平均二次粒子径が３２５ｎｍでｐＨが
１０の気相法シリカの水分散液組成物を得た。得られた
水分散液組成物をホモミキサーで撹拌しながら硝酸液を
添加し、高圧ホモジナイザーで３回処理して重量平均二
次粒子径が３１８ｎｍ、ｐＨが３．５の気相法シリカの
水分散液組成物Ｂ２を得た。
【００７８】実施例４ 実施例２での気相法シリカの水分散液組成物Ｂ１の作成
で酸性化合物に加えてジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドホモポリマーを気相法シリカの４重量％添加し
た以外は実施例２と同様にして重量平均二次粒子径２０
０ｎｍ、ｐＨ３．５の気相法シリカの水分散液組成物Ｂ
３を得た。実施例１で用いる気相法シリカの水分散液組
成物Ａ１を上記で得られた水分散液組成物Ｂ３に代えた
以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット
用記録材を得た。評価結果を表１に示す。（インク受容
層塗布液のｐＨは３．３）
で酸性化合物に加えてジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドホモポリマーを気相法シリカの４重量％添加し
た以外は実施例２と同様にして重量平均二次粒子径２０
０ｎｍ、ｐＨ３．５の気相法シリカの水分散液組成物Ｂ
３を得た。実施例１で用いる気相法シリカの水分散液組
成物Ａ１を上記で得られた水分散液組成物Ｂ３に代えた
以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット
用記録材を得た。評価結果を表１に示す。（インク受容
層塗布液のｐＨは３．３）
【００７９】実施例５ 実施例１で気相法シリカの水分散液組成物Ａ１の作成で
高圧ホモジナイザーの処理を１回として気相法シリカの
重量平均二次粒子径が３８６ｎｍでｐＨが１０の分散液
組成物とした以外は実施例１と同様にして実施例５のイ
ンクジェット用記録材料を得た。評価結果を表１に示
す。（インク受容層塗布液のｐＨは９．６）
高圧ホモジナイザーの処理を１回として気相法シリカの
重量平均二次粒子径が３８６ｎｍでｐＨが１０の分散液
組成物とした以外は実施例１と同様にして実施例５のイ
ンクジェット用記録材料を得た。評価結果を表１に示
す。（インク受容層塗布液のｐＨは９．６）
【００８０】実施例６ 実施例２で気相法シリカの水分散液組成物Ｂ１の作成で
高圧ホモジナイザーの処理を１回として気相法シリカの
重量平均二次粒子径が３７８ｎｍでｐＨが３．５の分散
液組成物とした以外は実施例２と同様にして実施例６の
インクジェット用記録材料を得た。評価結果を表１に示
す。（インク受容層塗布液のｐＨは３．３）
高圧ホモジナイザーの処理を１回として気相法シリカの
重量平均二次粒子径が３７８ｎｍでｐＨが３．５の分散
液組成物とした以外は実施例２と同様にして実施例６の
インクジェット用記録材料を得た。評価結果を表１に示
す。（インク受容層塗布液のｐＨは３．３）
【００８１】比較例１ 実施例１で用いる気相法シリカの水分散液組成物Ａ１に
代えて下記の気相法シリカの水分散液組成物を用いた以
外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用
記録材料を得た。評価結果を表１に示す。（インク受容
層塗布液のｐＨは３．４）
代えて下記の気相法シリカの水分散液組成物を用いた以
外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用
記録材料を得た。評価結果を表１に示す。（インク受容
層塗布液のｐＨは３．４）
【００８２】＜気相法シリカの水分散液組成物の作製＞
イオン交換水２０００ｇに硝酸を添加混合した水系溶媒
を作製し、気相法シリカ（トクヤマ社製ＱＳ−２０；平
均一次粒子径１２ｎｍ）３５０ｇを投入し、ホモミキサ
ーで１０分間撹拌し、これを高圧ホモジナイザーで６回
処理して重量平均二次粒子径が２８０ｎｍでｐＨが３．
５の気相法シリカの水分散液組成物を得た。
イオン交換水２０００ｇに硝酸を添加混合した水系溶媒
を作製し、気相法シリカ（トクヤマ社製ＱＳ−２０；平
均一次粒子径１２ｎｍ）３５０ｇを投入し、ホモミキサ
ーで１０分間撹拌し、これを高圧ホモジナイザーで６回
処理して重量平均二次粒子径が２８０ｎｍでｐＨが３．
５の気相法シリカの水分散液組成物を得た。
【００８３】比較例２ 比較例１で使用の気相法シリカの水分散液組成物を用い
たインク受容層塗布液に更に水酸化ナトリウムの水溶液
を添加してｐＨを９．５としたインクジェット以外は実
施例１と同様にして比較例２のインクジェット用記録材
料を得た。評価結果を表１に示す。
たインク受容層塗布液に更に水酸化ナトリウムの水溶液
を添加してｐＨを９．５としたインクジェット以外は実
施例１と同様にして比較例２のインクジェット用記録材
料を得た。評価結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】 ──────────────────────────────────── インク吸収性 印字濃度 印字部 ひび割れ 光沢性 ──────────────────────────────────── 実施例１ ○ ２．２０ △ ○ 実施例２ ○ ２．２１ ○ ○ 実施例３ ○ ２．１８ ○ ○ 実施例４ ○ ２．３５ ○ ○ 実施例５ ○ ２．１０ △ △ 実施例６ ○ ２．１２ △ △ ──────────────────────────────────── 比較例１ △ ２．００ × △ 比較例２ △ １．９６ × × ────────────────────────────────────
【００８５】結果；気相法シリカをアルカリ状態で分散
した組成物を使用した実施例１の記録材料はひび割れが
無く、優れたインク吸収性、印字濃度であり、良好な印
字部光沢性であった。実施例２は実施例１で使用した気
相法シリカの水分散液組成物Ａ１に更に酸性物質を添加
して再分散した水分散液組成物Ｂ１を使用した場合であ
るが、ひび割れが無く、インク吸収性、印字濃度が良好
であり、印字部光沢性は実施例１よりも優れていた。気
相法シリカの一次粒子の平均粒径を実施例２の１２ｎｍ
から２０ｎｍに代えた実施例３の記録材料は実施例２よ
りも白紙部光沢性が若干低下したが他は同様の優れた特
性であった。実施例２で使用した気相法シリカの水分散
液組成物Ａ１に酸性物質とカチオン性ポリマーを添加、
分散した水分散液組成物Ｂ３を使用した実施例４はひび
割れが無く、実施例２よりも印字濃度が高く、インク吸
収性、印字部光沢性も優れていた。実施例５は実施例１
で気相法シリカの平均二次粒子径を３８６ｎｍとした場
合であるが、印字濃度、印字部光沢性、及びひび割れが
実施例１より低下したが実用下限であった。実施例６は
実施例２で気相法シリカの平均二次粒子径を３７８ｎｍ
とした場合であるが、実施例２よりも各特性が低下した
が実用可能であった。尚、実施例３の記録材料は７５度
白紙部光沢度が５６％とやや低かったが他の実施例の記
録材料は６０〜６５％と良好であった。
した組成物を使用した実施例１の記録材料はひび割れが
無く、優れたインク吸収性、印字濃度であり、良好な印
字部光沢性であった。実施例２は実施例１で使用した気
相法シリカの水分散液組成物Ａ１に更に酸性物質を添加
して再分散した水分散液組成物Ｂ１を使用した場合であ
るが、ひび割れが無く、インク吸収性、印字濃度が良好
であり、印字部光沢性は実施例１よりも優れていた。気
相法シリカの一次粒子の平均粒径を実施例２の１２ｎｍ
から２０ｎｍに代えた実施例３の記録材料は実施例２よ
りも白紙部光沢性が若干低下したが他は同様の優れた特
性であった。実施例２で使用した気相法シリカの水分散
液組成物Ａ１に酸性物質とカチオン性ポリマーを添加、
分散した水分散液組成物Ｂ３を使用した実施例４はひび
割れが無く、実施例２よりも印字濃度が高く、インク吸
収性、印字部光沢性も優れていた。実施例５は実施例１
で気相法シリカの平均二次粒子径を３８６ｎｍとした場
合であるが、印字濃度、印字部光沢性、及びひび割れが
実施例１より低下したが実用下限であった。実施例６は
実施例２で気相法シリカの平均二次粒子径を３７８ｎｍ
とした場合であるが、実施例２よりも各特性が低下した
が実用可能であった。尚、実施例３の記録材料は７５度
白紙部光沢度が５６％とやや低かったが他の実施例の記
録材料は６０〜６５％と良好であった。
【００８６】最初から酸性状態で分散した気相法シリカ
の分散液組成物を使用した比較例１の記録材料は一部に
ひび割れが発生し、７５度白紙部光沢度が５３％と実施
例２よりも低下し、印字濃度、印字部光沢性が悪化し
た。比較例１で塗布液のｐＨを９．５とした比較例２で
は、ひび割れが多発し、比較例１同様に７５度白紙部光
沢度が５２％と低下し、実施例１よりもインク吸収性、
印字濃度、及び印字部光沢性が劣った。
の分散液組成物を使用した比較例１の記録材料は一部に
ひび割れが発生し、７５度白紙部光沢度が５３％と実施
例２よりも低下し、印字濃度、印字部光沢性が悪化し
た。比較例１で塗布液のｐＨを９．５とした比較例２で
は、ひび割れが多発し、比較例１同様に７５度白紙部光
沢度が５２％と低下し、実施例１よりもインク吸収性、
印字濃度、及び印字部光沢性が劣った。
【００８７】
【発明の効果】上記結果から明らかなように、本発明の
インクジェット記録材料は、ひび割れが無く、高光沢で
インク吸収性が高く、高印字濃度で印字部光沢性に優れ
ている。
インクジェット記録材料は、ひび割れが無く、高光沢で
インク吸収性が高く、高印字濃度で印字部光沢性に優れ
ている。
Claims (7)
- 【請求項１】 支持体上に気相法シリカと親水性バイン
ダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を塗設し
たインクジェット用記録材料において、該インク受容層
が、水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒子径が５
〜３０ｎｍの気相法シリカの存在下で分散して得られた
ｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物（Ａ）
を用いて塗設されたことを特徴とするインクジェット用
記録材料。 - 【請求項２】 支持体上に気相法シリカと親水性バイン
ダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を塗設し
たインクジェット用記録材料において、該インク受容層
が、水系溶媒にアルカリ性化合物と平均一次粒子径が５
〜３０ｎｍの気相法シリカの存在下で分散して得られた
ｐＨが７〜１３の気相法シリカの水分散液組成物と酸性
化合物を混合して得られたｐＨが３〜６の気相法シリカ
の水分散液組成物（Ｂ）を用いて塗設されたことを特徴
とするインクジェット用記録材料。 - 【請求項３】 前記気相法シリカの水分散液組成物Ａの
気相法シリカの重量平均二次粒子径が５０〜３５０ｎｍ
であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェッ
ト用記録材料。 - 【請求項４】 前記気相法シリカの水分散液組成物Ｂの
気相法シリカの重量平均二次粒子径が５０〜３５０ｎｍ
である請求項２に記載のインクジェット用記録材料。 - 【請求項５】 前記気相法シリカの水分散液組成物Ｂが
カチオン性ポリマーを含有していることを特徴とする請
求項２または４に記載のインクジェット用記録材料。 - 【請求項６】 前記インク受容層が気相法シリカとして
１０〜３０ｇ／m2塗設されていることを特徴とする請求
項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録材
料。 - 【請求項７】 前記支持体が耐水性支持体である請求項
１〜６の何れか１項に記載のインクジェット用記録材
料。
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