JP2000206735A - トナ―及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 熱ロール定着器や、耐熱フィルムを介した固
定発熱ヒータによる圧着加熱定着方式をにおいても良好
な低温定着性を示し、低温から高温までのオフセットに
よる加熱部材の汚染を生じることのないトナー。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤、ワックス及びイミダ
ゾール化合物を含有し、（ａ）〜（ｆ）の条件を満た
す。トナー。（ａ）トナーの水に対する接触角が１０５
乃至１３０度。（ｂ）結着樹脂は、ビニル系重合体ユニ
ットとポリエステルユニットを有しているハイブリッド
樹脂成分を含む。（ｃ）結着樹脂の酸価は０．５乃至４
０ｍｇＫＯＨ／ｇ。（ｄ）イミダゾール化合物は、一般
式（１）で示されるイミダゾールユニットを有する。 （ｅ）結着樹脂成分中に、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）不溶分を５乃至６０重量％含有する。（ｆ）ワック
スが、分子量３００乃至５０００にメインピークを有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法及びトナージェット記録法の如き画
像形成方法に用いられるトナー、及び該静電潜像を現像
する工程を有する画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧
力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像
を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー又は
耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方
式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過せしめることによりトナー像の定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上の
トナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状
態，加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に付着し転移し、次の被定着シートにこれが再
転移し、被定着シートを汚す、オフセット現象が定着速
度，定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が
遅い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定
され、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度
は比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる
為に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度
によらずほぼ一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している為、特に定着速度が速く、加熱ロー
ラーの表面温度が高い系においては、加熱ローラーに接
触するトナー層と、被定着シートに接触している最下層
のトナー層との温度差が、大となる為に、加熱ローラー
の表面温度が高い場合には、最上層のトナーがオフセッ
ト現象を起こしやすく、加熱ローラーの表面温度が低い
場合は、最下層のトナーは十分に溶けない為に、被定着
シートにトナーが定着せず低温オフセットという現象が
起きやすい。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、最上トナー層の高温オフセット現象を防ぐ
ことは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が
非常に大となる為に、被定着シートが定着ローラーに巻
きつき、巻きつきオフセットが発生したり、定着ローラ
ーから被定着シートを分離するための分離爪の分離あと
が定着画像に出現しやすい。さらには、圧力が高いがゆ
えに、定着時にライン画像が押しつぶされたり、トナー
が飛びちったりして定着画像の画質劣化を生じ易い。

【０００８】従来、トナー用樹脂としてはポリエステル
樹脂及びスチレン系樹脂などのビニル系共重合体が主に
使用されている。ポリエステル樹脂は低温定着性に優れ
た性能を有しているが、その反面高温でのオフセット現
象を発生しやすいという欠点を有すると言われ、この欠
点を補うためにポリエステル樹脂の分子量を上げて粘弾
性特性を改良する試みが行なわれてきたが、この場合に
は低温定着性を損なうという問題点があり、また、トナ
ー製造時の粉砕性についても悪化させてしまいトナーの
微粒子化にも適さない結着樹脂となってしまう。

【０００９】またスチレン系樹脂などのビニル系共重合
体は、トナー製造時の粉砕性に優れ、高分子量化が容易
なため耐高温オフセット性には優れているが、低温定着
性を向上させるために低分子量化したり、ガラス転移温
度を下げたりと耐ブロッキング性や現像性が悪化してし
まうという問題点があった。

【００１０】これら２種類の樹脂の長所を有効に生か
し、欠点を補うためにこれらの樹脂を混合して使用する
方法もいくつか検討されている。

【００１１】例えば、特開昭５４−１１４２４５号公報
では、ポリエステル樹脂とビニル系共重合体を混合した
樹脂を含有するトナーが開示されている。しかしなが
ら、ポリエステル樹脂とビニル系共重合体とは化学的な
構造が大きく異なるために相溶性が悪く、低温定着性、
耐高温オフセット性、耐ブロッキング性をすべて満足す
るものとするのは難しい。

【００１２】また、トナー製造時に添加される種々の添
加剤、特にワックスの均一分散が困難でありトナーの定
着性能ばかりでなく、現像性にも問題が生じやすく、特
に近年、微粒子化が進んでいるトナーにおいてはこの問
題が顕著となる。

【００１３】また、特開昭５６−１１６０４３号公報、
特開昭５８−１５９５４６号公報では、ポリエステル樹
脂の存在下で単量体を重合して得られる重合体を含有す
ることを特徴とするトナーが開示されている。

【００１４】特開昭５８−１０２２４６号公報、特開平
１−１５６７５９号公報では、不飽和ポリエステル存在
下でビニル系共重合体を重合して得られる重合体を含有
することを特徴とするトナーが開示されている。

【００１５】特開平２−８８１号公報では、酸基を有す
る単量体を共重合したスチレン系樹脂とポリエステル樹
脂とがスチレン系樹脂の酸基を介してエステル結合した
重合体を含むことを特徴とするトナーが開示されてい
る。

【００１６】特公平８−１６７９６号公報では、特定の
酸価を有するポリエステル樹脂と特定の酸価と分子量を
有するスチレン系樹脂をエステル化したブロック共重合
体を含有することを特徴とするトナーが開示されてい
る。

【００１７】特開平８−５４７５３号公報では、結着樹
脂が縮重合系樹脂及びビニル系樹脂からなり、特定のク
ロロホルム不溶分及び特定の分子量範囲にピークを有す
ることを特徴とするトナーが開示されている。

【００１８】上述の結着樹脂では縮重合系樹脂と付加重
合系樹脂とは安定した相分離状態を維持することができ
る。しかし、これらの結着樹脂を用いたトナーでは耐高
温オフセット性はある程度改善されるが、トナーの低温
定着性は未だ不十分であり、トナーにワックスが含有さ
れる場合にはワックスの分散状態を制御することが困難
である。トナーとした場合には低温定着性ばかりでな
く、現像性においても未だ改良すべき課題を残してい
る。

【００１９】特開平９−１４６２９２号公報では特定の
動摩擦係数を有するポリアルキレン微粒子を含むトナー
において、ＯＨＰシート上に定着されたベタ画像表面の
接触角が特定の範囲にあるトナーが開示されている。

【００２０】特開平９−２４４２９４号公報では特定の
動摩擦係数を有するポリアルキレン微粒子を含むトナー
において、トナーの接触角とトナーの誘電正接が特定の
関係を満足するトナーが開示されている。

【００２１】これらのトナーでは定着性はある程度改善
されるものの、トナーが定着器の加熱部材である加熱ロ
ーラーまたは耐熱フィルムにオフセットする現象を防止
するには不十分である。

【００２２】一方、トナーは現像される静電潜像の帯電
極性に応じて、正又は負の電荷を有する必要があり、こ
のために、染料、顔料或いは荷電制御剤を添加すること
が一般に知られている。この中で、正荷電制御剤として
は、四級アンモニウム塩やこれらのレーキ顔料、三級ア
ミノ基或いは四級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマ
ー、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物などが知ら
れている。

【００２３】しかし、これら従来の正荷電制御剤では、
トナーに十分な帯電量を与えられなかったり、あるいは
十分な帯電量が与えられても、他のトナー構成材料の影
響を受け、過剰なトナー摩擦帯電あるいは不均一帯電を
起こすことによるブロッチの発生やトナー凝集性の増加
を招いたり、また、画像濃度低下やカブリなどの現像特
性の劣化を発生しやすかった。この傾向は、酸基を有す
る正帯電性トナーにおいて特に顕著になる。また、トナ
ー中から荷電制御剤が欠落しそれが現像剤担持体である
スリーブ表面に固着することにより発生するスリーブ汚
染の問題があった。

【００２４】他方、トナーを現像剤担持体であるスリー
ブと接触させて、摩擦帯電させる場合において、如何に
長期安定的に効率よく適正な帯電付与を維持できるかと
いう問題がある。

【００２５】電子写真法を用いた画像形成装置における
スリーブとしては、例えば金属、あるいはその合金また
はその化合物を円筒状に成型し、その表面を電解、ブラ
スト、ヤスリ等で所定の表面粗さになるように処理した
ものが用いられる。一般的なスリーブ基体材料として
は、特開昭５７−６６４５５号公報に提案されたステン
レス鋼、アルミニウム、ニッケルが広く用いられてい
る。

【００２６】しかし、これらのスリーブを用いて正帯電
性トナーの帯電付与を行なう場合においては、トナー帯
電量の調整が難しく、例えば、スリーブ基体材料として
ステンレス鋼を用いた場合には、帯電付与力が強いた
め、スリーブ表面近傍に存在するトナーは非常に高い電
荷を有することになり、スリーブ表面に鏡映力により強
烈に引きつけられてしまい不動層を形成する。これによ
りトナーのスリーブとの摩擦機会が減少し、好適な帯電
付与が阻害される。この結果、トナーの不均一帯電や過
剰帯電によるブロッチが発生しやすくなり、当然現像特
性も劣化する。

【００２７】また、スリーブ基体材料としてアルミニウ
ムを用いた場合は、正帯電性トナーに対する帯電付与能
力が高いが、材質の持つ柔らかさのために、耐久性に乏
しく、表面摩耗による画像劣化を発生しやすい。そこで
耐摩耗性を持たせるために、アルミ基体表面に金属をコ
ートしたりメッキする技術もあるが、スリーブ表面の硬
度向上により耐久性は良好になる反面、ステンレス鋼等
と比べ、正帯電性トナーに対する帯電付与能力が小さい
ものが多く、トナーの帯電不良を招きやすかった。

【００２８】同様に、スリーブ基体材料表面に樹脂層を
設けたものについては、耐久性は良好であるが、トナー
に対する帯電付与特性の制御に制約があり、負帯電付与
に対しては応用範囲が広いが、正帯電付与に応用しよう
とした場合、適当な帯電付与能力を持たせることができ
ず、特に、結着樹脂が酸価を有する場合には、帯電付与
することが困難であるのが現状である。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に述べ
た問題点を解決するトナー及び該トナーを用いた画像形
成方法を提供することを目的とする。

【００３０】本発明の目的は、熱ロール定着器を用いる
中〜高速機や、耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータに
よる圧着加熱定着方式を使用する中〜低速機においても
良好な低温定着性を示し、且つ低温から高温までのオフ
セットによる加熱部材の汚染を生じることのないトナー
及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

【００３１】さらに、本発明の目的は、現像剤担持体上
でブロッチのない均一なコート層が得られ、耐久性が高
く安定した高画像濃度及び低カブリが得られるなど、長
期安定的に良好な画像特性が得られるトナー及び該トナ
ーを用いた画像形成方法を提供することにある。

【００３２】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、ワックス及びイミダゾール化合物を含
有するトナーにおいて、（ａ）該トナーの水に対する接
触角が１０５乃至１３０度であり、（ｂ）該結着樹脂
は、ビニル系重合体ユニットとポリエステルユニットを
有しているハイブリッド樹脂成分を含み、（ｃ）該トナ
ーの結着樹脂成分の酸価は０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、（ｄ）該イミダゾール化合物は、下記一般式
（１）で示されるイミダゾールユニットを有する化合物
であり、

【００３３】

【化４】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₃及びＲ₄は、水素、置換基を有しない
アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有し
ないアリール基、置換基を有するアリール基、置換基を
有しないアラルキル基、置換基を有するアラルキル基、
置換基を有しないアミノ基、置換基を有するアミノ基、
ハロゲン、置換基を有しない複素環及び置換基を有する
複素環からなる群から選択される基を示し、同一であっ
てもそれぞれ異なっていても良く、Ｒ₂は、水素、置換
基を有しないアルキル基、置換基を有するアルキル基、
置換基を有しないアリール基、置換基を有するアリール
基、置換基を有しないアラルキル基、置換基を有するア
ラルキル基、置換基を有しない複素環及び置換基を有す
る複素環からなる群から選択される基を示し、Ｒ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、フェニレン基、プロペニレン基、
アルケニレン基、ビニレン基及びアルキレン基からなる
群から選択される連結基を介して、イミダゾールユニッ
トを連結してもよく、Ｒ₃及びＲ₄は相互に連結されて芳
香環又は複素環を形成していても良い。） （ｅ）該トナーの結着樹脂成分中に、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）不溶分を５乃至６０重量％含有し、（ｆ）
該ワックスが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定されるクロマトグラムにおいて、分
子量３００乃至５０００にメインピークを有することを
特徴とするトナーに関する。

【００３４】さらに本発明は、静電潜像保持体上に静電
潜像を形成する潜像形成工程；及び現像剤担持体上表面
に担持され且つ搬送されるトナーを有する一成分系現像
剤で該静電潜像を現像する工程；を有する画像形成方法
において、該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を
含む材料によって形成されており、該トナーとして、上
記構成のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法
に関する。

【００３５】

【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、定着器
の加熱方法によらずオフセットによる定着部材の汚染を
発生させないためには、トナーの低温定着性や耐高温オ
フセット性を改良するだけでは不十分であり、定着部材
に対するトナーの離型性を向上させることが重要である
ことが判った。

【００３６】従来は、トナーのオフセット現象を改良す
ることとトナーの定着性を改良することは同一視されて
きたが、結着樹脂、トナーに含有されるワックス等の改
良による定着性向上に付随する形でのオフセット改良で
は限界があり、不十分である。

【００３７】また、定着部材やクリーニング部材の離型
性の向上もトナーの離型性が不十分である場合には、使
用初期の段階では充分なオフセット防止効果が期待でき
ても長期間使用した場合には各部材の経年劣化を生じ、
最終的にはオフセットが発生する場合がある。

【００３８】従来、トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ等
の有機溶媒に対する不溶分を有することは、トナーの耐
高温オフセット性改良の観点で提案されるが、この様な
トナーであっても経年劣化した定着部材やクリーニング
部材に対しては充分なオフセット防止効果を発揮しない
場合がある。また、トナーは離型性を付与する目的でワ
ックスを含有させる場合があるが、経年劣化した定着部
材やクリーニング部材に対しては充分なオフセット防止
効果を維持するためには多量のワックスを含有させる必
要がある。この場合にはトナーの現像性すなわち、画像
濃度の低下、カブリ濃度の上昇等の問題が生じ、更には
トナー粒子に含有されるワックスの分散状態を制御する
のが困難であり、トナーが遊離したワックスを多量に含
有することになる。結果的に、感光体上のトナーのクリ
ーニングが充分にできずにトナーが残存し、画像欠陥と
なる場合がある。結着樹脂にポリエステルユニットを含
有する場合はワックスの分散が困難であり、より顕著と
なる。

【００３９】結着樹脂として、ビニル系重合体ユニット
とポリエステルユニットを有しているハイブリッド樹脂
組成物を含むトナーにおいて、経年劣化した定着部材及
びクリーニング部材に対しても充分なオフセット防止効
果を維持するには、トナーの水に対する接触角で規定さ
れるトナーの離型性を向上させる必要がある。

【００４０】本発明者の検討によれば、上述した接触角
を有するトナーは、結着樹脂が特定の酸価を有し、特定
のイミダゾールユニットを有する化合物を含有し、特定
のピーク分子量及び構造を有するワックスを含有して達
成される。

【００４１】また、イミダゾールユニットを有する化合
物を正荷電制御剤として用いることにより、正帯電性ト
ナーとしての帯電特性や粉体特性を損なうことなく、さ
らに良好な耐オフセット性が達成される。特に、該正帯
電性トナーを摩擦帯電させる現像スリーブとして、少な
くとも樹脂を含む材料によって形成されたものを用いる
場合には、より優れた帯電付与特性が得られ、さらに適
正な帯電付与を長期安定的に保持することが可能であ
り、その結果優れた現像安定性を維持できることが明ら
かになった。

【００４２】本発明のトナーにおいて、トナーの水に対
する接触角は１０５乃至１３０度であれば良いが、好ま
しくは１０７乃至１２７度となる場合であり、更に好ま
しくは、１１０乃至１２５度となる場合である。もし、
トナーの接触角が１０５度未満となる場合には、耐久劣
化した定着部材及びクリーニング部材に対する充分なオ
フセット防止効果を維持することが困難であり、トナー
の接触角が１３０度超となる場合には、トナーの現像
性、感光体上に残存したトナーのクリーニング性に問題
が生じる場合があり好ましくない。

【００４３】本発明のトナーにおいて、結着樹脂に含有
されるビニル系重合体ユニットとポリエステルユニット
を有するハイブリッド樹脂組成物は、芳香族ビニルモノ
マー及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーを付加重
合したビニル系重合体ユニットとポリエステルユニット
とが化学的に結合したものである。ポリエステルユニッ
トには、ワックスの分散を制御する効果を有するアルコ
ール成分及びまたはカルボン酸を含有するものである。

【００４４】また、ハイブリッド樹脂組成物は、ポリエ
ステルのモノマーであるアルコールと（メタ）アクリル
酸エステルとのエステル交換反応により生成する。上記
ハイブリッド樹脂組成物は、ビニル系重合体ユニットを
構成する（メタ）アクリル酸エステルの１０乃至６０モ
ル％がポリエステルユニットとエステル化反応していれ
ば良いが、好ましくは１５乃至５０モル％エステル化反
応する場合であり、更に好ましくは２０乃至４５モル％
エステル化反応している場合である。もし、ビニル系重
合体ユニットを構成する（メタ）アクリル酸エステルの
１０モル％未満しかポリエステルユニットとエステル化
反応していない場合には、ワックスの分散状態を制御す
ることが困難であり、６０モル％超となる場合には相対
的に分子量の大きな成分が増大する結果、トナーの低温
定着性が悪化する場合があり好ましくない。

【００４５】本発明のトナーは、トナー製造工程中の混
練工程などで溶融混練され、結着樹脂が架橋反応するこ
とによりあらゆる効果が発現される。該結着樹脂とイミ
ダゾール化合物が共存することにより、結着樹脂中でイ
ミダゾール化合物が触媒或いは架橋剤として機能し、結
着樹脂中のエステル化反応或いはイミダゾールを介した
反応を促進させ、耐オフセットなどの効果を発現させる
ＴＨＦ不溶分を生成する。

【００４６】本発明で述べている「トナーの結着樹脂成
分の酸価」とは、結着樹脂以外の添加物（着色剤や磁性
体等）の酸価及び含有量を別途測定し、計算により求め
た酸価を示している。

【００４７】本発明のトナーの結着樹脂成分の酸価は、
０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１．０乃至
３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２．０乃至３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇが好ましい。本発明のトナーは結着樹脂成
分中に所望の酸価を有することにより、良好な現像性、
また、スリーブ汚染防止効果及び定着ローラなどの加熱
部材の汚染防止を達成できる。

【００４８】酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合に
は、定着性、イミダゾール化合物との相互反応による現
像安定性、スリーブ汚染防止効果及び定着ローラなどの
加熱部材の汚染防止効果が発現されず、４０ｍｇＫＯＨ
／ｇ超となる場合には、正帯電性トナーの場合、トナー
粒子中の結着樹脂の負帯電性が強くなり、画像濃度が低
下し、カブリが増加する傾向がある。また、いずれの場
合もワックスの分散状態の制御が困難になる。

【００４９】本発明のトナー中のＴＨＦ不溶分のＧＰＣ
により測定される分子量分布において、３０００乃至１
００００、好ましくは４０００乃至９０００、更に好ま
しくは４５００乃至８０００に少なくともメインピーク
を持つことが好ましい。これにより、定着性、耐オフセ
ット性及び耐ブロッキング性をいずれも向上させること
ができる。

【００５０】メインピークが分子量３０００未満の場合
には、耐ブロッキング性が悪化し、分子量１００００を
超える場合には、十分な定着性を得ることができない。

【００５１】本発明のトナーにおいて、結着樹脂中に含
有されるＴＨＦ不溶分はトナーに耐高温オフセット性を
付与するだけではなく、トナー製造時の混練工程で結着
樹脂の溶融粘度をワックスの分散状態を制御するために
も重要であり、５乃至６０重量％含有していれば良い
が、好ましくは１０乃至５０重量％含有する場合であ
り、更に好ましくは１５乃至４５重量％含有する場合で
ある。もし、ＴＨＦ不溶分の含有量が５重量％未満とな
る場合には、トナーの耐高温オフセット性が悪化するば
かりでなく、混練工程での溶融粘度が低くなりすぎてワ
ックスの再凝集が生じ分散状態を制御できず、含有量が
６０重量％超となる場合には、低温オフセットが生じ易
くなるばかりでなく、混練工程での溶融粘度が高い成分
と低い成分が混在することになりワックスの分散粒度が
広くなり分散状態を制御できず、好ましくない。

【００５２】本発明のトナーに含有されるワックスは、
ＧＰＣで測定されるメインピーク（Ｍｐ）が３００乃至
５０００であり、好ましくは３５０乃至４５００であ
る。Ｍｐが３００未満の場合、トナー粒子におけるワッ
クスの分散粒径が小さくなりすぎ、耐ブロッキング性も
悪化する。５０００を超える場合は分散粒径が大きくな
りすぎ、トナー中に遊離したワックスを大量に含有する
ことになり、感光体上のトナーのクリーニングが十分に
できずに残存し、画像欠陥になる場合がある。

【００５３】本発明のトナー中に含有されるワックスの
メインピーク（Ｍｐ）は、ＧＰＣより得られるクロマト
グラムにおいて、そのワックスのピーク強度の一番大き
なピーク分子量のことである。

【００５４】また、ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１
乃至１５であるのが好ましく、更に好ましくはＭｗ／Ｍ
ｎが１．２乃至１０となる場合であり、Ｍｗ／Ｍｎが１
５超となる場合には、ワックスの分散粒径を制御するこ
とが困難であり好ましくない。

【００５５】本発明のトナーにおいて、種類の異なる２
種以上のワックスを含有していても良い。好ましくは、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される昇温時の吸熱ピ
ーク温度で規定される融点がそれぞれ異なるワックスで
ある。

【００５６】異なる２種以上のワックスを含有する場
合、ＧＰＣで測定される分子量分布において、少なくと
も一種のＭｐが３００乃至５０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．
１乃至１５であれば良いが、好ましくはそれぞれのワッ
クスのＭｐが３５０乃至５０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．１
乃至１５となる場合であり、更に好ましくはそれぞれの
ワックスのＭｐが３５０乃至４５００、Ｍｗ／Ｍｎが
１．２乃至１０となる場合である。もし、いずれのワッ
クスのＭｐが３００乃至５０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．１
乃至１５の範囲を超える場合はトナー粒子内のワックス
の粒度分布が広くなり、制御することが困難であり好ま
しくない。

【００５７】本発明のトナーに含有されるワックスは、
炭化水素系ワックスが好ましく用いられ、例えばパラフ
ィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリ
オレフィンワックスなどが好ましく用いられる。

【００５８】また、本発明のトナーに含有されるワック
スは、一般式（２）で表される構造を有するものも好ま
しい。

【００５９】

【化５】 式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ａは２
０乃至６０の整数を表し、好ましくはＡは水酸基であ
り、ａは３０乃至５０の場合である。

【００６０】また、本発明のトナーに含有されるワック
スは、酸変性ポリエチレンも好ましい。この酸変性ポリ
エチレンは、１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、
ポリエチレンをマレイン酸、マレイン酸ハーフエステ
ル、無水マレイン酸のうち少なくとも１種類以上から選
択される酸モノマーにより変性されているものであり、
好ましくは３乃至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するも
のである。

【００６１】本発明のトナーに含有されるワックスは、
酸変性ポリプロピレンも好ましい。この酸変性ポリプロ
ピレンは、１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポ
リプロピレンをマレイン酸、マレイン酸ハーフエステ
ル、無水マレイン酸のうち少なくとも１種類以上から選
択される酸モノマーにより変性されているものであり、
好ましくは３乃至１５ｍｇＫＯＨ／ｇを有するものであ
る。

【００６２】本発明のトナーに２種類以上のワックスが
含有される場合には、好ましくは、少なくとも１種のワ
ックスが上述したワックスを使用することである。

【００６３】本発明のトナーに２種類以上のワックスが
含有される場合の好ましいワックスの組み合わせは、Ｍ
ｐの異なる炭化水素系ワックス、パラフィンワックスと
フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス
とポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワ
ックスとポリオレフィンワックス、炭化水素ワックスと
一般式（２）で表わされるワックス、炭化水素系ワック
スと酸変性ポリオレフィンワックス、一般式（２）で表
わされるワックスと酸変性ポリオレフィンワックスであ
る。

【００６４】より好ましい組み合わせとしては、低ピー
ク分子量ワックスとして、炭化水素系ワックス、一般式
（２）で表されるワックス等が挙げられ、高ピーク分子
量ワックスとして、ポリプロピレンワックス、マレイン
酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等
が挙げられる。これらのワックスの組み合わせの具体例
を表１に挙げる。

【００６５】

【表１】

【００６６】本発明のトナーに含有されるワックスは、
ワックスを含有するトナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）
で測定されるＤＳＣ曲線において、温度７０乃至１４０
℃の領域に吸熱メインピークを有するものであり、好ま
しくは温度７０乃至１３５℃の領域に吸熱メインピーク
を有する場合であり、更に好ましくは温度７０乃至１３
０℃の領域に吸熱メインピークを有し、同時に吸熱サブ
ピークまたは吸熱ショルダーを有するものである。も
し、上記温度領域以外に吸熱メインピークを有する場合
には、低温定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング
性を同時に満足することが困難となる。

【００６７】本発明のトナーにおいて、ポリエステルユ
ニットを構成するカルボン酸及びアルコールは好ましく
は、一般式（３）乃至（６）で表せる２価のカルボン
酸、一般式（７）で表せる１価のカルボン酸または一般
式（８）で表せる１価のアルコールをの少なくとも１種
以上を含有するものである。

【００６８】

【化６】 ［式中、Ｒ₆は炭素数１４以上の直鎖、分岐または環状
のアルキル基、アルケニル基を表わす。中でも直鎖のも
のが好ましい。Ｒ₇，Ｒ₈は水素原子、炭素数３以上の直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基を表わ
し、同一の置換基であってもよいが、同時に水素原子に
なることはない。Ｒ₉，Ｒ₁₀は水素原子、炭素数３以上
の直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基を
表わし、同一の置換基であってもよいが、同時に水素原
子になることはない。Ｒ₁₁，Ｒ₁₂は炭素数１２以上の直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基を表わ
す。ｎは１２乃至４０の整数を表わす。］

【００６９】一般式（３）で表わせる化合物としては、
例えば、

【００７０】

【化７】 等を挙げることができる。

【００７１】一般式（４）で表わせる化合物としては、
例えば、

【００７２】

【化８】 等を挙げることができる。

【００７３】一般式（５）で表わせる化合物としては、
例えば、

【００７４】

【化９】

【００７５】一般式（６）で表わせる化合物としては、
例えば、

【００７６】

【化１０】

【００７７】一般式（７）で表わせる化合物としては、
例えば、

【００７８】

【化１１】 等を挙げることができる。

【００７９】一般式（８）で表わせる化合物としては、
例えば、

【００８０】

【化１２】 等を挙げることができる。

【００８１】本発明に用いられるポリエステルユニット
のモノマーとしては以下のものが挙げられる。

【００８２】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また（９−
１）式で表わされるビスフェノール誘導体；

【００８３】

【化１３】

【００８４】また（９−２）式で示されるジオール類；

【００８５】

【化１４】 等が挙げられる。

【００８６】酸性分としては、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等のベンゼンジカルボン酸類又はその
無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、また
さらに炭素数６〜１２のアルキル基で置換されたこはく
酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラ
コン酸、またはその無水物、フマル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸などのジカルボン酸類が挙げられる。

【００８７】ポリエステルユニットは、３価以上の多価
カルボン酸もしくは多価アルコールによって架橋されて
いることが好ましく、架橋成分としては無水トリメリッ
ト酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ペンタエリス
リトール、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキ
レンエーテルが好ましいものとして挙げられる。

【００８８】ビニル系重合体ユニットを生成するための
ビニル系モノマーとしては、次のようなものが挙げられ
る。

【００８９】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、
ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロ
スチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレン不飽
和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不
飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビ
ニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビ
ニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体等
が挙げられる。

【００９０】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００９１】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００９２】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニ
ル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋
剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場
合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げ
られ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
して例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の
化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが
挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタアクリレートに代えたものが挙げら
れ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレー
トに代えたものが挙げられ；ポリエステル型ジアクリレ
ート類として例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が
挙げられる。

【００９３】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【００９４】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０重量部に対して、０．０１〜１０重量部（さらに好ま
しくは０．０３〜５重量部）用いることができる。

【００９５】これらの架橋性モノマーのうち、トナー用
樹脂に定着性、耐オフセット性の点から好適に用いられ
るものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベ
ンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類が挙げられる。

【００９６】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーとしては、カルボキシル基又はヒド
ロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸エステル類が挙げられる。

【００９７】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート等があげられる。

【００９８】本発明のトナーにおいてイミダゾールユニ
ットを有する化合物を用いる場合、下記一般式（１
０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）、（１
５）、（１６）及び（１７）で示される化合物が用いら
れる。

【００９９】

【化１５】 （一般式（１０）中のＲ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、水
素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ
基、ハロゲン及び複素環を示し、同一であってもそれぞ
れ異なっていても良く、それぞれ置換基を有していても
良く、Ｘはフェニレン基、アルケニレン基、ビニレン基
及びアルキレン基から選択される連結基を示す。）

【０１００】

【化１６】 （一般式（１１）中のＲ₁₇，Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、水素、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロ
ゲン及び複素環を示し、同一であってもそれぞれ異なっ
ていても良く、それぞれ置換基を有していても良く、Ｒ
₁₉及びＲ₂₀は互いに結合して芳香環構造または複素環を
形成しても良く、Ｒ₁₈は、水素、アルキル基、アリール
基、アラルキル基及び複素環であり、置換基を有してい
ても良い。）

【０１０１】

【化１７】 （一般式（１２）中のＲ₂₁，Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、水素、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロ
ゲン及び複素環を示し、同一であってもそれぞれ異なっ
ていても良く、それぞれ置換基を有していても良く、Ｒ
₂₂及びＲ₂₃は、互いに結合して芳香環構造又は複素環を
形成しても良い。）

【０１０２】

【化１８】 （一般式（１３）及び（１４）中のＲ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆，
Ｒ₂₇，Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、水素、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲン及び複素環を示
し、同一であってもそれぞれ異なっていても良く、それ
ぞれ置換基を有していても良く、Ｒ₂₅とＲ₂₆又はＲ₂₈と
Ｒ₂₉はそれぞれ相互に結合して芳香環構造又は複素環を
形成しても良く、Ｍは金属元素を表し、Ｂは対陰イオン
を示す。）

【０１０３】

【化１９】 （一般式（１５）中のＲ₃₀，Ｒ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃及びＲ₃₄
は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ミノ基、ハロゲン及び複素環を示し、同一であってもそ
れぞれ異なっていても良く、それぞれ置換基を有してい
ても良く、Ｒ₃₃は、イミダゾールユニット毎に同一であ
っても異なっても良い。ｎは１以上の整数である。）

【０１０４】

【化２０】 （一般式（１６）中のＲ₃₅は、水素、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アミノ基、ハロゲン及び複素環
を示し、イミダゾールユニット毎に同一であっても異な
っても良く、置換基を有しても良く、ｎは２以上の整数
である。）

【０１０５】

【化２１】 （一般式（１７）中のＲ₃₆，Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、水素、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、ハロ
ゲン及び複素環であり、Ｒ₃₇とＲ₃₈は互いに結合して芳
香環構造又は複素環を形成しても良く、Ｒ₃₉は、水素、
アルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環であ
り、置換基を有していても良く、Ａは有機酸又は無機酸
を示す。）

【０１０６】一般式（１０）、（１１）、（１２）、
（１３）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）
において、式中Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆，Ｒ₁₇，Ｒ₁₉，
Ｒ₂₀，Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆，Ｒ₂₇，Ｒ
₂₈，Ｒ₂₉，Ｒ₃₀，Ｒ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃，Ｒ₃₄，Ｒ₃₅，
Ｒ₃₆，Ｒ₃₇及びＲ₃₈は水素、アルキル基、アリール基、
アラルキル基、複素環、アミノ基及びハロゲンからなる
グループから選択される置換基を示し、これらは同一で
あっても異なっていても良く、それぞれ置換基で置換さ
れていても良い。式中Ｒ₁₈及びＲ₃₉は、水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基及び複素環からなるグル
ープから選択される置換基を示し、それぞれ置換基で置
換されていても良い。この置換される場合の置換基とし
ては、例えばアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン及び複素環
が挙げられる。

【０１０７】一般式（１３）及び（１４）中のＭは金属
元素であり、金属元素としてはＡｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｈｇ
等が好ましい。より好ましくは、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｈｇである。これらはトナーに対して
良好な耐オフセット性を発現する。

【０１０８】また、一般式（１３）で示されるイミダゾ
ール化合物は必要に応じて対陰イオンを有する。その場
合において、対陰イオンとして無機系陰イオンと有機系
陰イオンが挙げられる。

【０１０９】例えば、無機系陰イオンとして、Ｆ^-、Ｃ
ｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等のハロゲンイオン、ＯＨ^-、Ｓ
Ｏ₄ ^2-、ＮＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃
Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＳＦ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＳｉＦ₆ ^-ま
た、［Ｍｏ₇Ｏ₂₄］^6-、［Ｈ₂Ｗ₁₂Ｏ₄₂］^10-、［ＰＭｏ
₁₂Ｏ₄₀］^3-、［ＰＷ₁₂Ｏ₄］^3-等のヘテロポリ酸イオン
などが挙げられる。有機系陰イオンとしては、炭素数１
〜２４のスルホン酸イオン、炭素数１〜２４のカルボン
酸イオン、炭素数１〜２４の硫酸モノアルキルエステル
陰イオン、テトラフェニルホウ素イオンなどが挙げられ
る。これらの中で、ハロゲンイオン、ＳＯ₄ ^2-、炭素数
１〜６の硫酸モノアルキルエステル陰イオンが製造上の
容易さ、化合物の保存安定性の上から好ましい。更に好
ましくはハロゲンイオンである。

【０１１０】また、一般式（１７）において、用いられ
る酸として、例えば、無機酸として、ハロゲン化水素
酸：フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、
硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸等、また、有機酸とし
て、飽和脂肪族モノカルボン酸：ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸等；脂肪族オキシ酸：グリコール酸、乳酸、ヒド
ロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルト
ロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等；飽和脂肪族ジ
カルボン酸：シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等；不飽和脂肪酸：アクリル酸、プロピ
オール酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、オレイン酸、フマル酸、マレイン酸等；芳香環カル
ボン酸：安息香酸、パラニトロ安息香酸、トルイル酸、
ケイ皮酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸等であり、これらの中
で、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フ
マル酸、マレイン酸、パラニトロ安息香酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸が
好ましい。

【０１１１】Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆，Ｒ₁₇，Ｒ₁₉，Ｒ
₂₀，Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆，Ｒ₂₇，
Ｒ₂₈，Ｒ₂₉，Ｒ₃₀，Ｒ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃，Ｒ₃₄，Ｒ₃₅，Ｒ
₃₆，Ｒ₃₇，Ｒ₃₈及びＲ₃₉として、具体的には、水素、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシ
ル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テ
トラコシル基、ペンタコシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチ
ル基、トリチル基、クミル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ナフチル基及びアントリル基
が挙げられる。

【０１１２】更に、アルキル基は、炭素数が１〜２５で
あることが良く、アラルキル基は炭素数が７〜２５であ
ることが良く、アリール基は炭素数が６〜２５であるこ
とが好ましい。式中Ｂは、フェニレン、プロペニレン、
ビニレン、アルキレンからなるグループから選択される
連結基を示し、それぞれ置換基で置換されていても良
い。置換基としては、水素、アルキル基、アラルキル基
及びアリール基が好ましい。

【０１１３】アルキル基、アラルキル基及びアリール基
において、炭素数が２５を超える場合には、該イミダゾ
ールユニットを有する化合物自体の融点が低下するた
め、トナー製造時の溶融混練工程において、該イミダゾ
ール化合物自体の溶融粘度が低下し、結着樹脂への均一
な分散が困難となることから分散不良による画像特性の
劣化が発生しやすくなるため、結着樹脂が制限されるこ
とがある。

【０１１４】本発明において、該イミダゾール化合物
は、結着樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２０．
０重量部、好ましくは０．１〜１０．０重量部、より好
ましくは０．５〜５．０重量部添加するのが好ましい。
添加量が０．０１重量部より少ない場合には、トナーが
十分に帯電量を持つことができず、該イミダゾール化合
物を添加した効果が現れない。一方、２０．０重量部よ
り多い場合には、過剰添加となり、トナー粒子中で分散
不良を引き起こし、凝集体で存在したり、個々のトナー
粒子あたりのイミダゾール化合物の存在量が不均一にな
りがちで好ましくない。

【０１１５】本発明におけるトナーは、該イミダゾール
化合物を含有することにより、イミダゾール化合物が正
荷電制御剤として働き、正帯電性トナーとして使用する
ことができる。また、更に従来公知の正荷電制御剤を添
加することも可能である。また、あるいは従来公知の負
荷電制御剤を添加することにより、負帯電性トナーとし
て使用することも可能である。

【０１１６】正荷電制御剤としては、例えばニグロシン
及び脂肪酸金属塩等による変成物；トリブチルベンジル
アンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン
酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレー
トなどの四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であ
るホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔
料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、
（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリ
ブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン
酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロ
シアン化物など）高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオ
キサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシ
ルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジ
ブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシク
ロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート
類；グアニジン化合物が挙げられる。

【０１１７】負荷電制御剤としては、例えば有機金属錯
体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、
アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボ
ン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他に
は、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポ
リカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビ
スフェノール等のフェノール誘導体類などがある。

【０１１８】また次に示した一般式（１８）で表わされ
るアゾ系金属錯体も挙げられる。

【０１１９】

【化２２】

【０１２０】特に中心金属としてはＦｅ又はＣｒが好ま
しく、置換基としてはハロゲン、アルキル基、アニリド
基が好ましく、カウンターイオンとしては水素、アルカ
リ金属、アンモニウム、脂肪族アンモニウムが好まし
い。またカウンターイオンの異なる錯塩の混合物も好ま
しく用いられる。

【０１２１】次の一般式（１９）に示した塩基性有機酸
金属錯体も負帯電性を与えるものであり、本発明に使用
できる。

【０１２２】

【化２３】

【０１２３】特に中心金属としてはＦｅ，Ｃｒ，Ｓｉ，
Ｚｎ又はＡｌが好ましく、置換基としてはアルキル基、
アニリド基、アリール基、ハロゲンが好ましく、カウン
ターイオンは水素、アンモニウム、脂肪族アンモニウム
が好ましい。

【０１２４】また、本発明で用いられるイミダゾールユ
ニットを有する化合物は従来公知の合成方法で合成でき
る。

【０１２５】以下に本発明に用いるイミダゾールユニッ
トを有する化合物例を示すが、これらは取り扱いの容易
さをも考慮した代表例であり、同様に本発明のトナーを
何ら限定するものではない。

【０１２６】一般式（１０）で示される化合物例として
は、例えば以下のものがある。

【０１２７】

【化２４】

【０１２８】

【化２５】

【０１２９】

【化２６】

【０１３０】以下に示す化合物は、左右のイミダゾール
の置換基が異なるものと同じものとがあり、これらの混
合物であっても良い。

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】一般式（１１）で示される化合物例として
は、例えば以下のものがある。

【０１３３】

【化２８】

【０１３４】

【化２９】

【０１３５】

【化３０】

【０１３６】

【化３１】

【０１３７】

【化３２】

【０１３８】一般式（１２）で示される化合物例として
は、例えば以下のものがある。

【０１３９】

【化３３】

【０１４０】

【化３４】

【０１４１】

【化３５】

【０１４２】

【化３６】

【０１４３】一般式（１３）で示される化合物例とし
て、例えば以下のものがある。

【０１４４】

【化３７】

【０１４５】

【化３８】

【０１４６】

【化３９】

【０１４７】

【化４０】

【０１４８】

【化４１】

【０１４９】

【化４２】

【０１５０】一般式（１５）で示される化合物例として
例えば以下のものがある。

【０１５１】

【化４３】

【０１５２】

【化４４】

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】

【化４６】

【０１５５】

【化４７】

【０１５６】

【化４８】

【０１５７】

【化４９】

【０１５８】

【化５０】

【０１５９】以上のように、本発明に用いられる一般式
（１５）で表わされるイミダゾール化合物は、イミダゾ
ールユニットを３以上有するオリゴマーまたはポリマー
で、これらの混合物でもよく、それぞれのイミダゾール
の置換基は同一であっても良く異なっていても良い。そ
れぞれのユニットはランダムに配列していて良く、例示
のｌ、ｍ、ｋはそれぞれのユニットの数である。

【０１６０】一般式（１６）で示される化合物例とし
て、例えば以下のものがある。以下の化合物は、員数の
異なるものの混合物を含み、ここにはその中の代表成分
を示す。

【０１６１】

【化５１】

【０１６２】

【化５２】

【０１６３】

【化５３】

【０１６４】一般式（１７）で示される化合物のイミダ
ゾール誘導体（ａ）としては、次のものが挙げられる。

【０１６５】

【化５４】

【０１６６】

【化５５】

【０１６７】

【化５６】

【０１６８】

【化５７】

【０１６９】上記のイミダゾール誘導体（ａ）と各種酸
との組み合わせで、一般式（１７）で示される化合物と
なり、次の表２にこれらの組み合わせによる一般式（１
７）の化合物例を示す。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、及び
他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのよう
な金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，
Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【０１７２】具体的には、磁性材料としては、四三酸化
鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄
亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅
Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガ
ドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケ
ル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。上述した磁性材料を単独で或いは２種以上の
組合せて使用する。特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄
又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

【０１７３】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ（より好ましくは０．１〜０．５μｍ）で、７．９
６×１０²ｋＡ／ｍ印加での磁気特性が抗磁力１．５〜
１２ｋＡ／ｍ、飽和磁化５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ（好
ましくは５０〜１００Ａｍ²／ｋｇ）、残留磁化２〜２
０Ａｍ²／ｋｇのものが好ましい。

【０１７４】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【０１７５】磁性体の他に、着色剤としては、カーボン
ブラック，チタンホワイトやその他の顔料及び／又は染
料を用いることができる。例えば本発明のトナーを磁性
カラートナーとして使用する場合には、染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料としては、ミ
ネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベ
ンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシ
ンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等がある。

【０１７６】本発明のトナーを二成分フルカラー用トナ
ーとして使用する場合には、着色剤として、次の様なも
のが挙げられる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１
０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【０１７７】上記顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【０１７８】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は次式で示
される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミド
メチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料であ
る。

【０１７９】

【化５８】

【０１８０】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【０１８１】非磁性の着色剤の使用量は結着樹脂１００
重量部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５
〜５０重量部である。

【０１８２】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナーに添加することによ
り、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものであ
る。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法
シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末酸
化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより
表面処理を施した処理シリカ，処理酸化チタン，処理ア
ルミナがある。

【０１８３】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【０１８４】 ＳｉＣｌ₂＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【０１８５】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包含する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【０１８６】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【０１８７】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１８８】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【０１８９】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１９０】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの
如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

【０１９１】また、以下の正帯電性のものも、帯電量の
調整等のため用いても良い。アミノプロピルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン等のシランカップリング剤や、アミノ変性
のシリコーンオイル等を用いることができる。

【０１９２】また、現像性や耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することも好ましい。マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジ
ルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、
アンチモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複
合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸アルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；
アパタイトなどリン酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト
などの炭素粉末が挙げられる。なかでも、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウムなどが好ま
しい。

【０１９３】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１
００重量部に対して流動性向上剤０．０１〜８重量部、
好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【０１９４】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には結着樹脂、着色剤及び／又は磁性体、荷電制御剤ま
たはその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合機により充分混合し、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後
に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発明のトナーを
得ることができる。

【０１９５】本発明のトナーは、重量平均粒径が３乃至
９μｍ（より好ましくは、３〜８μｍ）を有することが
解像性，画像濃度の点で好ましく、小粒径トナーであっ
ても良好に加熱加圧定着され得る。

【０１９６】さらに、本発明において、トナーの体積平
均粒径（Ｄ_V）が２．５μｍ以上の場合には、画像濃度
の低下が生じ難く、充分な画像濃度が得られ、また６．
０μｍ以下の場合には、特にハーフトーン画像の階調性
が向上することから、トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）は
２．５乃至６．０μｍであることが好ましい。

【０１９７】さらに、流動性向上剤とトナーをヘンシェ
ルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子
表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。

【０１９８】本発明のトナーの溶媒溶解成分の定量及び
その他の物性の測定方法を以下に示す。

【０１９９】（１）トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）不溶成分の定量 トナー２ｇを精秤（ＴＷ１）して円筒濾紙（例えば、東
洋濾紙社製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器
にかけ、ＴＨＦ、酢酸エチル、クロロホルムの抽出溶媒
は各々２００ｍｌ用いる。約１２０℃に温度調整された
オイルバスを用いて１０時間還流する。ＴＨＦに可溶な
成分（Ｗ１）はＴＨＦを濃縮、乾固した後に６０℃で２
４時間真空乾燥することにより定量できる。トナーのＴ
ＨＦ不溶成分（Ｗ２）を定量する場合は、着色剤（磁性
体）等の結着樹脂以外のＴＨＦ不溶成分（ＴＷ２）から
下記式により算出される。

【０２００】

【数１】

【０２０１】（２）トナーに含有されるハイブリッド樹
脂成分の確認及び定量 ハイブリッド樹脂成分がトナー中に含有されていること
は、¹³Ｃ−ＮＭＲを測定することにより確認することが
できる。

【０２０２】一般的にスチレンと共重合したアクリル酸
エステルのエステル結合部位の炭素の¹³Ｃ−ＮＭＲによ
り測定されるシグナルは、アクリル酸エステルの単独重
合体のシグナルよりスチレンのベンゼン環の影響により
数ｐｐｍ高磁場側にシフトする現象が知られている。こ
れは、アクリル酸エステルのアルコール成分がポリエス
テルのアルコール成分とエステル交換反応して得られる
ハイブリッド樹脂成分の場合も同様であり、エステル交
換によって導入されるポリエステルユニットに含有され
るベンゼン環の影響も受け、シグナルは上記ビニル系重
合体ユニットのアクリル酸エステルより更に高磁場側に
シフトする。

【０２０３】例えば酸成分として、アルキル置換コハク
酸、テレフタル酸、トリメリット酸を用い、アルコール
成分としてベンゼン環を有するアルコールを用いて製造
された、ポリエステルの¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果を図６
に、またビニル系重合体であるスチレン−２−エチルヘ
キシルアクリレート共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果
を図７に示す。また上記のポリエステルとスチレン−２
−エチルヘキシルアクリレート共重合体とを用いて製造
したハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒの測定結果を図８に示す。

【０２０４】各々の¹³Ｃ−ＮＭＲ測定結果を表３に示
す。

【０２０５】

【表３】

【０２０６】表３よりわかるように、ハイブリッド樹脂
成分を含有する樹脂の¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果（図８）
には、約１６８ｐｐｍに他の測定結果には見られない新
たなシグナルが観測されており、このシグナルがハイブ
リッド樹脂成分が形成されることにより高磁場側にシフ
トしたスチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重
合体のエステル結合部位の炭素に由来するシグナルであ
る。これよりハイブリッド樹脂成分が生成していること
が確認できる。

【０２０７】またハイブリッド樹脂成分の存在比率は、
１７６ｐｐｍ付近のスチレン−２−エチルヘキシルアク
リレート共重合体のエステル結合部位の炭素（各１Ｃ相
当）のシグナルと１６８ｐｐｍ付近の新たに検出された
ピークのシグナルの強度比から求めることができる。こ
こでいう「ハイブリッド樹脂成分の存在比率」とは、ス
チレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体中に
存在するエステル結合部位のうち、ポリエステルのアル
コール成分とのエステル交換反応が生じた部位の割合で
ある。

【０２０８】 ¹³Ｃ−ＮＭＲ測定 測定装置 ：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ−ＥＸ４００
（日本電子社製） 測定周波数：１００．４０ＭＨｚ パルス条件：５．０μｓ（４５°）ＤＥＰＴ法による データポイント：３２７６８ 遅延時間 ：２５ｓｅｃ． 積算回数 ：５００００回 測定温度 ：２６℃ 試料 ：室温でトナー１０ｇを１００ｍｌの濃塩酸
（約１２Ｍ）に添加して約７０時間撹拌して、トナーに
含有される磁性体を溶解する。次に、濾液が弱酸性（約
ｐＨ５）になるまで濾過・洗浄する。得られた樹脂組成
物を６０℃で約２０時間真空乾燥して測定試料とする。
この測定試料約１ｇをφ１０ｍｍのサンプルチューブに
入れ、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）３ｍｌ
を添加し、これを５５℃の恒温槽内で溶解させて調整す
る。

【０２０９】（３）酸価の測定 基本操作はＪＩＳ Ｋ−００７０に準ずる。

【０２１０】１）試料は予め結着樹脂（重合体成分）以
外の添加物を除去して使用するか、結着樹脂及び架橋さ
れた結着樹脂以外の成分の酸価及び含有量を予め求めて
おく。試料の粉砕品０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、重
合体成分の重さをＷ（ｇ）とする。例えば、トナーから
結着樹脂の酸価を測定する場合は、着色剤又は磁性体等
の酸価及び含有量を別途測定しておき、計算により結着
樹脂の酸価を求める。

【０２１１】２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入
れ、トルエン／エタノール（４／１）の混合液１５０
（ｍｌ）を加え溶解する。

【０２１２】３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノー
ル溶液を用いて、電位差滴定装置を用いて滴定する。
（例えば、京都電子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−
４００（ｗｉｎ ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−
４１０電動ビュレットを用いての自動滴定が利用でき
る。）

【０２１３】４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍ
ｌ）とし、同時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶
液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。

【０２１４】５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯ
Ｈのファクターである。

【０２１５】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝／Ｗ

【０２１６】（４）ワックスの融点測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０２１７】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０２１８】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０２１９】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。

【０２２０】この吸熱メインピークの温度をもってワッ
クスの融点とする。

【０２２１】（５）トナーのＤＳＣ曲線の測定 上記ワックスの融点の測定と同様にして、トナーの昇温
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。

【０２２２】（６）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０２２３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０２２４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０２２５】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０２２６】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０２２７】（７）ワックスの分子量分布の測定 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０２２８】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０２２９】（８）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
の分子量分布の測定 ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０２３０】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０² ，２．１×１０³ ，４×１０³ ，１．７５×１
０⁴ ，５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０
⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ の
ものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン
試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【０２３１】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³ ，１
０⁴ ，１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８
０６，８０７の組合せが好ましい。

【０２３２】（９）トナーの接触角の測定 測定装置：ＦＡＣＥ接触角測定装置（協和界面化学社
製） 測定温度：２３〜２５℃ 測定湿度：相対湿度４０〜６０％ 試料調製：約１０ｇのトナーを２００ｋｇｆ／ｃｍ²の
圧力で２分間圧縮成型して、直径２５ｍｍ，厚さ約１０
ｍｍの円盤状の試料を作製する。これを内径約２７ｍｍ
のガラス製サンプルビン（例えば、スナップカップＮ
ｏ．３０）に入れ、１００〜１２０℃に加熱されたホッ
トプレート上でテフロン製のシートを介して５〜１０分
程度５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力をかける。トナーが
軟化・溶融したならば、室温まで冷却してガラス製サン
プルビンを破壊してトナーの溶融・成型物を取り出す。
これを＃２８０→＃８００→＃１５００の研磨剤を用い
て順次研磨することにより直径２５ｍｍ，厚さ５ｍｍの
円盤状試料とする。接触角の測定面は目視で傷がない様
に仕上げる。尚、測定にはイオン交換水または市販の精
製水を使用し、各試料について５回接触角を測定してそ
の平均値をもってトナーの接触角とする。

【０２３３】（１０）トナーの粒度分布の測定 本発明のトナーの粒度分布の測定は、コールターカウン
ターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー
（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例え
ば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエンティフ
ィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、
前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界
面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩
を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加
える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜
３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパー
チャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ
以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分
布とを算出した。

【０２３４】それから、本発明に係る体積分布から求め
た重量基準の重量平均粒径（Ｄ₄）を求めた。

【０２３５】次に本発明の画像形成方法に用いられる現
像剤担持体である現像スリーブの構成を図１に例示して
説明する。

【０２３６】本発明に用いられる現像剤担持体であるス
リーブは、少なくとも表面が樹脂を含む材料によって形
成されている。具体的には、樹脂を含む材料で形成され
る円筒状スリーブであるか、或いは円筒状基体と、該基
体表面を被覆する被膜層（樹脂層）を有する。該樹脂層
１は、結着樹脂４、場合によっては導電性物質２と充填
剤３、固体潤滑剤５等を含有し、円筒状基体６上に被覆
されている。導電性物質２が含有されている場合、樹脂
層１は導電性をもつのでトナーの過剰帯電が防止でき
る。また充填剤３が含有されている場合には、トナーに
よる該樹脂層１の摩耗を防ぎ、更に充填剤３の帯電付与
性により、トナーの帯電も好適にコントロールできる。
また、固体潤滑剤５が含有される場合には、トナーとス
リーブとの離型性が向上され、その結果トナーのスリー
ブ上への融着が防止できる。樹脂を含有する被覆層を形
成する場合の円筒状基体としては、金属、合金、金属化
合物、セラミック及び樹脂によって形成される。

【０２３７】本発明のスリーブにおいて、樹脂層に導電
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が好まし
くは１０⁶Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０³Ω・ｃｍ
以下であることが好ましい。樹脂層の体積抵抗が１０⁶
Ω・ｃｍを超える場合には、トナーのチャージアップが
発生しやすくなり、ブロッチの発生や現像特性の劣化を
引き起こしやすくなる場合がある。

【０２３８】また、該樹脂層の表面粗さは、ＪＩＳ中心
線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にある
ことが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近
傍のトナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナ
ーがスリーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリー
ブから帯電付与を受けられず、現像性が不充分となる。
Ｒａが３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコー
ト量が増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、
かつ不均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの
原因となる。

【０２３９】次に該樹脂層１を構成する各材料について
説明する。

【０２４０】図１において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体；酸化
アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化
物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファ
イト等の炭素同素体が挙げられる。このうちカーボンブ
ラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して
導電性を付与したり、添加量のコントロールで、ある程
度任意の導電度を得ることができるために好適に用いら
れる。なお、本発明に使用するカーボンブラックの個数
平均粒径は１μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ〜０．
８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平均粒径
が１μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵抗を制御し
づらくなり好ましくない。

【０２４１】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００重量部に対して、０．１〜３００重量部であり、好
ましくは１〜１００重量部である。

【０２４２】充填剤３としては、従来より公知のトナー
用ネガ帯電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御
剤を添加しても良い。この他の物質としては、例えばア
ルミナ、アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリ
カ、ケイ酸カルシウム等の無機化合物；フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、Ｐ
ＭＭＡ、メタクリレートのターポリマー（例えばポリス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレート／シランターポリマ
ー）、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラ
クトン；ポリカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポ
リアミドのような含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキ
シトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン共重
合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチ
レン共重合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化ビニ
ル共重合体といった高度にハロゲン化された重合体；そ
の他にポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられ
る。このうちシリカ及びアルミナが、それ自身の硬さ及
びトナーに対する帯電制御性を有するので好ましく用い
られる。

【０２４３】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
重量部に対して、好ましくは０．１〜５００重量部、よ
り好ましくは１〜２００重量部である。

【０２４４】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。

【０２４５】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００重量部に対して、好ましくは０．１〜３００重量部
であり、より好ましくは１〜１５０重量部である。

【０２４６】場合によっては導電性物質２，充填剤３や
固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、フェノ
ール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂など公知の樹脂が用いられ
る。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好ましい。

【０２４７】また本発明におけるスリーブ表面の樹脂層
中の導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好
適に露出させるために、または、表面を平滑化処理して
均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段
により表面を平滑化処理することにより、さらに好まし
い性能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハ
ーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度
の立上がりに効果があり、特に高温高湿下での効果が大
きい。

【０２４８】本発明において、スリーブの平滑化処理の
一例を図２に示しながら作用を説明する。図２（Ａ）に
おいて該被膜層（樹脂層）５０１は、固体潤滑剤５０
２、導電性物質５０３、充填剤５０４、結着樹脂５０５
とを含有し、円筒状基体５０６上に被覆されている。こ
れをフェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き加工
を施すことで、図２（Ｂ）に示すようにスリーブの表面
凹凸を均一に仕上げることができるので、スリーブ上の
トナーコート量が均一化し、その結果スリーブとの摩擦
帯電を受けたトナーのみが現像領域に搬送されるように
なる。従って、上記効果が得られるものと考えられる。

【０２４９】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳ Ｂ ０６０１におけるＲａで０．
２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。
理由は前記と同様である。

【０２５０】次に本発明の現像剤担持体である現像スリ
ーブが組み込まれる現像方法について説明する。

【０２５１】図３において、現像装置Ｘ₁は、公知のプ
ロセスにより形成された静電潜像を担持する像保持体、
例えば電子写真感光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転され
る。現像剤担持体としての現像スリーブ１４は、ホッパ
ー９から供給された一成分磁性現像剤としての磁性トナ
ー１０を担持して、矢印Ａ方法に回転することにより、
現像スリーブ１４と感光ドラム７とが対向した現像部Ｄ
に磁性トナー１０を搬送する。現像スリーブ１４内に
は、磁性トナー１０を現像スリーブ１４上に磁気的に吸
引・保持するために、磁石１１が配置されている。磁性
トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により、感光ド
ラム７上の静電潜像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。

【０２５２】現像部Ｄに搬送される磁性トナー１０の層
厚を規制するために、強磁性金属からなる規制ブレード
８が、現像スリーブ１４の表面から約２００〜３００μ
ｍのギャップ幅を持って現像スリーブ１４に臨むよう
に、ホッパー９から垂下されている。磁石１１の磁極Ｎ
１からの磁力線がブレード８に集中することにより、現
像スリーブ１４上に磁性トナー１０の薄層（現像剤層）
が形成される。ブレード８としては非磁性ブレードを使
用することもできる。

【０２５３】現像スリーブ１４上に形成される磁性トナ
ー１０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ
１４と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いも
のであることが好ましい。このようなトナー薄層により
静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち非接触型現像
装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像部にお
いてトナー層の厚みが現像スリーブ１４と感光ドラム７
との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち接触
型現像装置にも、本発明は適用することができる。

【０２５４】説明の煩雑を避けるため、以下の説明で
は、非接触型現像装置を例に採って行う。

【０２５５】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分磁性現像剤である磁性トナー１０を飛翔させ
るために、電源１５により現像バイアス電圧が印加され
る。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用すると
きは、静電潜像の画像部（磁性トナー１０が付着して可
視化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電
圧が、現像スリーブ１４に印加されることが好ましい。
一方、現像画像の濃度を高め或は階調性を向上するため
に、現像スリーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、
現像部Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形成しても
よい。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間
の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電
圧を現像スリーブ１４に印加することが好ましい。

【０２５６】また、高電位部と低電位部を有する静電潜
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、いわゆる反転現像では、トナーは
静電潜像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。
尚、高電位と低電位というのは、絶対値による電位差の
表現である。いずれにしても、磁性トナー１０は現像ス
リーブ１４との摩擦により静電潜像を現像するための極
性に帯電する。

【０２５７】図４は本発明の他の実施形態を示す構成図
である。

【０２５８】図４の現像装置Ｘ₂では、現像スリーブ１
４上の磁性トナー１０の層厚を規制する部材として、ウ
レタンゴム，シリコーンゴム等のゴム弾性を有する材
料、或はリン青銅，ステンレス鋼等の金属弾性を有する
材料などの弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像
スリーブ１４に圧接させていることが特徴である。この
ような現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナ
ー層を形成することができる。図４の現像装置Ｘ₂のそ
の他の構成は、図３に示した現像装置Ｘ₁と基本的に同
じで、図４において図３に付した符号と同一の符号は同
一の部材を示す。

【０２５９】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図４に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分トナーにおいては、この
ような弾性板を用いた現像装置が用いられる。

【０２６０】次に本発明で用いた接触帯電・転写方式を
有する画像形成方法の一例について、図５の概略構成図
を基に説明する。

【０２６１】８０１は回転ドラム型の感光体であり、図
面上時計方向に所定の周速度（プロセススピード）で回
転される。８０２は帯電ローラーで、感光体８０１面に
押圧力をもって圧接され、感光体８０１の回転に伴い従
動回転する。８０３は帯電ローラー８０２に電圧を印加
するための帯電バイアス電流Ｖ₂であり、帯電ローラー
８０２にバイアスが印加されることで感光体８０１の表
面が所定の極性・電位に帯電される。次いで画像露光８
０４によって静電荷像が形成され、現像手段８０５によ
りトナー画像として順次可視化されていく。

【０２６２】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印加さ
れる。現像により潜像保持体上に形成されたトナー像
は、転写バイアスＶ₃が印加された当接転写手段８０６
により転写材８０８に静電転写され、転写材上のトナー
像は、加熱加圧手段８１１により加熱加圧定着される。
トナー画像転写後の感光体８０１面では転写残りトナー
等の付着汚染物質を、感光体８０１にカウンター方向に
圧接した弾性クリーニングブレードを具備したクリーニ
ング装置８０９で清浄面化され、更に除電露光装置８１
０により除電されて、繰り返して作像される。

【０２６３】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。帯電に
よるオゾンの発生を少なくする場合は接触帯電手段の方
が好ましい。転写手段としては、以上のごとく転写ロー
ラー８０６を用いて説明したが転写ブレードの如き接触
帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でもよ
い。こちらも転写によるオゾンの発生を少なくする場合
は接触帯電手段の方が好ましい。

【０２６４】

【実施例】以下、具体的実施例にもって本発明を更に詳
しく説明するが、本発明は何らこれらに限定されるもの
ではない。

【０２６５】 （本発明の重合体の製造） ＜製造例１＞ ・テレフタル酸 ４．８重量部 ・式（３−３）で表されるコハク酸誘導体 １．２重量部 ・無水トリメリット酸 ２．３重量部 ・マレイン酸 ０．５重量部 ・ＰＯ−ＢＰＡ ７．２重量部 ・ＥＯ−ＢＰＡ ３．３重量部 上記ポリエステルモノマーをエステル化触媒と共にオー
トクレーブに仕込み、減圧装置、水分離装置、窒素ガス
導入装置、温度測定装置及び撹拌装置を付し、窒素ガス
雰囲気下、常法に従って、２１５℃まで加熱しながら縮
重合反応でポリエステルユニットを得た。

【０２６６】ここで得られたポリエステルユニット８０
重量部をキシレン２００重量部に溶解・膨潤させ、スチ
レン１６重量部、２−エチルヘキシルアクリレート４重
量部及び重合開始剤としてｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド１重量部をキシレン３０重量部に溶解したものを
窒素雰囲気下１２０℃で約１時間かけて滴下した。その
温度で更に６時間保持してラジカル重合反応を終了し、
エステル化触媒を添加して減圧下２３０℃まで加熱して
脱溶剤して９時間その温度を保持することによりポリエ
ステルユニット、ビニル系重合体ユニット、及びポリエ
ステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有してい
るハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（１）を
得た。

【０２６７】＜製造例２＞製造例１において、表４に示
すワックス（３）を製造時に添加した以外は同様にし
て、ハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（２）
を得た。

【０２６８】＜製造例３＞製造例２において、ワックス
を表４に示すワックス（４）に変更する以外は同様にし
て、ハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（３）
を得た。

【０２６９】＜製造例４＞製造例２において、ワックス
を表４に示すワックス（５）に変更する以外は同様にし
て、ハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（４）
を得た。

【０２７０】＜製造例５＞製造例２において、ワックス
を表４に示すワックス（１）を２重量部、ワックス
（３）を４重量部に変更する以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（５）を得た。

【０２７１】＜製造例６＞製造例２において、ワックス
を表４に示すワックス（１）を２重量部、ワックス
（４）を４重量部に変更する以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（６）を得た。

【０２７２】＜製造例７＞製造例２において、ワックス
を表４に示すワックス（１）を２重量部、ワックス
（５）を４重量部に変更する以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（７）を得た。

【０２７３】＜製造例８＞製造例２において、ワックス
を表４に示すワックス（２）を２重量部、ワックス
（３）を４重量部に変更する以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（８）を得た。

【０２７４】＜製造例９＞製造例１で使用したポリエス
テルユニットを構成するモノマーを下記に示すものを使
用し、ワックスを表４に示すワックス（２）を２重量
部、ワックス（４）を４重量部に変更する以外は同様に
して、ハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂組成物
（９）を得た。 ・テレフタル酸 ６．８重量部 ・式（４−３）で表されるジカルボン酸 １．２重量部 ・無水トリメリット酸 ４．２重量部 ・ＰＯ−ＢＰＡ ７．０重量部 ・ＥＯ−ＢＰＡ ３．０重量部

【０２７５】＜製造例１０＞製造例９において、ワック
スを表４に示すワックス（２）を２重量部、ワックス
（５）を４重量部に変更する以外は同様にして、ハイブ
リッド樹脂成分を含有する樹脂組成物（１０）を得た。

【０２７６】＜比較製造例１＞製造例１において、ハイ
ブリッド樹脂成分を製造する工程で、２３０℃での加熱
時間を２時間とした以外は同様にして比較用樹脂（１）
を得た。

【０２７７】＜比較製造例２＞製造例１において、ハイ
ブリッド樹脂成分を製造する工程で、２３０℃での加熱
工程を１２時間とした以外は同様にして比較用樹脂
（２）を得た。

【０２７８】 （樹脂層を表面に形成した現像剤担持体の製造例） ＜現像スリーブ製造例１＞ フェノール樹脂中間体 １２５重量部 カーボンブラック ５重量部 結晶性グラファイト ４５重量部 メタノール ４１重量部 イソプロピルアルコール ２８４重量部 フェノール樹脂中間体のメタノール溶液をイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）で希釈し、カーボンブラックと結
晶性グラファイトを添加し、ガラスビーズを用いたサン
ドミルにより分散を行った。次にこの塗料を用いてスリ
ーブ上に樹脂層の塗工を行った。

【０２７９】スリーブ基体としては、外径２０ｍｍ，肉
厚０．８ｍｍのステンレス鋼円筒管の表面を研磨加工し
て、円筒管の振れが１０μｍ以下、表面粗さがＲｚ表記
で４μｍ以下にして用いた。このスリーブ基体を垂直に
立てて、一定速度で回転させるとともに上下端部にマス
キングを施し、スプレーガンを一定速度で下降させなが
ら上記塗料を塗布した。スリーブ両端のマスキング幅は
３ｍｍに設定した。これを乾燥炉にて１６０℃で２０分
間乾燥硬化させた後、樹脂コートスリーブ表面に、帯状
のフェルトを３９．２Ｎ（４ｋｇｆ）の押しあて荷重を
もって摺擦させ表面磨き加工を行い、膜厚の均一な樹脂
層コートスリーブを得た。

【０２８０】この樹脂層の膜厚は１０μｍ、表面粗さＲ
ａは６点平均で０．８６μｍ、体積抵抗は４Ω・ｃｍで
あり、更に鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであった。
このスリーブにマグネットを挿入し、両端にフランジを
取り付けて現像スリーブ１とした。

【０２８１】＜現像スリーブ製造例２＞スリーブ基体と
しては、外径２０ｍｍ，肉厚０．８ｍｍのステンレス鋼
円筒管の表面を研磨加工して、円筒管の振れが１０μｍ
以下、表面粗さがＲｚ表記で４μｍ以下にしたものを、
上下端部にマスキングを施し、不定形アルミナ砥粒（＃
３００）を用いブラストマシンにより、３．９２×１０
^-2ＭＰａ（４．０ｋｇｆ／ｃｍ²）のブラスト圧でブラ
スト処理を行った。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍ
ｍに設定した。このブラスト処理スリーブの表面粗さＲ
ａは６点平均で１．１２μｍであった。このスリーブに
マグネットを挿入し、両端にフランジを取り付けて現像
スリーブ２とした。

【０２８２】 ［実施例１］ ・本発明のハイブリッド樹脂組成物（１） １００重量部 ・磁性酸化鉄 ９０重量部 ・式（１０−１）で表される化合物 ２重量部 ・ワックス（３） ４重量部 上記混合物を、１３０℃に加熱したエクストルーダーで
溶融混練し、冷却した混合物をハンマーミルで粗粉砕し
た。粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉
砕物を風力分級機で分級し、重量平均径８．５μｍの磁
性トナーを得た。なお、溶融混練時において混合物の粘
度を観察することにより、架橋が起こっていることが確
認された。

【０２８３】トナーの結着樹脂１００重量部に対するＴ
ＨＦ不溶分は、混在するワックス量を除いた樹脂組成物
に換算して３５．２ｗｔ％であった。トナーに含有され
る磁性酸化鉄及びワックスを除いて換算した結着樹脂の
樹脂成分の酸価は、１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０２８４】トナーの結着樹脂に含有されるハイブリッ
ド樹脂組成物の存在は、上述した様な¹³Ｃ−ＮＭＲの測
定により確認され、ビニル系重合体ユニットに含有され
る２−エチルヘキシルアクリレート及びフマル酸の３５
ｍｏｌ％がポリエステルユニットとエステル交換反応又
はエステル化反応してハイブリッド樹脂組成物を形成し
ていることを確認した。また、トナーの接触角は１１１
度であった。

【０２８５】この磁性トナー１００重量部に対して、疎
水性シリカ（ＢＥＴ＝２００ｍ²／ｇ）０．８重量部を
ヘンシェルミキサーにて外添添加してトナー１を得た。

【０２８６】得られたトナー１について、次に示す各評
価試験を行った。

【０２８７】耐オフセット性評価試験：市販の複写機Ｎ
Ｐ８５８０（キヤノン（株）社製）の定着器を外部へ取
り外し、複写機外でも動作し、定着ローラー温度を任意
に設定可能にし、プロセススピードを１５０ｍｍ／ｓｅ
ｃとなるように改造した外部定着器を用い、未定着画像
を通紙することにより耐オフセット性を評価した。評価
に際して、定着ローラーの温度を１８０〜２４０℃の温
度範囲で５℃おきに温調して、定着ローラーにトナーが
オフセットした温度をオフセット温度とした。（評価環
境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ））

【０２８８】定着性評価試験：外部定着器のニップを
５．０ｍｍ、プロセススピードを４００ｍｍ／ｓｅｃに
設定し、１２０〜２５０℃の温度範囲で５℃おきに温調
して、各々の温度で未定着画像の定着を行い、得られた
画像を４．９ｋＰａの加重をかけたシルボン紙で往復５
回摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率が１０％以下にな
る点を定着開始温度とした。

【０２８９】画像評価試験及び定着加熱部材耐久試験：
市販の複写機ＮＰ６０３０（キヤノン（株）社製）を用
い、現像スリーブを本発明の現像スリーブ製造例２に示
した現像スリーブ２に交換し、また、定着器から定着ウ
ェブを取り除き、常温／常湿環境下において５０，００
０枚複写し、引き続き、常温／低湿環境および高温／高
湿環境の各環境下においてそれぞれ５０，０００枚複写
を行い、画像濃度とカブリを評価した。（評価環境：常
温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ）、常温／低湿（２３℃
／５％ＲＨ）、高温／高湿（３２．５℃／８０％Ｒ
Ｈ））

【０２９０】また、常温／常湿環境下にて５０，０００
枚複写した後の現像スリーブ表面の一部をエタノールで
清浄に拭き取り、ベタ黒画像を複写し、エタノール拭き
清掃前後の画像濃度を測定し、その差を算出することに
よりスリーブ汚染の評価を行い、下に示すランクに分類
した。

【０２９１】また、定着器の加熱部材（加熱ローラー、
加圧ローラー）を目視し、加熱部材へのトナー汚染レベ
ルを下に示すランクに分類した。

【０２９２】スリーブコート性評価試験：スリーブ上の
トナーコートを目視し、ブロッチの発生レベルを下に示
すランクに分類した。（評価環境：常温／常湿（２３℃
／６０％ＲＨ）、常温／低湿（２３℃／５％ＲＨ）、高
温／高湿（３２．５℃／８０％ＲＨ））

【０２９３】ブロッチランク Ａ 全く発生していない。 Ｂ スリーブ端部にわずかに発生している。 Ｃ 極わずか発生しているが画像には影響しない。 Ｄ はっきりと発生しており画像に影響する。

【０２９４】スリーブ汚染ランク Ａ Δ０．０３未満 Ｂ Δ０．０３〜Δ０．１０ Ｃ Δ０．１０〜Δ０．２０ Ｄ Δ０．２０を超えるもの

【０２９５】加熱部材へのトナー汚染ランク Ａ 全くトナー汚染見られず。 Ｂ 若干汚染しているが、問題ないレベル。 Ｃ トナー汚染が容易に判別できる。 Ｄ 紙の表面、裏面等に汚染トナーが付着する。

【０２９６】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いて測定した。カブリは、「反射濃度
計」（東京電色技術センター社製）を用いて、転写紙の
反射濃度と、ベタ白をコピーした後の転写紙の反射濃度
とを測定し、その差分をカブリ値とした。

【０２９７】トナーの物性の解析結果と、耐オフセット
性試験、定着性評価試験、スリーブコート性試験、画像
評価試験及び定着加熱部材耐久試験の評価結果を表５に
まとめた。

【０２９８】［実施例２］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（２）に変更し、化合物を
（１０−５）に変更する以外は同様にして、トナー２を
得た。このトナー２について同様の評価を行った。評価
結果を表５にまとめた。

【０２９９】［実施例３］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（３）に変更し、化合物を
（１０−１０）に変更する以外は同様にして、トナー３
を得た。このトナー３について同様の評価を行った。評
価結果を表５にまとめた。

【０３００】［実施例４］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（４）に変更し、化合物を
（１１−１）に変更する以外は同様にして、トナー４を
得た。このトナー４について同様の評価を行った。評価
結果を表５にまとめた。

【０３０１】［実施例５］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（５）に変更し、化合物を
（１２−１）に変更する以外は同様にして、トナー５を
得た。このトナー５について同様の評価を行った。評価
結果を表５にまとめた。

【０３０２】［実施例６］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（６）に変更し、化合物を
（１３−１）に変更する以外は同様にして、トナー６を
得た。このトナー６について同様の評価を行った。評価
結果を表５にまとめた。

【０３０３】［実施例７］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（７）に変更し、化合物を
（１３−２３）に変更する以外は同様にして、トナー７
を得た。このトナー７について同様の評価を行った。評
価結果を表５にまとめた。

【０３０４】［実施例８］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（８）に変更し、化合物を
（１５−１）に変更する以外は同様にして、トナー８を
得た。このトナー８について同様の評価を行った。評価
結果を表５にまとめた。

【０３０５】［実施例９］実施例１において、結着樹脂
をハイブリッド樹脂組成物（９）に変更し、化合物を
（１６−１）に変更する以外は同様にして、トナー９を
得た。このトナー９について同様の評価を行った。評価
結果を表５にまとめた。

【０３０６】［実施例１０］実施例１において、結着樹
脂をハイブリッド樹脂組成物（１０）に変更し、化合物
を（１７−１）に変更する以外は同様にして、トナー１
０を得た。このトナー１０について同様の評価を行っ
た。評価結果を表５にまとめた。

【０３０７】［比較例１］実施例１において、結着樹脂
を比較用樹脂（１）に変更し、化合物を（１３−１）に
変更する以外は同様にして、トナー１１を得た。このト
ナー１１について同様の評価を行った。評価結果を表５
にまとめた。

【０３０８】［比較例２］実施例１において、結着樹脂
を比較用樹脂（２）に変更し、化合物を（１３−１）に
変更する以外は同様にして、トナー１２を得た。このト
ナー１２について同様の評価を行った。評価結果を表５
にまとめた。

【０３０９】［比較例３］実施例１において、化合物を
ニグロシンに変更する以外は同様にして、トナー１３を
得た。このトナー１３について同様の評価を行った。評
価結果を表５にまとめた。

【０３１０】［実施例１１〜２０］実施例１〜１０にお
いて、現像スリーブを１に変更する以外は同様にして、
評価を行った。評価結果を表６にまとめた。（評価環
境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ））

【０３１１】

【表４】

【０３１２】

【表５】

【０３１３】

【表６】

【０３１４】

【発明の効果】本発明によれば、熱ロール定着器を用い
る中〜高速機や、耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータ
による圧着加熱定着方式を使用する中〜低速機であって
も良好な低温定着性を示し、且つ低温から高温までのオ
フセットによる加熱部材の汚染を生じることのないトナ
ーを提供することができる。

【０３１５】さらに、現像剤担持体として、金属基体上
に樹脂を含有する被覆層を形成したものを用いることに
より、帯電付与能力が大幅に改善され、現像特性を向上
させることができ、長期にわたって画像濃度低下やカブ
リ等のない高精細画像を安定して供給することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の現像剤担持体の一部分の断面の概略図
である。

【図２】本発明の現像剤担持体の一部分の断面（（Ａ）
は磨き加工前、（Ｂ）は磨き加工後）の概略図である。

【図３】本発明の現像剤担持体が組み込まれる磁性現像
剤補給系現像装置の一例（規制部材に磁性ブレードを使
用）を示す概略図である。

【図４】本発明の現像剤担持体が組み込まれる磁性現像
剤補給系現像装置の他の例（規制部材に弾性ブレードを
使用）を示す概略図である。

【図５】本発明の画像形成方法を説明するための概略図
である。

【図６】ポリエステルの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示
す。

【図７】スチレン・２−エチルヘキシルアクリレート共
重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。

【図８】ハイブリッド樹脂成分を含有する樹脂の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを示す。

【符号の説明】

１ 被膜層（樹脂層） ２ 導電性物質 ３ 充填剤 ４ 結着樹脂 ５ 固体潤滑剤 ６ 円筒状基体 ７ 感光ドラム（潜像保持体） ８ 規制ブレード ９ ホッパー １０ 磁性トナー（磁性現像剤） １１ 磁石 １２ 円筒状基体 １３ 被膜層（樹脂層） １４ 現像スリーブ（現像剤担持体） １５ 電源 １７ 弾性ブレード Ａ 現像スリーブの回転方向 Ｂ 感光ドラムの回転方向 Ｄ 現像部 ５０１ 被膜層（樹脂層） ５０２ 固体潤滑剤 ５０３ 導電性物質 ５０４ 充填剤 ５０５ 結着樹脂 ５０６ 円筒状基体 ８０１ 潜像保持体 ８０１ａ 光導電層 ８０１ｂ 導電性基層 ８０２ 帯電ローラー ８０２ａ 導電性弾性層 ８０２ｂ 芯金 ８０３ 帯電バイアス電源 ８０４ 画像露光 ８０５ 現像ローラー ８０６ 転写ローラー ８０６ａ 導電性弾性層 ８０６ｂ 芯金 ８０７ 転写バイアス電源 ８０８ 転写材 ８０９ クリーニング装置 ８１０ 除電露光装置 ８１１ 加熱加圧手段 ８１３ 現像バイアス電源

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ ３６５ (72)発明者 藤本 雅己 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小堀 尚邦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA08 CA13 CA14 CA28 CA30 DA03 EA06 EA10 FA05 2H031 AC10 AC11 AC19 AC31 AD01 AD03 AD09 BA03 BB01 CA11 2H077 AD06 AD13 AD23 AD36 AE04 EA13 EA15 EA16 FA01 FA13 FA22 FA25 GA17

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
   及びイミダゾール化合物を含有するトナーにおいて、
   （ａ）該トナーの水に対する接触角が１０５乃至１３０
   度であり、（ｂ）該結着樹脂は、ビニル系重合体ユニッ
   トとポリエステルユニットを有しているハイブリッド樹
   脂成分を含み、（ｃ）該トナーの結着樹脂成分の酸価は
   ０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（ｄ）該イミダ
   ゾール化合物は、下記一般式（１）で示されるイミダゾ
   ールユニットを有する化合物であり、 【化１】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₃及びＲ₄は、水素、置換基を有しない
   アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有し
   ないアリール基、置換基を有するアリール基、置換基を
   有しないアラルキル基、置換基を有するアラルキル基、
   置換基を有しないアミノ基、置換基を有するアミノ基、
   ハロゲン、置換基を有しない複素環及び置換基を有する
   複素環からなる群から選択される基を示し、同一であっ
   てもそれぞれ異なっていても良く、Ｒ₂は、水素、置換
   基を有しないアルキル基、置換基を有するアルキル基、
   置換基を有しないアリール基、置換基を有するアリール
   基、置換基を有しないアラルキル基、置換基を有するア
   ラルキル基、置換基を有しない複素環及び置換基を有す
   る複素環からなる群から選択される基を示し、Ｒ₁，
   Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、フェニレン基、プロペニレン基、
   アルケニレン基、ビニレン基及びアルキレン基からなる
   群から選択される連結基を介して、イミダゾールユニッ
   トを連結してもよく、Ｒ₃及びＲ₄は相互に連結されて芳
   香環又は複素環を形成していても良い。） （ｅ）該トナーの結着樹脂成分中に、テトラヒドロフラ
   ン（ＴＨＦ）不溶分を５乃至６０重量％含有し、（ｆ）
   該ワックスが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ー（ＧＰＣ）で測定されるクロマトグラムにおいて、分
   子量３００乃至５０００にメインピークを有することを
   特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 該トナーの水に対する接触角が、１０７
   乃至１２７度であることを特徴とする請求項１に記載の
   トナー。
3. 【請求項３】 該トナーの水に対する接触角が、１１０
   乃至１２５度であることを特徴とする請求項１に記載の
   トナー。
4. 【請求項４】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が、１．
   ０乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求
   項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
5. 【請求項５】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が、２．
   ０乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求
   項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
6. 【請求項６】 該トナーの結着樹脂成分中に、テトラヒ
   ドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を１０乃至５０重量％含有
   することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載
   のトナー。
7. 【請求項７】 該トナーの結着樹脂成分中に、テトラヒ
   ドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を１５乃至４５重量％含有
   することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載
   のトナー。
8. 【請求項８】 該ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）と
   数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが、１．１乃至
   １５であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか
   に記載のトナー。
9. 【請求項９】 該ワックスのゲルパーミエーションクロ
   マトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるクロマトグラム
   において、分子量３５０乃至４５００にメインピークを
   有し、また該ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
   均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが、１．２乃至１０
   であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記
   載のトナー。
10. 【請求項１０】 該ワックスが炭化水素系ワックスであ
    ることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の
    トナー。
11. 【請求項１１】 該ワックスが一般式（２）で表せる構
    造を有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか
    に記載のトナー。 【化２】 （式中、Ａは水酸基又はカルボキシル基を表し、ａは２
    ０乃至６０の整数を表す。）
12. 【請求項１２】 該ワックスが、１乃至２０ｍｇＫＯＨ
    ／ｇの酸価を有する酸変性ポリプロピレンであることを
    特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。
13. 【請求項１３】 該ワックスが、１乃至２０ｍｇＫＯＨ
    ／ｇの酸価を有する酸変性ポリエチレンであることを特
    徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。
14. 【請求項１４】 該ワックスが、示差走査熱量計（ＤＳ
    Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
    融点が７０乃至１４０℃であることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
15. 【請求項１５】 該ワックスが、示差走査熱量計（ＤＳ
    Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
    融点が７０乃至１３５℃であることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
16. 【請求項１６】 該ワックスが、示差走査熱量計（ＤＳ
    Ｃ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される
    融点が７０乃至１３０℃であることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
17. 【請求項１７】 該ワックスに加えて、示差走査熱量計
    （ＤＳＣ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定
    される融点の異なるワックスを含有していることを特徴
    とする請求項１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
18. 【請求項１８】 それぞれのワックスが、ゲルパーミエ
    ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるク
    ロマトグラムにおいて、分子量３００乃至５０００にメ
    インピークを有し、また該ワックスの重量平均分子量
    （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが、
    １．１乃至１５であることを特徴とする請求項１７に記
    載のトナー。
19. 【請求項１９】 それぞれのワックスが、ゲルパーミエ
    ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるク
    ロマトグラムにおいて、分子量３５０乃至４５００にメ
    インピークを有し、また該ワックスの重量平均分子量
    （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが、
    １．２乃至１０であることを特徴とする請求項１７に記
    載のトナー。
20. 【請求項２０】 少なくとも１種のワックスが結着樹脂
    製造時に添加されていることを特徴とする請求項１乃至
    １９のいずれかに記載のトナー。
21. 【請求項２１】 該トナーのＴＨＦ可溶成分のゲルパー
    ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定され
    るクロマトグラムにおいて、分子量３０００乃至１００
    ００にメインピークを有することを特徴とする請求項１
    乃至２０のいずれかに記載のトナー。
22. 【請求項２２】 該トナーのＴＨＦ可溶成分のゲルパー
    ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定され
    るクロマトグラムにおいて、分子量４０００乃至９００
    ０にメインピークを有することを特徴とする請求項１乃
    至２１のいずれかに記載のトナー。
23. 【請求項２３】 該トナーのＴＨＦ可溶成分のゲルパー
    ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定され
    るクロマトグラムにおいて、分子量４５００乃至８００
    ０にメインピークを有することを特徴とする請求項１乃
    至２１のいずれかに記載のトナー。
24. 【請求項２４】 該トナーは、正帯電性トナーであるこ
    とを特徴とする請求項１乃至２３のいずれかに記載のト
    ナー。
25. 【請求項２５】 静電潜像保持体上に静電潜像を形成す
    る潜像形成工程；及び現像剤担持体上表面に担持され且
    つ搬送されるトナーを有する一成分系現像剤で該静電潜
    像を現像する工程；を有する画像形成方法において、 該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含む材料に
    よって形成されており、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及
    びイミダゾール化合物を含有しており、（ａ）該トナー
    の水に対する接触角が１０５乃至１３０度であり、
    （ｂ）該結着樹脂は、ビニル系重合体ユニットとポリエ
    ステルユニットを有しているハイブリッド樹脂成分を含
    み、（ｃ）該トナーの結着樹脂成分の酸価は０．５乃至
    ４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（ｄ）該イミダゾール化合
    物は、下記一般式（１）で示されるイミダゾールユニッ
    トを有する化合物であり、 【化２】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₃及びＲ₄は、水素、置換基を有しない
    アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有し
    ないアリール基、置換基を有するアリール基、置換基を
    有しないアラルキル基、置換基を有するアラルキル基、
    置換基を有しないアミノ基、置換基を有するアミノ基、
    ハロゲン、置換基を有しない複素環及び置換基を有する
    複素環からなる群から選択される基を示し、同一であっ
    てもそれぞれ異なっていても良く、Ｒ₂は、水素、置換
    基を有しないアルキル基、置換基を有するアルキル基、
    置換基を有しないアリール基、置換基を有するアリール
    基、置換基を有しないアラルキル基、置換基を有するア
    ラルキル基、置換基を有しない複素環及び置換基を有す
    る複素環からなる群から選択される基を示し、Ｒ₁，
    Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、フェニレン基、プロペニレン基、
    アルケニレン基、ビニレン基及びアルキレン基からなる
    群から選択される連結基を介して、イミダゾールユニッ
    トを連結してもよく、Ｒ₃及びＲ₄は相互に連結されて芳
    香環又は複素環を形成していても良い。） （ｅ）該トナーの結着樹脂成分中に、テトラヒドロフラ
    ン（ＴＨＦ）不溶分を５乃至６０重量％含有し、（ｆ）
    該ワックスが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
    ー（ＧＰＣ）で測定されるクロマトグラムにおいて、分
    子量３００乃至５０００にメインピークを有することを
    特徴とする画像形成方法。
26. 【請求項２６】 該現像剤担持体は、樹脂を含む材料に
    よって形成された円筒状スリーブであることを特徴とす
    る請求項２５に記載の画像形成方法。
27. 【請求項２７】 該現像剤担持体は、基体及び基体表面
    に形成された樹脂を含有する被覆層を有していることを
    特徴とする請求項２５又は２６に記載の画像形成方法。
28. 【請求項２８】 該現像剤担持体表面は、導電性物質、
    充填剤及び固体潤滑剤からなる群から選択される一種以
    上のメンバーをさらに含有していることを特徴とする請
    求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
29. 【請求項２９】 該トナーは、正帯電性トナーであるこ
    とを特徴とする請求項２５乃至２８のいずれかに記載の
    画像形成方法。