JP2000202002A - 医療用耐熱容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、透明性、柔軟性等に優れた、血液、
薬剤等を入れる医療用耐熱容器を提供する。 【解決手段】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンを共重合させてなる（ａ）〜（ｄ）に示す特性を満足
するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５
０重量％及び（ｅ）〜（ｈ）に示す特性を満足する高圧
法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０重量％からなる層
を少なくとも１層有することを特徴とする医療用耐熱容
器を用いる。 （ａ）密度が０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³、
（ｂ）ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、（ｃ）Ｍｗ／
Ｍｎが１．５〜１０、（ｄ）５０℃におけるｎ−ヘプタ
ン抽出量が０．２重量％以下、（ｅ）密度が０．９２０
〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、（ｆ）ＭＦＲが０．１〜３０
ｇ／１０分、（ｇ）Ｍｗ／Ｍｎが８以下、（ｈ）１９０
℃で測定した溶融張力が３ｇ以上

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医療用耐熱容器に
関し、さらに詳しくは、特定のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンからなる耐熱
性、透明性、柔軟性等に優れた、血液、薬剤等を入れる
医療用耐熱容器に関するのもである。

【０００２】

【従来の技術】現在、市販されている医療用容器として
は、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレンなどからな
る硬質の容器と可塑剤を含むポリ塩化ビニルからなる軟
質容器が知られている。

【０００３】しかし、上記の硬質容器は、内容薬剤を滴
下する場合に通気針または通気孔付きの輸液セットを用
いて空気を導入する必要があり、内容薬剤の汚染などが
生じる恐れがある。

【０００４】一方、軟質容器は、使用時に空気の導入が
不要で内容薬剤の滴下とともに容器自体が大気圧によっ
て絞られるため、安全性、運搬上の便利性などがある。
しかし、ポリ塩化ビニルは、可塑剤や残留モノマーなど
の毒性の強い物質を含む問題がある。ポリプロピレン製
容器は耐熱性に優れ高温滅菌が可能なことから広く用い
られている。しかし、近年は、使用前の運搬時および使
用後の廃棄時に、容器を押しつぶして容積を小さくする
ことが要求されており、透明性および耐熱性を有しかつ
柔軟性のある新たな医療容器の出現が望まれている。

【０００５】これらの要求を満たす組成物として、ポリ
プロピレンの代わりに、エチレン・α−オレフィン共重
合体や高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンあ
るいはこれらの混合物からなるポリエチレン系医療用容
器が提案されている。（特開昭５９−２０３５６０号、
特開平３−１６８２３１号、特開平３−２９６５９号公
報など）。しかし、いずれも高温滅菌時の耐熱性と透明
性をバランス良く備えたものではないのが現状であっ
た。

【０００６】これに対して、ポリエチレンは、柔軟性、
透明性、衛生性等の向上を目的として、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エラストマー等のポリマーを中間層に
用いた医療用容器が提案されている（特開昭５８−１６
５８６６号公報）。しかし、この医療容器では、中間層
に使用されているポリマーの耐熱性が乏しいため、滅菌
処理時に容器にシワが発生するなどの問題があった。

【０００７】同様に、特開平４−４０９５６号公報、特
公平４−１１２２０号公報、特開平４−２６６７５９号
公報では多層化による検討が行われているが、内層・中
間層の耐熱が劣り、滅菌時に容器にシワが生じるなどの
問題があった。

【０００８】特開平５−２９３１６０号公報では外層の
耐熱が劣り、滅菌時に容器にシワが生じるなどの問題が
あり、微粒子数の増加を抑制するために内層に高密度ポ
リエチレンを使わざるを得なく、透明性、柔軟性の点で
十分なものではなかった。

【０００９】また、特公平５−５９８３１号公報では、
透明性が劣っていたり、特公平１−４７１８８号公報で
は、事実上１１８℃滅菌しか行われておらず、耐熱性が
十分ではなかった。また、耐熱性を向上させる目的で、
化学架橋（例えば過酸化物）や放射線（例えば電子線）
などによる架橋が行われているが、化学架橋では、有機
・無機過酸化物が添加されるため衛生性の面で問題が生
じたり、また、放射線架橋では、架橋設備を設置する場
合に多大な費用がかかるばかりか設備使用時の安全対策
やメンテナンス等に費用がかかり、経済的な面で問題に
なっていた。

【００１０】したがって、衛生性および柔軟性が良好で
日本薬局方に示されている１２１℃以上の滅菌処理を行
っても透明性が損なわれず、しかも、耐熱性に優れた、
シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン製の医
療用容器の出現が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来の欠点を解消したものであって、日本薬局方に示され
ている１２１℃以上の高圧蒸気滅菌を行ってもシワや変
形がなく耐熱性に優れ、しかも、透明性が損なわれず、
衛生性および柔軟性のバランスに優れ、成形時の加工性
に優れた医療用耐熱容器を提供することを目的としてい
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に対し鋭意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンを用いること
によって耐熱性および透明性を付与できることを見出
し、かつ、衛生性および柔軟性も良好で、しかも、成形
時の加工性に優れた医療用耐熱容器が得られることを見
出し本発明に到達した。

【００１３】即ち、本発明は、エチレンと炭素数３〜２
０のα−オレフィンを共重合させてなる下記（ａ）〜
（ｄ）に示す特性を満足するエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）９５〜５０重量％及び下記（ｅ）〜
（ｈ）に示す特性を満足する高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）５〜５０重量％からなることを特徴とする医療用
耐熱容器に関するものである。

【００１４】（ａ）ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に準
じて測定した密度が０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃ
ｍ³、（ｂ）ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９７６に準じて１
９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレ
ート（以下、ＭＦＲと記す。）が０．１〜１０ｇ／１０
分、（ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ー（以下、ＧＰＣと記す。）により求められる重量平均
分子量（以下、Ｍｗと記す。）と数平均分子量（以下、
Ｍｎと記す。）の比で表される分子量分布（以下、Ｍｗ
／Ｍｎと記す。）が１．５〜１０、（ｄ）５０℃におけ
るｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％以下、（ｅ）ＪＩ
Ｓ Ｋ６７６０−１９８１に準じて測定した密度が０．
９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、（ｆ）ＪＩＳ Ｋ７２
１０−１９７６に準じて１９０℃、２１６０ｇの荷重下
で測定されたＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、（ｇ）
ＧＰＣにより求められるＭｗとＭｎの比であるＭｗ／Ｍ
ｎが８以下、（ｈ）１９０℃で測定した溶融張力が３ｇ
以上以下に、本発明をより詳細に説明する。

【００１５】本発明の医療用耐熱容器を構成するエチレ
ンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合させてな
るエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、
上記の（ａ）〜（ｄ）に示す特性を満足するエチレン・
α−オレフィン共重合体であればいかなるエチレン・α
−オレフィン共重合体を用いることが可能であり、炭素
数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えばプロピレ
ン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチ
ル−ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウン
デセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデ
セン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプ
タデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１、エ
イコセン−１などが挙げられ、これらの２種類以上をエ
チレンと共重合したものを用いても差し支えない。

【００１６】本発明においてエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）として用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に準じ
て測定したその密度が０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ
³の範囲である。ここで、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³未
満である場合、得られる医療用容器の耐熱性が低下し、
高温滅菌時にブロッキング、変形、肌荒れ等の不具合が
生じる。一方、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ³を超える場
合、得られる医療用容器の透明性が悪くなることに加え
て、容器の柔軟性が低下し、内容薬液等の排出性が悪化
する。そして、本発明においては、より耐熱性及び柔軟
性に優れる医療用容器となることからエチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ａ）としては、密度が０．９２０〜
０．９５５ｇ／ｃｍ³であることが好ましい。

【００１７】本発明においてエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）として用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９７６に準じ
て１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが
０．１〜１０ｇ／１０分の範囲である。ここで、ＭＦＲ
が０．１ｇ／１０分未満である場合、エチレン・α−オ
レフィン共重合体の流動性が劣るため、医療用容器を成
形加工する際の加工性が低下する。一方、ＭＦＲが１０
ｇ／１０分を超える場合、エチレン・α−オレフィン共
重合体の溶融張力が低下することから、やはり、医療用
容器を成形加工する際の加工性が低下する。

【００１８】本発明においてエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）として用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、その分子量分布であるＭｗ／Ｍｎが
１．５〜１０の範囲である。ここで、Ｍｗ／Ｍｎが１０
を超える場合、エチレン・α−オレフィン共重合体の組
成分布が広くなり耐熱性が劣る低分子量成分を多く含む
ため得られる医療用容器の耐熱性が低下したり、滅菌後
の失透が大きくなり透明性が悪化する。一方、Ｍｗ／Ｍ
ｎが１．５未満の場合、医療用容器を成形加工する際の
加工性が低下する。そして、本発明においては、特に耐
熱性及び透明性に優れた医療用容器となることからエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、Ｍｗ／
Ｍｎが１．５〜３の範囲であることが好ましい。

【００１９】本発明においてエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）として用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量が
０．２重量％以下である。ここで、エチレン・α−オレ
フィン共重合体の５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量が
０．２重量％を超える場合、耐熱性の劣る低分子量成分
が増加することから、得られた医療用容器の滅菌時に容
器表面へのブリードが起こり透明性が悪化したりブロッ
キングが発生しやすくなる。

【００２０】そして、本発明において用いられるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造方法について
は特に制限はなく、上記（ａ）〜（ｄ）に示す特性を満
足するエチレン・α−オレフィン共重合体を得る製造方
法であればいかなる製造方法を用いてもよく、例えば触
媒系としてチタン系の遷移金属を主体とするチーグラー
型触媒、クロム系触媒を主体とするフィリップス触媒又
はメタロセン等を主体とするカミンスキー型触媒などい
ずれも使用することができる。

【００２１】そして、本発明において用いられるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、特に組成
分布が均一で、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲のエ
チレン・α−オレフィン共重合体を得やすいことから、
メタロセン等を主体とするカミンスキー型触媒を用いて
製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体、又は、
特に５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量の少ないエチレ
ン・α−オレフィン共重合体が得られやすことから、特
開平４−３０９５０５号公報に記載の触媒系により製造
されたエチレン・α−オレフィン共重合体であることが
好ましい。

【００２２】カミンスキー型触媒としては、チタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム等の遷移金属を主体とする遷移
金属化合物（メタロセン）と有機金属化合物あるいは遷
移金属化合物と反応して安定アニオンとなるイオン化合
物との組み合わせからなる。また、カミンスキー型触媒
は、１種または２種以上を混合して使用しても差し支え
ない。具体的なカミンスキー型触媒を挙げると、遷移金
属化合物として、例えばビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニル）
チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウムジク
ロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウムジク
ロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジ
クロライド等が挙げられ、有機金属化合物として、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム等が挙げられ、遷移金属
化合物と反応して安定アニオンとなるイオン化合物とし
て、例えばリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられ
る。

【００２３】また、重合方法についても限定はなく一般
的な重合方法である気相法、スラリー法、溶液法、高圧
法などいずれの方法でも差し支えない。そして、特に５
０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量を抑えたエチレン・α
−オレフィン共重合体を得やすいことからスラリー法が
好ましい。また、１段または２段以上の多段重合された
ものでも、２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合
体を機械的にブレンドすることによっても製造できる。

【００２４】また、本発明の医療用耐熱容器を構成する
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）としては、前記（ｅ）
〜（ｈ）に示す特性を満足する高圧法低密度ポリエチレ
ンであればいかなる高圧法低密度ポリエチレンを用いる
ことが可能であり、ここでいう高圧法低密度ポリエチレ
ンとは、高圧ラジカル重合によって得られる分岐状低密
度ポリエチレンであり、例えば槽型反応器もしくは管状
反応器を用いて、ラジカル開始剤の存在下に、通常５０
０〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ²、重合温度１５０〜３５０
℃でエチレンを重合することによって得られるものであ
る。

【００２５】本発明の医療用耐熱容器を構成する高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１
９８１に準じて測定したその密度が０．９２０〜０．９
３５ｇ／ｃｍ³の範囲である。ここで、密度が０．９２
０ｇ／ｃｍ³未満の高圧法低密度ポリエチレンを用いた
場合、得られる医療用容器の耐熱性が満足できなくな
る。一方、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³を超える高圧法
低密度ポリエチレンを製造することは、実質上困難であ
る。

【００２６】また、本発明の医療用耐熱容器を構成する
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１
０−１９７６に準じて１９０℃、２１６０ｇの荷重下で
測定されたＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分の範囲であ
る。ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲが０．
１ｇ／１０分未満である場合、流動性が悪く、得られる
医療用容器に肌荒れを起こすなどの問題が生じる。一
方、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲが３０ｇ／１０
分を超える場合、溶融張力が低下し、医療用容器を成形
する際の成形性が悪くなる。

【００２７】また、本発明の医療用耐熱容器を構成する
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、Ｍｗ／Ｍｎが８以
下である。ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭｗ／
Ｍｎが８を超える場合、耐熱性を低下する低分子量成分
が増加するため得られる医療用容器の耐熱性が満足でき
ない。そして、本発明においては、特に耐熱性に優れた
医療用容器が生産性よく製造することが可能となること
から高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎが３
〜８であることが好ましく、特に透明性にも優れた医療
用容器となることから高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
のＭｗ／Ｍｎが３〜５であることが特に好ましい。

【００２８】本発明の医療用耐熱容器を構成する高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）は、その溶融張力が３ｇ以上
である。ここで、高圧法低密度ポリエチレンの溶融張力
が３ｇ未満である場合、医療用容器を成形する際の成形
性が悪くなる。そして、本発明においては、特に透明性
に優れた医療用容器が生産性よく製造することが可能と
なることから高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の溶融張
力が３〜２０ｇであることが好ましい。

【００２９】本発明の医療用耐熱容器は、上述のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５０重量％及
び上述の高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０重量
％からなるものであり、ここで、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ａ）が９５重量％を越える場合、溶融張
力が低下することにより医療用耐熱容器の成形性が低下
するとともに、溶融混練時の吐出安定性が悪化するなど
の問題が生じる。一方、エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ）が５０重量％未満の場合、得られる医療用容
器の耐熱性が十分でなくなる。そして、本発明において
はエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜６０
重量％及び上述の高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）１０
〜４０重量％よりなることが好ましい。

【００３０】本発明における医療用耐熱容器は、日本薬
局方の基準値を達成することが可能となり、医療用容器
としての使用に際して何ら問題となり得ない衛生性を確
保できることから１μｍ以上の微粒子が０個／１０ｍｌ
であることが確認された純水を充填し、１２１℃以上の
条件下で高圧蒸気滅菌処理した後に測定される２μｍ以
上の微粒子数が２００個／１０ｍｌ以下であることが好
ましく、更には３０個／１０ｍｌ以下であることが好ま
しい。本発明の医療用耐熱容器は、柔らかく、柔軟性が
あることから１２１℃以上で高圧蒸気処理した後の５％
割線モジュラスが４０００ｋｇ／ｃｍ²以下であること
が好ましい。

【００３１】また、本発明の医療用耐熱容器は、日本薬
局方の基準値を達成でき、透明性に優れ、医療用容器内
の内容物の確認が十分にできることから１２１℃以上で
高圧蒸気滅菌処理した後の、水を対照として測定したと
きの波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上であることが
好ましい。

【００３２】本発明の医療用耐熱容器は、その厚みが
０．０５〜１ｍｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．１〜０．８ｍｍ、更には０．１〜０．６ｍｍであ
ることが最も好ましい。

【００３３】また、本発明の医療用耐熱容器を構成する
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び／又は高
圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、本発明の目的を逸脱
しない限りにおいて、必要に応じて酸化防止剤、ブロッ
キング防止剤、帯電防止剤、滑剤、耐候剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、無機・有機充填剤、造核剤、透明化剤、
着色剤、触媒中和剤、可塑剤、防曇剤、有機・無機顔
料、分散剤などの公知の添加剤を添加してもよい。ま
た、必要に応じて有機過酸化物等による変性を行なって
もよい。

【００３４】本発明の医療用耐熱容器の成形方法として
は、特に制限はなく本発明の医療用耐熱容器を製造する
ことが可能であればいかなる方法を用いてもよく、例え
ば水冷式または空冷式インフレーション成形、キャスト
（Ｔダイ）成形、ブロー成形、シート成形、回転成形、
射出（２軸延伸）ブロー成形、射出成形、チューブ成
形、ドライラミネーション成形、押出ラミネーション成
形等の成形法が挙げられ、これらは単層または多層で用
いられる。そして、特に衛生性、透明性などに優れる医
療用耐熱容器が生産効率良く製造できることから水冷式
インフレーション成形を用いることが好ましい。

【００３５】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）からなる層
は、単層容器または多層容器の少なくとも一層として用
いられる。多層で用いる場合には、最外層を最も高耐熱
にするのが望ましく、中間層は、滅菌時のブロッキン
グ、変形等を考慮して最内層より耐熱を高めるのが望ま
しい。例えば、外層に密度０．９４２〜０．９７０ｇ／
ｃｍ³の高密度ポリエチレンを用い、内層に本発明の密
度０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ａ）９０〜６０重量％と密度０．
９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）１０〜４０重量％からなる組成物を用いて二
層化する方法や、外層にポリプロピレンを用い、内層に
密度０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α
−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜６０重量％と密度
０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）１０〜４０重量％からなる組成物を用い
て二層化する方法や、外層に密度０．９５０〜０．９７
０ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレンを用い、中間層に密
度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ａ）９０〜６０重量％と密度０．
９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）１０〜４０重量％からなる組成物からなる層
を用い、内層に密度０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³
のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）９０〜６０
重量％と密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の高圧
法低密度ポリエチレン（Ｂ）１０〜４０重量％からなる
組成物からなる層を用いて三層化する方法等が例示され
る。

【００３６】本発明の医療用耐熱容器を滅菌する際の滅
菌方法としては、例えばＥＯＧ滅菌法、高圧蒸気（オー
トクレーブ）滅菌法、放射線照射滅菌法が挙げられる。
高圧蒸気滅菌法とは、加圧して温度を高めた飽和水蒸気
を使用して、一定時間加熱して滅菌する方法であり、こ
の方法は、日本薬局方において、１１５℃で３０分間、
１２１℃で２０分間または１２６℃で１６分間の条件が
定められており、製品の材質や滅菌後の製品の安全性等
によって処理条件が決定され、血液バッグや輸液剤等の
薬剤入り容器の滅菌に、一般的に用いられる方法であ
る。

【００３７】本発明の医療用耐熱容器は、例えば血液バ
ッグ、採血容器、血液製剤容器、輸液容器、輸液セッ
ト、点眼剤容器、内服剤容器、透析液容器、排尿バッ
グ、外用液剤容器等の各種容器として用いることが可能
である。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００３９】〜密度測定〜 ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９７６に準拠して、１００℃の
熱水に１時間浸し、その後、室温まで放冷した試料につ
いて、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定した。

【００４０】〜メルトフローレート（ＭＦＲ）測定〜 ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に準拠して、１９０℃、
２１６０ｇの荷重下で測定した。

【００４１】〜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〜 ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法（ウオーターズ製、商品名１５０Ｃ ＡＬＣ／Ｇ
ＰＣ、カラム 東ソー（株）製 商品名ＧＭＨＨＲ−Ｈ
（Ｓ）、溶媒 １，２，４−トリクロロベンゼン）によ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍ
ｎ）を測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。なお、東ソー製
標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサルキャリブレ
ーション法によりカラム溶出体積は校正した。

【００４２】〜ｎ−ヘプタン抽出量測定〜 ２００メッシュパスの粉砕試料約１０ｇを精秤し、４０
０ｍｌのｎ−ヘプタンを加えて５０℃で２時間抽出を行
い、抽出液からｎ−ヘプタンを蒸発させて、乾燥固化さ
せて得た抽出物の重量の初期重量に対する割合を求める
ことによって算出した。

【００４３】〜溶融張力測定〜 キャピログラフ（東洋精機（株）製）を用い、長さ＝
８．００ｍｍ、オリフィス径＝２．０９５ｍｍのオリフ
ィスを使用して、樹脂温度１９０℃、ピストン押出速度
＝１０ｍｍ／分、引取速度＝１０ｍ／分の条件で、オリ
フィス出口後に保温チャンバーを取り付けた状態で溶融
張力を測定した。

【００４４】〜耐熱性の評価〜 日本薬局方に準拠し、高圧蒸気滅菌法により、オートク
レーブ内に容器をセットした後、１２１℃の温度で２０
分間処理した後、容器を取り出し、容器の外観を以下の
項目について観察して評価した。

【００４５】ブロッキング（容器の内面同志の溶着状
態） ○：溶着が全く見られなかったもの。

【００４６】×：極一部でも溶着が見られたもの。

【００４７】変形（容器の波打ち状態） ○：全く容器の波打ちが見られなかったもの。

【００４８】△：わずかに容器の波打ちが見られたも
の。

【００４９】×：容器の波打ちが大きかったもの。

【００５０】肌荒れ（容器表面の荒れ状態） ○：全く容器表面に斑点状の模様が見られなかったも
の。

【００５１】×：極一部でも容器表面に斑点状の模様が
見られたもの。

【００５２】〜透過率測定〜 紫外可視分光光度計（日立製作所（株）製、商品名２２
０Ａ）を用いて、滅菌後の容器から幅９．５ｍｍ、長さ
５０ｍｍのサンプル片を切り出し、純水中で波長４５０
ｎｍの透過率を測定した。

【００５３】〜微粒子の評価〜 チューブ状フィルムを一定の大きさに切断して容器化し
た後、１μｍ以上の微粒子の数が０個／１０ｍｌである
ことが確認された純水を用いて洗浄し、純水１００ｍ
ｌ、クリーンエアー１０ｍｌを封入した後、１２１℃で
２０分間の高圧蒸気滅菌処理を実施し、１日放置後、微
粒子カウンター（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ製、商品名Ｍ−
３０００・４１００・ＨＲ−６０ＨＡ）を用いて２μｍ
以上の微粒子数を測定した。まお、これらの操作は、す
べてクラス１０００のクリーンルーム内で行った。

【００５４】〜５％割線モジュラス測定〜 １２１℃で高圧蒸気滅菌処理後の容器からサンプルを採
取し、ＪＩＳ Ｋ７１２７−１９８９に準拠して行っ
た。

【００５５】〜加工性の評価〜 押出性：インフレーションフィルム成形時の押出機の電
流変動を観察し、以下の基準で判定した。

【００５６】○：押出機の電流変動がほとんど見られな
い。

【００５７】△：押出機の電流変動がわずかに見られ
る。

【００５８】×：押出機の電流変動が大きい。

【００５９】バブル安定性：インフレーションフィルム
成形時のバブルの安定性を観察し、以下の基準で判定し
た。

【００６０】○：バブルが安定している。

【００６１】△：バブルがやや不安定。

【００６２】×：不安定で成形に支障がある（安定成形
不能）。

【００６３】実施例１ 〜固体触媒成分Ａの合成〜 ２００ｍｌのシュリンク管に、シリカ（ダビソン９４
８、２００℃、５時間減圧焼成）５．３０ｇ、トルエン
１００ｍｌ及び（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアルミノフェニ
ル）トリメトキシシラン２．０ｇ（９．１ｍｍｏｌ）を
加え、１１０℃で１６時間攪拌した。反応終了後、トル
エンで４回洗浄した。得られたシラン化合物で修飾した
シリカ中の炭素含有量は４．３ｗｔ％であった。

【００６４】このシラン化合物で修飾したシリカ１．８
７ｇをエーテル５０ｍｌに懸濁し、塩化水素ガスを室温
で３０分間吹き込んだ後、ヘキサンにて洗浄し、減圧乾
燥させた。

【００６５】これをさらに塩化メチレン６０ｍｌに懸濁
そた後、リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート０．６ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）の塩化メチ
レン（４０ｍｌ）溶液を加え、室温で３時間攪拌した。
塩化メチレンで３回洗浄した後、真空乾燥し、固体触媒
成分Ａを得た。得られた固体触媒成分Ａ中の炭素含有量
は１１．１ｗｔ％であった。

【００６６】〜固体触媒成分Ａを用いたエチレン・ブテ
ン−１共重合体のヘキサンスラリー重合〜 予め乾燥し、乾燥窒素でパージした２ｌオートクレーブ
に、ヘキサン５００ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム
（０．２５ｍｍｏｌ）およびエチレンビスインデニルジ
ルコニウムジクロライド（０．０００５ｍｍｏｌ）を加
え、５分間攪拌した後、上述の固体触媒成分Ａを添加し
水素濃度が４５ｐｐｍとなるように水素を導入し、ブテ
ン−１濃度が４．８ｍｏｌ％となるようにエチレン及び
ブテン−１を導入し、内圧を３０ｋｇ／ｃｍ²に保った
まま８５℃で３０分間重合を行った。そして、オートク
レーブを冷却し、エチレン・ブテン−１共重合体スラリ
ーを濾過した後に減圧下で乾燥し、エチレン・ブテン−
１共重合体Ａのパウダーを得た。

【００６７】さらに、このパウダーを５０ｍｍΦ単軸押
出機（プラコー（株）製）で造粒し、エチレン・ブテン
−１共重合体Ａのペレットを得た。

【００６８】得られたエチレン・ブテン−１共重合体Ａ
は、密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．１ｇ／
１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９，ｎ−ヘプタン抽出量が
０．０６重量％であった。

【００６９】〜チューブ状フィルムの製造〜 上記のエチレン・ブテン−１共重合体Ａ７ｋｇと密度＝
０．９３２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝４．１、溶融張力＝３．８ｇである高圧法低
密度ポリエチレン１（東ソー（株）製、商品名ペトロセ
ン ２１９）３ｋｇとをタンブラーブレンダーに投入
し、１５分間混合した後、該混合物を４５ｍｍΦ単層水
冷インフレーション成形機（プラコー（株）製）を用い
て、下記の条件にて、折り径８０ｍｍ、厚み２００μｍ
のチューブ状フィルムを成形した。

【００７０】単層水冷インフレーション成形条件 シリンダー温度Ｃ１：２００℃ シリンダー温度Ｃ２：２００℃ アダプター温度ＡＤ：２００℃ ジョイント温度Ｊ：２００℃ ダイス温度Ｄ１：２００℃ ダイス温度Ｄ２：２００℃ 〜医療用容器の製造〜 得られたチューブ状フィルムから長さ２５０ｍｍのサン
プルを切り出し、インパルスシーラー（富士インパルス
製）で一方の端を１０ｍｍ幅でシールした。次に１００
ｍｌの蒸留水を内部に注入し、もう一方の端を１０ｍｍ
幅でシールした。この時、容器内の空気量は約１０ｍｌ
と一定になるように治具を用いて調整し、最終的に容器
の長さが１６０ｍｍである医療用容器を製造した。

【００７１】〜医療用容器の評価〜 得られた医療用容器を高温高圧調理滅菌機（日阪製作所
製）を用いて、１２１℃で２０分間高圧蒸気滅菌し、室
温まで冷却した。

【００７２】得られた評価結果を表１に示す。

【００７３】得られた医療用容器は、ブロッキング、変
形、肌荒れは見られず耐熱性は良好であった。また、透
過率は６２％であり、微粒子数は１２個／１０ｍｌ、５
％割線モジュラスは２９５０ｋｇ／ｃｍ²であり、加工
性も良好であった。

【００７４】実施例２ ブテン−１濃度を５．７ｍｏｌ％とした以外は、実施例
１と同様の方法により重合を行い、ヘキサン中でエチレ
ンとブテン−１を共重合して、エチレン・ブテン−１共
重合体Ｂのパウダーを得た。

【００７５】さらに、このパウダーを５０ｍｍΦ単軸押
出機（プラコー（株）製）で造粒し、エチレン・ブテン
−１共重合体Ｂのペレットを得た。

【００７６】得られたエチレン・ブテン−１共重合体Ｂ
は、密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．２ｇ／
１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９，ｎ−ヘプタン抽出量が
０．０７重量％であった。

【００７７】そして、実施例１と同様の方法により医療
用容器の製造を行い、滅菌後の医療用容器の観察を行っ
た。得られた評価結果を表１に示す。得られた医療用容
器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず耐熱性は
良好であった。また、透過率は６６％であり、微粒子数
は１５個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２４５０ｋ
ｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００７８】実施例３ 実施例１の高圧法低密度ポリエチレン１を密度＝０．９
２４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝４．６、溶融張力＝１３ｇである高圧法低密度ポリ
エチレン２（東ソー（株）製、商品名ペトロセン １７
３Ｒ）とした以外は実施例１と同様の方法により、医療
用容器を製造し、その評価を行った。

【００７９】得られた評価結果を表１に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６１％であり、
微粒子数は２５個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
６００ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００８０】実施例４ 実施例２の高圧法低密度ポリエチレン１を高圧法低密度
ポリエチレン２とした以外は実施例２と同様の方法によ
り、医療用容器を製造し、その評価を行った。

【００８１】得られた評価結果を表１に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６８％であり、
微粒子数は２０個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
３５０ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００８２】実施例５ 実施例１のエチレン・ブテン−１共重合体Ａを７ｋｇ及
び高圧法低密度ポリエチレン１を３ｋｇの代わりにエチ
レン・ブテン−１共重合体Ａを９ｋｇ及び高圧法低密度
ポリエチレン１を１ｋｇとした以外は実施例１と同様の
方法により、医療用容器を製造し、その評価を行った。

【００８３】得られた評価結果を表１に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は５７％であり、
微粒子数は１５個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
７５０ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００８４】実施例６ 実施例２のエチレン・ブテン−１共重合体Ｂを７ｋｇ及
び高圧法低密度ポリエチレン１を３ｋｇの代わりにエチ
レン・ブテン−１共重合体Ｂを９ｋｇ及び高圧法低密度
ポリエチレン１を１ｋｇとした以外は実施例２と同様の
方法により、医療用容器を製造し、その評価を行った。

【００８５】得られた評価結果を表１に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６１％であり、
微粒子数は１６個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
４００ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００８６】実施例７ 〜触媒成分Ｂの調整〜 攪拌装置を備えた１ｌのガラスフラスコに、金属マグネ
シウム粉末７．０ｇ（０．２８８モル）およびチタンテ
トラブトキシド４９．０ｇ（０．１４４モル）を入れ、
ヨウ素０．３５ｇを溶解したｎ−ブタノール４４．８ｇ
（０．６０モル）を９０℃で２時間かけて加え、さらに
発生する水素ガスを排除しながら窒素シール下、１４０
℃で２時間攪拌した。これを１１０℃とした後に、テト
ラエトキシシラン１８ｇ（０．０８６モル）とテトラメ
トキシシラン１３．２ｇ（０．０８６モル）を加え、さ
らに１４０℃で２時間攪拌した。

【００８７】次いで、ヘキサン４９０ｍｌを加えて、Ｍ
ｇ−Ｔｉ溶液を得た。このＭｇ−Ｔｉ溶液９６．８ｇ
（Ｍｇとして０．０５８モル相当）を別途用意した５０
０ｍｌガラスフラスコに入れ、４５℃でジエチルアルミ
ニウムクロライド０．０７モルとｉ−ブチルアルミニウ
ムジクロライド０．０２３モルを含むヘキサン溶液６９
ｍｌを加え、さらに１時間攪拌した。次いで、ｉ−ブチ
ルアルミニウムジクロライド０．１７モルを含むヘキサ
ン溶液６３ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌を行い、ヘ
キサンに懸濁した触媒成分Ｂを得た。

【００８８】〜触媒成分Ｂを用いたエチレン・α−オレ
フィン共重合体のヘキサンスラリー重合〜 内容積３７０ｌの攪拌機を備えた重合器を十分窒素置換
した後、ヘキサン２００ｋｇを仕込み、内温を８５℃、
内圧３０ｋｇ／ｃｍ²Ｇに調整した。その後、ヘキサン
を８０ｋｇ／ｈｒ、エチレンを５０ｋｇ／ｈｒ、水素を
１５０ｎｌ／ｈｒ、ブテン−１を５．０ｋｇ／ｈｒ、上
記の触媒成分Ｂを１．５ｇ／ｈｒ、触媒成分としてトリ
−ｉ−ブチルアルミニウムをヘキサン中のＡＬ濃度が４
０ｍｇ／ｋｇになるように連続的に供給して重合を行
い、エチレン・ブテン−１共重合体のヘキサンスラリー
を得た。該スラリーよりヘキサンを分離し、乾燥した
後、エチレン・ブテン−１共重合体Ｃのパウダーを得
た。

【００８９】上記のエチレン・ブテン−１共重合体Ｃの
パウダーを、５０ｍｍφ単軸押出機（プラコー製）でペ
レット化し、エチレン・ブテン−１共重合体Ｃのペレッ
トを得た。

【００９０】得られたエチレン・ブテン−１共重合体Ｃ
は、密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．１ｇ／
１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１、ｎ−ヘプタン抽出量＝
０．０４重量％であった。

【００９１】〜医療用容器の製造及びその評価〜 実施例１のエチレン・ブテン−１共重合体Ａのペレット
を７ｋｇの代わり上記のエチレン・ブテン−１共重合体
Ｃのペレット７ｋｇを用いた以外は実施例１と同様の方
法により、医療用容器を製造し、その評価を行った。

【００９２】得られた評価結果を表２に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６４％であり、
微粒子数は３５個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは３
１００ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００９３】実施例８ 実施例７のブテン−１供給量を５．５ｋｇ／ｈｒとし、
実施例７と同様の方法によりヘキサン中でエチレンとブ
テン−１を共重合を行い、エチレン・ブテン−１共重合
体Ｄのペレットを得た。得られたエチレン・ブテン−１
共重合体Ｄは、密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝
２．２ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５、ｎ−ヘプタン
抽出量＝０．０８重量％であった。

【００９４】実施例７のエチレン・ブテン−１共重合体
Ｃの代わりに得られたエチレン・ブテン−１共重合体Ｄ
を用いた以外は、実施例１と同様の方法により医療用容
器を製造し、その評価を行った。

【００９５】得られた評価結果を表２に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６６％であり、
微粒子数は４５個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
８５０ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００９６】実施例９ 実施例７の高圧法低密度ポリエチレン１の代わりに高圧
法低密度ポリエチレン２を用いた以外は、実施例７と同
様の方法により医療用容器を製造し、その評価を行っ
た。

【００９７】得られた評価結果を表２に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６５％であり、
微粒子数は５０個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは３
０００ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【００９８】実施例１０ 実施例７のブテン−１供給量を４．０ｋｇ／ｈｒとし、
実施例７と同様の方法によりヘキサン中でエチレンとブ
テン−１を共重合を行い、エチレン・ブテン−１共重合
体Ｅのペレットを得た。該エチレン・ブテン−１共重合
体Ｅは、密度＝０．９４５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．５
ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．８、ｎ−ヘプタン抽出量
＝０．０７重量％であった。

【００９９】実施例９のエチレン・ブテン−１共重合体
樹脂Ｃ７ｋｇの代わりに上記のエチレン・ブテン−１共
重合体Ｅ７ｋｇを用いた以外は実施例９と同様の方法に
より医療用容器を製造し、その評価を行った。

【０１００】得られた評価結果を表２に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であり、透過率は６０％、微粒子数は３０
個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは３４００ｋｇ／ｃ
ｍ²であり、加工性も良好であった。

【０１０１】実施例１１ 実施例１０のエチレン・ブテン−１共重合体樹脂Ｅを７
ｋｇと高圧法低密度ポリエチレン２を３ｋｇの代わりに
エチレン・ブテン−１共重合体樹脂Ｅを９．５ｋｇと高
圧法低密度ポリエチレン２を０．５ｋｇとした以外は、
実施例１０と同様の方法により医療用容器を製造し、そ
の評価を行った。

【０１０２】得られた評価結果を表２に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であり、透過率は５８％、微粒子数は２８
個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは３５００ｋｇ／ｃ
ｍ²であり、加工性も良好であった。

【０１０３】比較例１ 実施例１のエチレン・ブテン−１共重合体Ａ７ｋｇの代
わりに、密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．１
ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３、ｎ−ヘプタン抽出量
が０．４重量％であるエチレン・α−オレフィン共重合
体Ｆ（三井化学（株）製、商品名ウルトゼックス３５２
０Ｌ）７ｋｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より医療用容器を製造し、その評価を行った。

【０１０４】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器を滅菌処理したところ容器の肌荒れは見られ
なかったがブロッキングを起こし、変形が見られ耐熱性
が不良であり、透過率が４２％と悪く、医療用容器とし
ての使用は難しいものであった。

【０１０５】比較例２ 実施例１のエチレン・ブテン−１共重合体Ａの代わり
に、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．０ｇ／
１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８、ｎ−ヘプタン抽出量が
１．１ｗｔ％であるエチレン・α−オレフィン共重合体
Ｇ（三井化学（株）製、商品名ウルトゼックス２０２２
Ｌ）を用いた以外は実施例１と同様の方法により医療用
容器を製造し、その評価を行った。

【０１０６】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器の加工性は良好であったが、滅菌処理時に容
器が溶解し、物性測定不能であった。

【０１０７】比較例３ 実施例１のエチレン・ブテン−１共重合体Ａの代わり
に、密度＝０．９６３ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝５．３ｇ／
１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体Ｈ（日本ポ
リオレフィン（株）製、商品名ジェイレクスＨＤ Ｅ７
５０（Ｃ））を用いた以外は実施例１と同様の方法によ
り医療用容器を製造し、その評価を行った。

【０１０８】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器は、透過率が２２％と悪く、５％割線モジュ
ラスは４５００ｋｇ／ｃｍ²と高いことから内容物の排
液性が悪く、医療容器としての使用は難しいものであっ
た。

【０１０９】比較例４ 実施例１０のエチレン・ブテン−１共重合体樹脂Ｅを７
ｋｇと高圧法低密度ポリエチレン２を３ｋｇの代わりに
エチレン・ブテン−１共重合体Ｅを４．５ｋｇと高圧法
低密度ポリエチレン２を５．５ｋｇとした以外は、実施
例１０と同様の方法により医療用容器を製造し、その評
価を行った。

【０１１０】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器は、透過率は４８％と悪く、５％割線モジュ
ラスは３２００ｋｇ／ｃｍ²であったが、容器表面にあ
ばた状の肌荒れが発生し、ブロッキングを起こし、変形
が見られ耐熱性は不良であり、医療用容器としての使用
は難しいものであった。

【０１１１】比較例５ 実施例１のエチレン・ブテン−１共重合体Ａを９．５ｋ
ｇ、高圧法低密度ポリエチレン１を０．５ｋｇとした以
外は、実施例１と同様の方法により医療用容器を製造
し、その評価を行った。

【０１１２】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器は、透過率は４２％と悪く、成形時の安定性
に問題があり、連続生産は難しいと判断された。

【０１１３】比較例６ 実施例２のエチレン・ブテン−１共重合体Ｂを４．５ｋ
ｇ、高圧法低密度ポリエチレン１を５．５ｋｇとした以
外は、実施例２と同様の方法により医療用容器を製造
し、その評価を行った。

【０１１４】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器は、透過率は３８％と悪く、容器表面にあば
た状の肌荒れが発生し、ブロッキングおよび変形が見ら
れ耐熱性に問題があると判断された。

【０１１５】比較例７ 実施例１の高圧法低密度ポリエチレン１を密度＝０．９
１８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝１８、溶融張力＝２．５ｇの高圧法低密度ポリエチ
レン３（旭化成工業（株）製、商品名サンテック−ＬＤ
Ｌ１８８５）とした以外は、実施例１と同様の方法に
より医療用容器を製造し、その評価を行った。

【０１１６】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器は、透過率は３８％と悪く、ブロッキング、
変形・波打ちおよび肌荒れが見られ耐熱性に問題がある
と判断された。

【０１１７】比較例８ 実施例１の高圧法低密度ポリエチレン１を密度＝０．９
１８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１０．７、溶融張力＝１．７ｇの高圧法低密度ポ
リエチレン４（旭化成工業（株）製、商品名サンテック
−ＬＤ Ｌ６８１０）とした以外は、実施例１と同様の
方法により医療用容器を製造し、その評価を行った。

【０１１８】得られた評価結果を表４に示す。得られた
医療用容器は、透過率は３５％と悪く、ブロッキング、
変形・波打ちおよび肌荒れが見られ耐熱性に問題がある
と判断された。

【０１１９】実施例１２ 実施例７のブテン−１の供給量を３．０ｋｇ／ｈｒとし
た以外は、実施例７と同様の方法によりヘキサン中でエ
チレンとブテン−１の共重合を行ない、エチレン・ブテ
ン−１共重合体Ｆのペレットを得た。該エチレン・ブテ
ン−１共重合体Ｆは、密度＝０．９５３ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ＝１．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１、ｎ−ヘ
プタン抽出量＝０．１重量％であった。

【０１２０】続いて、水冷インフレーション成形機（プ
ラコー製）にて、下記の条件で、内層に実施例１で用い
たエチレン・ブテン−１共重合体Ａを７ｋｇと高圧法低
密度ポリエチレン１を３ｋｇからなる樹脂及び外層に密
度＝０．９５３ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０
分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１、ｎ−ヘプタン抽出量が０．１
重量％であるエチレン・ブテン−１共重合体Ｆを用い
て、折り径８０ｍｍ、内層厚み＝１７０μｍ、外層厚み
＝３０μｍ、トータル厚み＝２００μｍのフィルムを得
た。

【０１２１】そして、実施例１と同様の方法により、医
療用容器を製造し、その評価を行った。

【０１２２】得られた評価結果を表３に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６０％であり、
微粒子数は２０個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは３
０００ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【０１２３】２層インフレーション成形条件 内層 シリンダー温度Ｃ１１：１９０℃ シリンダー温度Ｃ１２：２００℃ アダプター温度ＡＤ１：２００℃ ジョイント温度Ｊ１：２００℃ 外層 シリンダー温度Ｃ２１：１９０℃ シリンダー温度Ｃ２２：２００℃ シリンダー温度Ｃ２３：２００℃ アダプター温度ＡＤ２：２００℃ ジョイント温度Ｊ２：２００℃ ダイス温度Ｄ１：２００℃ ダイス温度Ｄ２：２００℃ ダイス温度Ｄ３：２００℃ 実施例１３ 実施例１２の外層のエチレン・ブテン−１共重合体Ｆの
代わりに密度＝０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１．８ｇ
／１０分のポリプロピレン（チッソ（株）製、商品名Ｘ
Ｆ１８９３）を用い、成形条件を下記のように変更した
以外は、実施例１２と同様の方法により、医療用容器を
製造し、その評価を行った。

【０１２４】得られた評価結果を表３に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は７５％であり、
微粒子数は１８個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
８５０ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【０１２５】２層インフレーション成形条件 内層 シリンダー温度Ｃ１１：１９０℃ シリンダー温度Ｃ１２：２００℃ アダプター温度ＡＤ１：２００℃ ジョイント温度Ｊ１：２００℃ 外層 シリンダー温度Ｃ２１：２００℃ シリンダー温度Ｃ２２：２１０℃ シリンダー温度Ｃ２３：２２０℃ アダプター温度ＡＤ２：２２０℃ ジョイント温度Ｊ２：２２０℃ ダイス温度Ｄ１：２２０℃ ダイス温度Ｄ２：２２０℃ ダイス温度Ｄ３：２２０℃ 実施例１４ エチレン・ブテン−１共重合体Ａを７ｋｇと高圧法低密
度ポリエチレン２を３ｋｇからなる樹脂を内層に用い、
エチレン・ブテン−１共重合体Ｅを７ｋｇと高圧法低密
度ポリエチレン１を３ｋｇからなる樹脂を外層に用い
て、以下、実施例１２と同様にして容器の評価を行っ
た。

【０１２６】得られた評価結果を表３に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキング、変形、肌荒れは見られず
耐熱性は良好であった。また、透過率は６２％であり、
微粒子数は２６個／１０ｍｌ、５％割線モジュラスは２
９５０ｋｇ／ｃｍ²であり、加工性も良好であった。

【０１２７】比較例９ 実施例１２の内層を比較例２で用いた樹脂に変更した以
外は、実施例１２と同様の方法により医療用容器を製造
し、その評価を行った。

【０１２８】得られた評価結果を表３に示す。得られた
医療用容器は、透過率が４２％と悪く、ブロッキングお
よび変形が見られ耐熱性が不良であり、医療用容器とし
ての使用は難しいものであった。

【０１２９】比較例１０ 実施例１３の内層を比較例２で用いた樹脂に変更した以
外は、実施例１３と同様の方法により医療用容器を製造
し、その評価を行った。

【０１３０】得られた評価結果を表３に示す。得られた
医療用容器は、ブロッキングを起こし、変形が見らたこ
とより耐熱性が不良であり、医療用容器としての使用は
難しいものであった。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【発明の効果】本発明によって得られる医療用耐熱容器
は、耐熱性、透明性、衛生性および柔軟性等に優れ、し
かも、成形時の加工性に優れ、血液バッグ、採血容器、
血液製剤容器、輸液容器、輸液セット、点眼剤容器、内
服剤容器、透析液容器、排尿バッグ、外用液剤容器等の
医療用容器として好適なものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
   ンを共重合させてなる下記（ａ）〜（ｄ）に示す特性を
   満足するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）９５
   〜５０重量％及び下記（ｅ）〜（ｈ）に示す特性を満足
   する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜５０重量％か
   らなる層を少なくとも１層有することを特徴とする医療
   用耐熱容器。 （ａ）ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に準じて測定した
   密度が０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³、（ｂ）ＪＩ
   Ｓ Ｋ７２１０−１９７６に準じて１９０℃、２１６０
   ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが０．１〜１
   ０ｇ／１０分、（ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマ
   トグラフィーにより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）
   と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍ
   ｗ／Ｍｎ）が１．５〜１０、（ｄ）５０℃におけるｎ−
   ヘプタン抽出量が０．２重量％以下、（ｅ）ＪＩＳ Ｋ
   ６７６０−１９８１に準じて測定した密度が０．９２０
   〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、（ｆ）ＪＩＳ Ｋ７２１０−
   １９７６に準じて１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定
   されたメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０分、
   （ｇ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーに
   より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が８
   以下、（ｈ）１９０℃で測定した溶融張力が３ｇ以上
2. 【請求項２】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
   ンを共重合させてなる下記（ａ）〜（ｄ）に示す特性を
   満足するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）９０
   〜６０重量％及び下記（ｅ）〜（ｈ）に示す特性を満足
   する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）１０〜４０重量％
   からなる層を少なくとも１層有することを特徴とする請
   求項１に記載の医療用耐熱容器。 （ａ）ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に準じて測定した
   密度が０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ³、（ｂ）ＪＩ
   Ｓ Ｋ７２１０−１９７６に準じて１９０℃、２１６０
   ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが０．１〜１
   ０ｇ／１０分、（ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマ
   トグラフィーにより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）
   と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍ
   ｗ／Ｍｎ）が１．５〜３、（ｄ）５０℃におけるｎ−ヘ
   プタン抽出量が０．２重量％以下、（ｅ）ＪＩＳ Ｋ６
   ７６０−１９８１に準じて測定した密度が０．９２０〜
   ０．９３５ｇ／ｃｍ³、（ｆ）ＪＩＳ Ｋ７２１０−１
   ９７６に準じて１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定さ
   れたメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０分、
   （ｇ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーに
   より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３
   〜８、（ｈ）１９０℃で測定した溶融張力が３〜２０ｇ
3. 【請求項３】高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）が下記
   （ｇ）の特性を満足することを特徴とする請求項１また
   は２のいずれかに記載の医療用耐熱容器。（ｇ）ゲル・
   パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められ
   る重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
   で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜５
4. 【請求項４】１μｍ以上の微粒子が０個／１０ｍｌであ
   ることが確認された純水を充填し、１２１℃以上の条件
   下で高圧蒸気滅菌処理した後に測定される２μｍ以上の
   微粒子数が２００個／１０ｍｌ以下であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の医療用耐熱容器。
5. 【請求項５】１μｍ以上の微粒子が０個／１０ｍｌであ
   ることが確認された純水を充填し、１２１℃以上の条件
   下で高圧蒸気滅菌処理した後に測定される２μｍ以上の
   微粒子数が３０個／１０ｍｌ以下であることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の医療用耐熱容器。
6. 【請求項６】１２１℃以上で高圧蒸気滅菌処理した後の
   ５％割線モジュラスが４０００ｋｇ／ｃｍ²以下である
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の医療
   用耐熱容器。
7. 【請求項７】１２１℃以上で高圧蒸気滅菌処理した後
   の、水を対照として測定したときの波長４５０ｎｍの透
   過率が５５％以上であることを特徴とする請求項１〜６
   のいずれかに記載の医療用耐熱容器。