JP2000186168A - 塩素含有樹脂用安定剤および塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量で塩素含有樹脂の脱塩酸反応を抑制する
ことが可能な塩素含有樹脂用安定剤を提供することを目
的とする。 【解決手段】 下記化１の構造式で示されるＮ−アシル
−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニルから
なることを特徴とする。 【化１】 但し、Ｒ₁ は、（ａ）非置換あるいは置換基を有する炭
素数６以上のフェニル基もしくはフェニレン基及び
（ｂ）非置換あるいは置換基を有する炭素数１０以上の
ナフチル基もしくはナフチレン基の中から選ばれる１つ
の基であり、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、水素、アルキル基、ハロ
ゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ は水素、メチル
基、またはフェニル基であり、ｎは１〜４の整数を表
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有樹脂用安
定剤および塩素含有樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有樹脂は、加熱成形時の熱により
脱塩酸を伴う劣化・着色を生じるという欠点がある。こ
のため、塩素含有樹脂組成物に安定剤として鉛化合物を
添加することが行われている。しかしながら、その分野
において鉛化合物の衛生性が問題になり、鉛化合物の代
替添加剤が要求されている。

【０００３】このようなことから、錫（周期律表第４族
元素）、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金
属、亜鉛化合物、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金
属等の酸化物、水酸化物、炭酸・硫酸・亜硫酸・燐酸・
亜燐酸の塩基性塩や複塩、有機カルボン酸の塩、有機メ
ルカプタンとの塩、有機亜燐酸との塩等を主安定剤と
し、エポキシ化合物、有機亜燐酸エステル、フェノール
系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、β−ジケトン化合
物、アミノクロトン酸エステル等を助安定剤とし、かか
る主安定剤及び助安定剤の相乗効果を巧みに利用した非
鉛複合安定剤を塩素含有樹脂組成物に添加することが試
みられている。

【０００４】しかしながら、鉛化合物が奏する塩素含有
樹脂の脱塩酸を伴う劣化・着色を防止する効果に対抗し
うる現在既存の主安定剤・助安定剤の組み合わせは見出
されていない。即ち、鉛化合物を用いて得られる成形品
と非鉛複合安定剤を用いて得られる成形品を比較する
と、後者は強度等の物理的性質が低く、そのうえ価格が
高くなる。これは、鉛化合物と同等の脱塩酸を伴う劣化
・着色を防止する効果を得るには非鉛複合安定剤は鉛化
合物に比べて添加部数を多くする必要があるからであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、少量
で塩素含有樹脂の脱塩酸反応を抑制することが可能な塩
素含有樹脂用安定剤を提供しようとするものである。

【０００６】本発明の別の目的は、熱安定性が向上され
た塩素含有樹脂組成物を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記化
３の構造式で示されるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シアルキル）アミノフェニルからなることを特徴とする
塩素含有樹脂用安定剤が提供される。

【０００８】

【化３】

【０００９】但し、Ｒ₁ は、（ａ）非置換あるいは置換
基を有する炭素数６以上のフェニル基もしくはフェニレ
ン基及び（ｂ）非置換あるいは置換基を有する炭素数１
０以上のナフチル基もしくはナフチレン基の中から選ば
れる１つの基であり、Ｒ₂ は、水素、アルキル基、ハロ
ゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、水素、アル
キル基、ハロゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ は
水素、メチル基、またはフェニル基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。

【００１０】また、本発明によれば、塩素含有樹脂と、
塩素含有樹脂用安定剤とを含む塩素含有樹脂組成物にお
いて、前記塩素含有樹脂用安定剤は、下記化４の構造式
で示されるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキ
ル）アミノフェニルを含むことを特徴とする塩素含有樹
脂組成物が提供される。

【００１１】

【化４】

【００１２】但し、Ｒ₁ は、（ａ）非置換あるいは置換
基を有する炭素数６以上のフェニル基もしくはフェニレ
ン基及び（ｂ）非置換あるいは置換基を有する炭素数１
０以上のナフチル基もしくはナフチレン基の中から選ば
れる１つの基であり、Ｒ₂ は、水素、アルキル基、ハロ
ゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、水素、アル
キル基、ハロゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ は
水素、メチル基、またはフェニル基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。

【００１３】

【発明の実施の形態】まず、本発明に係わる塩素含有樹
脂用安定剤について説明する。

【００１４】この塩素含有樹脂用安定剤は、下記化５の
構造式で表されるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシア
ルキル）アミノフェニルからなる。

【００１５】

【化５】

【００１６】但し、Ｒ₁ は、（ａ）非置換あるいは置換
基を有する炭素数６以上のフェニル基もしくはフェニレ
ン基及び（ｂ）非置換あるいは置換基を有する炭素数１
０以上のナフチル基もしくはナフチレン基の中から選ば
れる１つの基であり、Ｒ₂ は、水素、アルキル基、ハロ
ゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、水素、アル
キル基、ハロゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ は
水素、メチル基、またはフェニル基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。

【００１７】以下、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ について説明する。

【００１８】（１）Ｒ₁ 前記非置換あるいは置換基を有する炭素数６以上のフェ
ニル基およびフェニレン基としては、例えば、フェニル
基、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルフェニル基、第３級ブ
チルフェニル基、ジメチルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ｏ−、ｍ−およびｐ−クロルフェニル、ジクロロ
フェニル基、メチルクロロフェニル基、１，２−フェニ
レン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン
基、１，２，４−フェニレン基、１，３，５−フェニレ
ン基等を挙げることができる。

【００１９】前記非置換あるいは置換基を有する炭素数
１０以上のナフチル基およびナフチレン基としては、例
えば、ナフチル基、メチルナフチル基、クロロナフチル
基、１，５−ナフチレン基等を挙げることができる。

【００２０】（２）Ｒ₂ およびＲ₃ アミノフェニルに付した置換基であるＲ₂ およびＲ
₃ は、同一の基であっても良いし、互いに異なる基であ
っても良い。前記アルキル基の炭素数及び前記アルコキ
シ基の炭素数は、１〜９にそれぞれすることができる。
また、前記ハロゲンとしては、塩素を挙げることができ
る。

【００２１】前記Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アミノフェニルの具体例としては、下記化６〜化
１６に示すもの等を挙げることができる。

【００２２】

【化６】

【００２３】上記化６に示すＮ−ベンゾイル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−アニリン。

【００２４】

【化７】

【００２５】上記化７に示すＮ，Ｎ′−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ′−ビスフェニル−テレフタ
ラミド。

【００２６】

【化８】

【００２７】上記化８に示すＮ−ベンゾイル−Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）−アニリン。

【００２８】

【化９】

【００２９】上記化９に示すＮ−ｍ−トリル−Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）−アニリン。

【００３０】

【化１０】

【００３１】上記化１０に示すＮ−ｍ−トリル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−アニリン。

【００３２】

【化１１】

【００３３】上記化１１に示すＮ−ｐ−メトキシベンゾ
イル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アニリン。

【００３４】

【化１２】

【００３５】上記化１２に示すＮ−ｐ−メトキシベンゾ
イル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン。

【００３６】

【化１３】

【００３７】上記化１３に示すＮ−ｐ−クロロベンゾイ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン。

【００３８】

【化１４】

【００３９】上記化１４に示すＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
フェニル−トリメサミド。

【００４０】

【化１５】

【００４１】上記化１５に示すＮ−（１−ナフトイル）
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン。

【００４２】

【化１６】

【００４３】上記化１６に示すＮ，Ｎ′−ビスフェニル
―Ｎ，Ｎ′―（２−ヒドロキシエチル）−ナフタレン−
１，５−ジアマイド。

【００４４】前記Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシア
ルキル）アミノフェニルは、例えば、Ｎ−アシル−アミ
ノフェニルにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、スチレンオキサイドあるいはエチレンクロルヒドリ
ンを反応させるか、あるいはＮ−（２−ヒドロキシアル
キル）アミノフェニルをカルボン酸ハライド等によりア
シル化することにより得られる。

【００４５】以下、本発明に係る塩素含有樹脂組成物に
ついて説明する。

【００４６】この塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂
と、前述したＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキ
ル）アミノフェニルを含む塩素含有樹脂用安定剤とを含
有する。

【００４７】前記塩素含有樹脂には、（ｉ）塩素含有モ
ノマー（例えば、塩化ビニルモノマー、塩化ビニリデン
モノマー、クロロプレン等）を重合反応時に含有させて
得られる重合生成物、つまり塩素含有モノマーの単純重
合体か、もしくは塩素含有モノマーを含む共重合体、
（ii）前述した（ｉ）で説明した単純重合体及び共重合
体のうちの少なくともいずれか一方と、塩素を持たない
モノマーを重合組成として含まない重合物１種類以上と
の混合物及び（iii）前述した（ii）で説明した混合物
に塩酸もしくは塩素を反応させて得られる塩素化重合体
のうちのいずれかを用いることができる。

【００４８】重合法としては、例えば、懸濁重合、乳化
重合、塊重合、ブロック共重合、グラフト重合などを採
用することができる。

【００４９】塩化ビニルモノマーおよび塩化ビニリデン
モノマーと共重合するモノマーとしては、例えば、酢酸
ビニル、オクチル酸ビニル、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、ブチルアクリレート、スチレン、アクリル
ニトリル、塩化ビニリデン、高級脂肪族ビニルエーテル
共重合体、マレイン酸ジエステル、フマール酸ジエステ
ル等から選ばれる１種あるいは２種を挙げることができ
る。

【００５０】前述した（ｉ）で説明した単純重合体及び
共重合体としては、例えば、塩化ビニル単重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共
重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−ブチルアクリレ
ート重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニ
ル−アクリルニトリル重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−高級脂肪族ビニルエーテル
共重合体等を挙げることができる。

【００５１】前記塩素含有樹脂組成物は、前述したＮ−
アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニ
ルからなる塩素含有樹脂用安定剤と併せて他の塩素含有
樹脂用安定剤を用いることが望ましい。他の塩素含有樹
脂用安定剤としては、例えば、無機化合物、金属有機塩
化合物、有機亜燐酸エステル類（ホスファイト）、エポ
キシ化合物、酸化防止剤、多価アルコール、初期着色防
止剤、ピペリジン誘導体等を挙げることができる。かか
るＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミノ
フェニルと併用する他の安定剤の種類は、１種類または
２種類以上にすることができる。

【００５２】（１）無機化合物 この無機化合物としては、例えば、酸化物、水酸化物
｛例えば、消石灰（水酸化カルシウム）―具体的には協
和化学工業（株）製で、商品名がキスマ６Ｂであるも
の、水酸化マグネシウム−具体的には協和化学工業
（株）製で、商品名がマグサラットＦであるもの等｝、
カルシウム・亜鉛・マグネシウムの水酸化固溶体（例え
ば、海水化学研究所（株）製で、商品名がシースタブ
Ｚ−１０Ｌ、シースタブ Ｚ−５あるいはシースタブ２
６Ｂであるもの等）、リチウム・アルミニウム複水酸化
物（例えば、水澤化学工業（株）製で、商品名がミズカ
ラックであるもの等）、珪酸塩｛例えば化学組成がＣａ
Ｏ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ（但し、ｘは０．５以上、ｎ
は２．５以下を示す）で表される微結晶カルシウムシリ
ケート等であり、具体的には水澤化学工業（株）製で、
商品名がＣＳＨであるもの｝、マグネシウム・アルミニ
ウム水酸化炭酸複塩（例えば合成ハイドロタルサイト等
であり、具体的には協和化学工業（株）製で、商品名が
アルカマイザー１もしくはＤＨＴ−４Ａであるもの）、
マグネシウム・アルミニウム・亜鉛水酸化炭酸複塩（例
えば、協和化学工業（株）製で、商品名がアルカマイザ
ー４もしくはアルカマイザー７であるもの）、マグネシ
ウム・アルミニウム水酸化炭酸過塩素酸複塩（例えば、
協和化学工業（株）製で、商品名がアルカマイザー５で
あるもの、日産化学工業（株）で、商品名がＢＰ−３３
１であるもの）、合成ゼドライト（例えば、水澤化学工
業（株）製で、商品名がミズカライザーＤＳであるも
の、東洋曹達（株）製で、商品名がトヨビルダーである
もの）、過塩素酸塩（例えば、過塩素酸バリウム、過塩
素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム等）等を挙げること
ができる。これらの無機化合物は通常の市販品で良く、
好ましくは塩素含有樹脂に良く分散するように加工した
ものである。

【００５３】（２）金属有機塩化合物 金属有機塩化合物としては、例えば、錫等の周期律表第
四族元素、ジおよび／またはモノアルキル錫等の有機錫
化合物、アルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カ
ルシウム等）、亜鉛、アルカリ金属（例えば、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等）との有機脂肪族カルボン
酸、非置換あるいは置換有機芳香族カルボン酸の塩、有
機亜燐酸との塩、置換もしくは非置換フェノールとの
塩、アミノ酸およびその誘導体との塩、有機メルカプタ
ンとの塩等を挙げることができる。

【００５４】以下、金属と塩を形成する化合物を例示す
る。

【００５５】前記有機脂肪族カルボン酸としては、例え
ば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪
酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン
酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、アゼライン酸およ
びそのモノエステル、セバチン酸およびそのモノエステ
ル、、アジピン酸およびそのモノエステル、コハク酸お
よびそのモノエステル、マロン酸およびそのモノエステ
ル、マレイン酸およびそのモノエステル、クロトン酸お
よびそのモノエステル、リンゴ酸およびそのモノエステ
ル、酒石酸およびそのモノエステル、クエン酸およびそ
のモノエステルまたはジエステル、乳酸、グリコール
酸、チオジプロピオン酸およびそのモノエステル等を挙
げることができる。

【００５６】前記無置換あるいは置換芳香族カルボン酸
としては、例えば、安息香酸、ｏ−，ｍ−およびｐ−ト
ルイル酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、サルチル酸、多塩基酸のフタル酸、メタフタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等およびそれらの
モノエステルまたはジエステル等を挙げることができ
る。

【００５７】前記有機亜燐酸としては、例えば、脂肪族
アルコールと五酸化燐との反応物であるアシッドホスフ
ァイト等を挙げることができる。具体的には、ブチルア
シッドホスファイト、オクチルアシッドホスファイト、
ステアリルアシッドホスファイト、ベヘニルアシッドホ
スファイト等が挙げられる。

【００５８】前記置換・非置換フェノールとしては、例
えば、フェノール、クレゾール、キシロール、オクチル
フェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、
シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエステル、サルチル酸のエス
テル等を挙げることができる。

【００５９】前記アミノ酸およびその誘導体としては、
例えば、焼成グルタミン酸、グリシン、アラニン等を挙
げることができる。

【００６０】前記有機メルカプタンとしては、例えば、
ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸およびそのエ
ステル、メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、
チオリンゴ酸よびそのモノエステルまたはジエステル等
を挙げることができる。

【００６１】また、２価以上の金属の有機塩化合物は、
一つの金属に異なった化合物を反応させた複合化合物
か、または２価以上の有機化合物に異種の金属を反応さ
せた複合化合物であってもよい。その例としては、２価
の水酸化カルシウムと２価の酸化亜鉛とを２価のアジピ
ン酸と１価のオクチル酸を反応させた化合物、２価のジ
ブチル錫オキサイドと１価のオクチルチオグリコレート
と１価ブチルマレイン酸を反応させた化合物、２価の水
酸化カルシウムに２価の炭酸ガスと１価のノニルフェノ
ールを反応させた化合物等が挙げられる。

【００６２】（３）有機亜燐酸エステル類（ホスファイ
ト） この有機亜燐酸エステル類（ホスファイト）としては、
例えば、有機亞リン酸エステル、アシッドホスファイト
等を挙げることができる。より具体的に例示すれば、ト
リデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイ
ト、トリステアリルホスファイト、トリノニルフェニル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニル
イソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホス
ファイト、ジフェニルイ（ブトキシエトキシエチル）ホ
スファイト、ジフェニルイ（フェノキシエチル）ホスフ
ァイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジイソデ
シルペンタエリスリトールジホスファイト，テトラフェ
ニルジプロピレンジホスファイト、ジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ第
３級ブチルフェニル）ホスファイ）、ビス（２，４−ジ
第３級ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４−イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラステア
リル−４，４−イソプロピリデンジフェニルジホスファ
イト、ビス（トリデシル）ビス（ノニルフェニル）−
４，４−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、
ビス（２，４−ジ第３級ブチルフェニル）ビス（トリデ
シル）−４，４−イソプロピリデンジフェニルジホスフ
ァイト、ジフェニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ビス（トリデシル）ホスファイト、ビス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、フェニルトリデシルホスファイ
ト、脂肪族アルコールと五酸化燐との反応物であるアシ
ッドホスファイト（例えば、ブチルアシッドホスファイ
ト、オクチルアシッドホスファイト、ステアリルアシッ
ドホスファイト、ベヘニルアシッドホスファイト等）等
が挙げられる。

【００６３】（４）エポキシ化合物 このエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシ化大豆油等、４，４−グリシジルオキシ
−３，３−プロピリデンビスフェニル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”
トリスグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル
ペンタエリスリトール等を挙げることができる。

【００６４】（５）酸化防止剤 この酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防
止剤、チオエ−テル系酸化防止剤等を挙げることができ
る。

【００６５】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフェノール，
４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３級ブチ
ルフェノール）、ｎ−オタデシイル３−（３，５−ジ−
第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、テトラキス［メチレン３−（３，５−ジ−第３級ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、３，９−ビス［２−〔３−（３−第３級ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオ
キシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、４，４−
チオビス（３−メチル−６−第３級ブチルフェノール等
が挙げられる。

【００６６】チオエ−テル系酸化防止剤の具体例として
は、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジトリ
デシル−３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリス
リチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）
等が挙げられる。

【００６７】（６）多価アルコール この多価アルコールの例としては、グリセリン、ジグリ
セリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ
パン、ジトリメチロールプロパン、エリスリトール、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、キシリット、マンニット、ソルビ
ット、ポリビニールアルコール等が挙げられる。また、
これら多価アルコールと脂肪族、芳香族モノまたはポリ
カルボン酸との脱水縮合物である部分エステルを用いて
も良い。部分エステルとしては、例えば、ジペンタエリ
スリトール２モルとアジピン酸１モルの反応物、ジペン
タエリスリトールとペンタエリスリトールの混合物に２
モル換算のアジピン酸の反応物、ジペンタエリスリトー
ル１モルとステアリン酸２モルの反応物、ペンタエリス
リトール１モルとステアリン酸２モルの反応物等を挙げ
ることができる。ジペンタエリスリトールの部分エステ
ルのさらに具体的な例としては、味の素（株）製で、商
品名がプレンライザーＴＳ−２１０、プレンライザーＴ
Ｓ−２２０であるもの等が挙げられる。ペンタエリスリ
トールの部分エステルのさらに具体的な例としては、理
研ビタミン（株）製で、商品名がリケスターＨＴ−１０
あるいはリケスターＨＴ−２０であるもの等が挙げられ
る。ソルビタンの部分エステルのさらに具体的な例とし
ては、理研ビタミン（株）製、商品名がポエムであるも
の等が挙げられる。

【００６８】（７）初期着色防止剤 この初期着色防止剤としては、例えば、酸素含有化合物
であるβ−ジケトン化合物およびその塩、窒素含有化合
物、酸素および窒素を含有する化合物等を挙げることが
できる。

【００６９】β−ジケトン化合物としては、例えば、ジ
ベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、オ
クトイルベンゾイルメタン、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸ラウリル、ベンゾイル酢酸エチル、ペンタエリスリ
トールテトラキスアセトアセテート、デヒドロ酢酸およ
びその亜鉛塩、アセチルアセトンカルシウム塩等を挙げ
ることができる。

【００７０】窒素含有化合物としては、例えば、メチル
−β−アミノクロトネート、１，４−ブタン−ビス−β
−アミノクロトネート、２，６−ジメチル−３，５−ジ
エトキシカルボデヒドロピリジン、２−フェニルインド
ール、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシル等を挙げ
ることができる。

【００７１】酸素と窒素を含有する化合物としては、例
えば、３−アセチル−ピロール−２，４−ジオン等を挙
げることができる。

【００７２】（８）ピペリジン化合物 このピペリジン化合物しては、例えば、一般にＨＡＬＳ
と呼ばれている 2,2,6,6,テトラメチルピペリジンを基
幹とした化合物群を挙げることができる。具体的には、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、２−（４−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン）−アミノ−２−メチル−Ｎ−（４−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−プロピオ
ンアミド、ポリ［〔６−（１，１，３，３，−テトラメ
チルブチル）−イミノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル〕、〔（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペラジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）イミノー
ル］、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバチロイルアミド等を挙げることができ
る。

【００７３】本発明に係る塩素含有樹脂組成物には、前
述した塩素含有樹脂用安定剤の他に、加熱成形性の向
上、寿命の延長、外観・美観の保持等の商品価値の向上
・維持を計る為の添加剤を添加することができる。かか
る添加剤としては、例えば、加工性を向上させる目的で
添加する滑剤、加工助剤、成型品に柔軟性を与えるため
に添加する可塑剤、強度を増強する為のＭＢＳ樹脂系強
化剤、剛性を与える為に添加する充填剤、軽量と保温を
目的として成形品に気泡を持たせるために添加する発泡
剤、耐光性および耐候性を向上させる目的で添加する紫
外線吸収剤およびＨＡＬＳ、衛生性の向上と食害の防止
の目的で添加する坑菌・防虫剤、美観と商品価値を高め
る為に添加する着色剤等を挙げることができる。

【００７４】前記塩素含有樹脂組成物は、適した成型法
で成形されることによって多分野の成型品に応用され
る。具体的には、硬質配合の用途として、パイプ、継
手、波板、平板、建材用異型押出成型品、カレンダー成
型品等が挙げられる。一方、軟質配合の用途として、一
般軟質フィルム、農業用フィルム、ガスケット、履き物
類、壁紙、スラッシュ成型品、電線被覆等が挙げられ
る。また、半硬質配合の用途として、鋼鈑貼付用フィル
ム、合板貼付用フィルム、シュリンクフィルム等が挙げ
られる。

【００７５】以上詳述したように本発明によれば、前述
した化５に示されるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
アルキル）アミノフェニルからなる塩素含有樹脂用安定
剤を塩素含有樹脂組成物に添加することによって、少量
の安定剤で加熱成形時の塩素含有樹脂の脱塩酸反応を抑
制することができ、加熱成形時の劣化を防止することが
できる。また、かかる塩素含有樹脂組成物は、加熱成形
時の着色を抑えることができる。従って、物理的性質の
ような要求される他の特性を損なうことなく、熱安定性
が向上された塩素含有樹脂組成物を提供することができ
る。

【００７６】

【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。

【００７７】まず、塩素含有樹脂用安定剤として下記表
１に示す５種類のＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシア
ルキル）アミノフェニル（以下、化合物Ａ〜Ｅと称す）
を用意した。

【００７８】

【表１】

【００７９】なお、化合物Ａは、以下に説明する方法に
より合成した。

【００８０】２−アニリノエタノール１３．７グラム
（０．１モル）と、重曹１２．６グラム（０．１５モ
ル）とをアセトン１２０ｍｌとともに回転混合機、温度
計およびジムロート型コンデンサーを付した５００ｍｌ
四つ口コルベンに仕込んだ。これを攪拌および冷却しつ
つ、５０ｍｌのアセトンに溶解したベンゾイルクロライ
ド１５．４グラム（０．１１モル）を１時間かけて滴下
した。滴下終了後、冷却したまま１時間攪拌を続けた。
ひきつづき、加熱し、還流状態で１時間攪拌を続けた
後、冷却した。アセトン溶液のまま白色固体をろ過分離
した後、アセトンを留去した。これに２５０ｍｌの水道
水を加えてさらに加熱し、流出分の温度が１００℃近く
になるまで加熱した。その後、室温まで冷やし、液のpH
を９〜１０にした。固形分をデカンテーションにて液よ
り分離し，約７０℃の熱アルカリ水で洗浄し、さらに熱
水にて洗浄後に１／２規定の塩酸水で加熱洗浄した。ひ
きつづき、熱水にて洗浄した後、エタノール２００ｍｌ
を加えて還流させ、冷却することにより晶出した固形分
を集め、濾取し、乾燥し、微黄褐色の結晶からなる化合
物Ａを１７．５グラム得た。

【００８１】また、ベンゾイルクロライドの変わりにテ
レフタル酸ジクロライド１０．２グラム（０．０５３モ
ル）を用いること以外は化合物Ａで説明したのと同様な
操作により、白色の結晶からなる化合物Ｂを１８．０グ
ラム得た。

【００８２】以下、前述した５種類の塩素含有樹脂用安
定剤を用いて塩素含有樹脂組成物を製造した。

【００８３】（実施例１）塩素含有樹脂として塩化ビニ
ル樹脂（新第一塩ビ（株）製で、商品名がＺＥＳＴ １
０００Ｚ）１００重量部と、可塑剤としてジイソノニル
フタレート（積水化学工業（株）製で、商品名がＤＩＮ
Ｐ）５０重量部と、充填剤（備北粉化工業（株）製で、
商品名がソフトン１２００）４０重量部と、塩素含有樹
脂用安定剤として｛ステアリン酸亜鉛（サンエース化工
（株）製で、商品名がＳＡＫ−ＺＳ−Ｐ）０．９重量
部、ステアリン酸カルシウム（サンエース化工（株）製
で、商品名がＳＡＫ−ＣＳ−Ｐ）０．１５重量部、微結
晶カルシウムシリケート（水澤化学工業（株）製で、商
品名がミズカラック）０．２重量部、β−ジケトン化合
物（ローヌプーラン社製で、商品名がローデアスタブＸ
−５）０．１５重量部、ジペンタリット・ペンタリット
アジピン酸部分エステル（味の素（株）製で、商品名が
プレンライザーＴＳ−２２０）０．７５重量部および前
述した化合物Ａ０．１重量部｝とを混合した後、１６５
℃に加熱した径６インチの混練り用試験ロールにて５分
間良く切り返しを行い混練り圧延した。次いで、平坦台
の上で冷却した後、塩素含有樹脂組成物として厚さ０．
６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【００８４】（実施例２）前述した化合物Ａの代わりに
化合物Ｃを０．１重量部添加すること以外は、前述した
実施例１と同様にして塩素含有樹脂組成物として厚さ
０．６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【００８５】（実施例３）前述した化合物Ａの代わりに
化合物Ｄを０．０１５重量部添加すること以外は、前述
した実施例１と同様にして塩素含有樹脂組成物として厚
さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【００８６】（実施例４）前述した化合物Ａの代わりに
化合物Ｅを０．１重量部添加すること以外は、前述した
実施例１と同様にして塩素含有樹脂組成物として厚さ
０．６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【００８７】（比較例１）化合物Ａを添加しないこと以
外は、前述した実施例１と同様にして塩素含有樹脂組成
物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【００８８】（比較例２）前述した化合物Ａの代わりに
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレイト（日
産化学工業（株）製で、商品名がＴＡＮＡＣ）を０．１
重量部添加すること以外は、前述した実施例１と同様に
して塩素含有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍ
のシートを作製した。

【００８９】（比較例３）前述した化合物Ａの代わりに
微粉砕ジペンタエリスリトール（広栄化学工業（株）製
で、商品名がＤＰＥ−ＳＰ）を０．１重量部添加するこ
と以外は、前述した実施例１と同様にして塩素含有樹脂
組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製し
た。

【００９０】得られた実施例１〜４および比較例１〜３
のシートを一辺１〜１．５ｍｍの大きさの小片にし、そ
れを２グラム試験管に取り、グリセリンを湿らせたコン
ゴーレッド試験紙を挟んだ綿栓で栓をし、１８２℃に加
熱した油浴槽に浸漬し、コンゴーレッド試験紙の青色に
変色を開始する時間を測定した。その結果を下記表２に
示す。

【００９１】

【表２】

【００９２】表２から明らかなように、Ｎ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニルを含む塩
素含有樹脂用安定剤を含有する実施例１〜４の塩素含有
樹脂組成物は、加熱時にコンゴーレッド試験紙が青色に
変化するまでの時間が長く、加熱時の脱塩酸を抑制でき
ることがわかる。

【００９３】これに対し、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシアルキル）アミノフェニルが無添加の塩素含有樹
脂用安定剤を含有する比較例１の塩素含有樹脂組成物
と、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミ
ノフェニルの代わりにトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレイトか、もしくは微粉砕ジペンタエリスリ
トールを含む塩素含有樹脂用安定剤を含有する比較例
２，３の塩素含有樹脂組成物は、実施例１〜４に比べて
短時間でコンゴーレッド試験紙が青色に変化することが
わかる。

【００９４】（実施例５〜７）塩素含有樹脂である塩化
ビニル樹脂（新第一塩ビ（株）製で、商品名がＺＥＳＴ
１０００Ｚ）１００重量部及び可塑剤として大日本イ
ンキ工業（株）製のジオクチルフタレート（ＤＯＰ）４
０重量部に塩素含有樹脂用安定剤として前述した化合物
Ａを下記表５に示す配合比で添加し、混合し、１６５℃
に加熱した径６インチの混練り用試験ロールにて５分間
良く切り返しを行い混練り圧延した。次いで、平坦台の
上で冷却した後、塩素含有樹脂組成物として厚さ０．６
〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【００９５】（比較例４）化合物Ａを添加しないこと以
外は、前述した実施例５〜７と同様にして塩素含有樹脂
組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製し
た。

【００９６】得られた実施例５〜７および比較例４のシ
ートを一辺１〜１．５ｍｍの大きさの小片にし、それを
２グラム試験管に取り、グリセリンを湿らせたコンゴー
レッド試験紙を挟んだ綿栓で栓をし、１９０℃に加熱し
た油浴槽に浸漬し、コンゴーレッド試験紙の青色に変色
を開始する時間を測定した。その結果を下記表３に示
す。

【００９７】

【表３】

【００９８】表３から明らかなように、Ｎ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニルを含む塩
素含有樹脂用安定剤を含有する実施例５〜７の塩素含有
樹脂組成物は、加熱時にコンゴーレッド試験紙が青色に
変化するまでの時間が長く、加熱時の脱塩酸を抑制でき
ることがわかる。

【００９９】これに対し、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシアルキル）アミノフェニルが無添加の塩素含有樹
脂用安定剤を含有する比較例４の塩素含有樹脂組成物
は、実施例５〜７に比べて短時間でコンゴーレッド試験
紙が青色に変化することがわかる。

【０１００】（実施例８）塩素含有樹脂として塩化ビニ
ル樹脂（チッソ（株）製で、商品名がニッポリトＳＭ）
１００重量部と、可塑剤として大日本インキ工業（株）
製のジオクチルフタレート（ＤＯＰ）５０重量部と、塩
素含有樹脂用安定剤として｛ステアリン酸亜鉛（水澤化
学工業（株）製で、商品名がＮＴ−Ｚ１）１．０重量
部、ジペンタエリスリトール(広栄化学工業（株）製
で、商品名がＤＰＥ−ＳＰ）１．０重量部、微結晶カル
シウムシリケート（水澤化学工業（株）製で、商品名が
ＣＳＨ）０．５重量部及び前述した化合物Ａ０．１重量
部｝とを混合し、さらに１６５℃に加熱した径６インチ
の混練り用試験ロールにて５分間良く切り返しを行い混
練り圧延した。次いで、平坦台の上で冷却した後、塩素
含有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシート
を作製した。

【０１０１】（実施例９）前述した化合物Ａの代わりに
化合物Ｂを用いること以外は、前述した実施例８と同様
にして塩素含有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍ
ｍのシートを作製した。

【０１０２】（比較例５）前述した化合物Ａが無添加で
あること以外は、前述した実施例８と同様にして塩素含
有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを
作製した。

【０１０３】（比較例６）前述した化合物Ａの代わりに
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレイト（日
産化学工業（株）製で、商品名がＴＡＮＡＣ）を用いる
こと以外は、前述した実施例８と同様にして塩素含有樹
脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製
した。

【０１０４】（比較例７）前述した化合物Ａの代わりに
微粉砕ジペンタエリスリトール（広栄化学工業（株）製
で、商品名がＤＰＥ−ＳＰ）を用いること以外は、前述
した実施例８と同様にして塩素含有樹脂組成物として厚
さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【０１０５】（比較例８）前述した化合物Ａの代わりに
下記化１７に示すＮ−メチル―２―アニリノエタノール
を用いること以外は、前述した実施例８と同様にして塩
素含有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシー
トを作製した。

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】得られた実施例８〜９及び比較例５〜８の
シートを一辺１〜１．５ｍｍの大きさの小片にした。そ
れを２グラム試験管に取り、グリセリンを湿らせたコン
ゴーレッド試験紙を挟んだ綿栓で栓をし、１９０℃に加
熱した油浴槽に浸漬し、コンゴーレッド試験紙の青色に
変色を開始する時間を測定した。その結果を下記表４に
示す。

【０１０８】また、実施例８〜９及び比較例５〜８のシ
ートについて、１辺が２５〜３０ｍｍとなるように裁断
したものを１９０℃のギヤオーブン中に曝し１０分おき
に取り出して観察し、濃褐色化するまでの時間を測定し
た。その結果を下記表４に併記する。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表４から明らかなように、Ｎ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニルを含む塩
素含有樹脂用安定剤を含有する実施例８〜９の塩素含有
樹脂組成物は、加熱時にコンゴーレッド試験紙が青色に
変化するまでの時間が長く、加熱時の脱塩酸を抑制でき
ることがわかる。さらに、実施例８〜９の塩素含有樹脂
組成物は、加熱時に濃褐色化するまでに要する時間が長
く、加熱時の劣化及び着色を抑制できることがわかる。

【０１１１】これに対し、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシアルキル）アミノフェニルが無添加の塩素含有樹
脂用安定剤を含有する比較例５の塩素含有樹脂組成物
と、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミ
ノフェニルの代わりにトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレイトか、もしくは微粉砕ジペンタエリスリ
トールか、あるいはＮ−メチル―２―アニリノエタノー
ルを含む塩素含有樹脂用安定剤を含有する比較例６〜８
の塩素含有樹脂組成物は、実施例８〜９に比べて短時間
でコンゴーレッド試験紙が青色に変化し、また濃褐色化
が生じることがわかる。

【０１１２】（実施例１０）塩素含有樹脂として塩化ビ
ニル樹脂（新第一塩ビ（株）製で、商品名がＺＥＳＴ
８００Ｚ）１００重量部と、エステル系滑剤（理研ビタ
ミン（株）製で、商品名がリケスターＳＬ−０２）０．
６重量部と、塩素含有樹脂用安定剤として｛ステアリン
酸カルシウム０．３５重量部、ステアリン亜鉛０．１５
重量部、エポキシ化大豆油４重量部及び前述した化合物
Ａ０．６重量部｝とを混合した後、さらに１６５℃に加
熱した径６インチの混練り用試験ロールにて５分間良く
切り返しを行い混練り圧延した。次いで、平坦台の上で
冷却した後、塩素含有樹脂組成物として厚さ０．６〜
０．７ｍｍのシートを作製した。

【０１１３】（実施例１１）前述した化合物Ａの代わり
に化合物Ｂを用いること以外は、前述した実施例１０と
同様にして塩素含有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．
７ｍｍのシートを作製した。

【０１１４】（比較例９）前述した化合物Ａが無添加で
あること以外は、前述した実施例１０と同様にして塩素
含有樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシート
を作製した。

【０１１５】（比較例１０）前述した化合物Ａの代わり
に３００メッシュ通過ジペンタエリスリトール（広栄化
学工業（株）製で、商品名がＤＰＥ−３００）を用いる
こと以外は、前述した実施例１０と同様にして塩素含有
樹脂組成物として厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作
製した。

【０１１６】（比較例１１）前述した化合物Ａの代わり
に６−アミノ−１，３−ジメチルウラシル（東京化成工
業（株）製の試薬１級のもの）を用いること以外は、前
述した実施例１０と同様にして塩素含有樹脂組成物とし
て厚さ０．６〜０．７ｍｍのシートを作製した。

【０１１７】得られた実施例１０〜１１及び比較例９〜
１１のシートについて、一辺が１〜１．５ｍｍの大きさ
の小片にし、それを試験管に２ｇ取り、グリセリンを湿
らせたコンゴーレッド試験紙を挟んだ綿栓で栓をし、１
８０℃に加熱した油浴槽に浸漬し、コンゴーレッド試験
紙の青色に変色を開始する時間を測定した。その結果を
下記表５に示す。

【０１１８】また、実施例１０〜１１及び比較例９〜１
１のシートについて、１辺が２５〜３０ｍｍとなるよう
に裁断し、あらかじめ１８０℃に加熱したギヤオーブン
老化試験器に入れて試料を適時取り出し、その色を目視
にて判定した。１０分後及び４０分後の着色状態及び黒
化するまでに要した時間を下記表５に併記する。

【０１１９】

【表５】

【０１２０】表５から明らかなように、Ｎ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニルを含む塩
素含有樹脂用安定剤を含有する実施例１０〜１１の塩素
含有樹脂組成物は、加熱時にコンゴーレッド試験紙が青
色に変化するまでの時間が長く、加熱時の脱塩酸を抑制
できることがわかる。さらに、実施例１０〜１１の塩素
含有樹脂組成物は、４０分間の加熱により濃褐色になら
ず、かつ加熱時に黒化するまでの時間が長く、加熱によ
る着色及び劣化を抑制できることがわかる。

【０１２１】これに対し、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシアルキル）アミノフェニルが無添加の塩素含有樹
脂用安定剤を含有する比較例９の塩素含有樹脂組成物
は、４０分間の加熱により濃褐色にならず、また加熱時
の黒化を抑制できるものの、実施例１０〜１１に比べて
短時間でコンゴーレッド試験紙が青色に変化することが
わかる。また、Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアル
キル）アミノフェニルの代わりにジペンタエリスリトー
ルを含む塩素含有樹脂用安定剤を含有する比較例１０の
塩素含有樹脂組成物は、４０分間の加熱により濃褐色に
変色しないものの、コンゴーレッド試験紙の変色及び黒
化が実施例９〜１０に比べて短時間で生じることがわか
る。Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミ
ノフェニルの代わりに６−アミノ−１，３−ジメチルウ
ラシルを含む塩素含有樹脂用安定剤を含有する比較例１
１の塩素含有樹脂組成物は、４０分間の加熱により濃褐
色に変色し、そのうえコンゴーレッド試験紙の変色及び
黒化が実施例９〜１０に比べて短時間で生じることがわ
かる。

【０１２２】

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、塩
素含有樹脂の熱による脱塩酸反応を少量で抑制すること
が可能な塩素含有樹脂用安定剤を提供することができ
る。また、本発明によれば、熱安定性が向上された塩素
含有樹脂組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BD031 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 EP006 FD030 FD036 FD200

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１の構造式で示されるＮ−アシル
   −Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミノフェニルから
   なることを特徴とする塩素含有樹脂用安定剤。 【化１】 但し、Ｒ₁ は、（ａ）非置換あるいは置換基を有する炭
   素数６以上のフェニル基もしくはフェニレン基及び
   （ｂ）非置換あるいは置換基を有する炭素数１０以上の
   ナフチル基もしくはナフチレン基の中から選ばれる１つ
   の基であり、Ｒ₂ は、水素、アルキル基、ハロゲン、ま
   たはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、水素、アルキル基、
   ハロゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ は水素、メ
   チル基、またはフェニル基であり、ｎは１〜４の整数を
   表す。
2. 【請求項２】 塩素含有樹脂と、塩素含有樹脂用安定剤
   とを含む塩素含有樹脂組成物において、 前記塩素含有樹脂用安定剤は、下記化２の構造式で示さ
   れるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミ
   ノフェニルを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成
   物。 【化２】 但し、Ｒ₁ は、（ａ）非置換あるいは置換基を有する炭
   素数６以上のフェニル基もしくはフェニレン基及び
   （ｂ）非置換あるいは置換基を有する炭素数１０以上の
   ナフチル基もしくはナフチレン基の中から選ばれる１つ
   の基であり、Ｒ₂ は、水素、アルキル基、ハロゲン、ま
   たはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、水素、アルキル基、
   ハロゲン、またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ は水素、メ
   チル基、またはフェニル基であり、ｎは１〜４の整数を
   表す。