JP2000186011A - 重合可能なワックスをベ―スとする歯科用材料 - Google Patents
重合可能なワックスをベ―スとする歯科用材料Info
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ワックス様重合可能物質をベースとする重合
可能な歯科用材料を提供すること。 【解決手段】 （ａ）少なくとも１種の重合可能なモノ
マーおよび／またはオリゴマー０〜７０重量％、（ｂ）
少なくとも１種の重合開始剤０．１〜５重量％と、
（ｃ）１種または複数種の充填剤０〜６０重量％、およ
び（ｄ）少なくとも２０重量％のワックス様重合可能物
質を含む歯科用材料が提供される。この材料は室温で練
ることができ、そして従来のワックスのようにさらに加
熱することなく、非重合状態で成型することができる。
重合の際、ワックス成分は共有結合によりポリマー内に
取り込まれる。この歯科用材料は、一時的および恒久的
な歯科補綴物の製作に適している。
可能な歯科用材料を提供すること。 【解決手段】 （ａ）少なくとも１種の重合可能なモノ
マーおよび／またはオリゴマー０〜７０重量％、（ｂ）
少なくとも１種の重合開始剤０．１〜５重量％と、
（ｃ）１種または複数種の充填剤０〜６０重量％、およ
び（ｄ）少なくとも２０重量％のワックス様重合可能物
質を含む歯科用材料が提供される。この材料は室温で練
ることができ、そして従来のワックスのようにさらに加
熱することなく、非重合状態で成型することができる。
重合の際、ワックス成分は共有結合によりポリマー内に
取り込まれる。この歯科用材料は、一時的および恒久的
な歯科補綴物の製作に適している。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合可能なワック
スをベースとする歯科用材料に関する。この歯科用材料
は、特に、一時的および恒久的な歯科補綴物、インレ
イ、およびクラウンのための材料として適切である。
スをベースとする歯科用材料に関する。この歯科用材料
は、特に、一時的および恒久的な歯科補綴物、インレ
イ、およびクラウンのための材料として適切である。
【０００２】
【従来の技術】用語「ワックス」は、一連の天然および
合成物質についての集合的な用語である。一般的にこの
用語から理解されるのは、その溶融領域または軟化領域
以下の温度で、既に容易に可塑的に成型可能で、半透明
から不透明の外観を有し、４０℃を超えると分解するこ
となく溶融し、そして融点をわずかに超えると既に比較
的低粘度の液体を生成し、そして温度に大きく依存する
コンシステンシーおよび溶解性を有する材料である。さ
らに、ワックスは、ほとんどが低圧で磨かれ得る（Ｕｌ
ｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ
Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第２
４巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
１９８９）。
合成物質についての集合的な用語である。一般的にこの
用語から理解されるのは、その溶融領域または軟化領域
以下の温度で、既に容易に可塑的に成型可能で、半透明
から不透明の外観を有し、４０℃を超えると分解するこ
となく溶融し、そして融点をわずかに超えると既に比較
的低粘度の液体を生成し、そして温度に大きく依存する
コンシステンシーおよび溶解性を有する材料である。さ
らに、ワックスは、ほとんどが低圧で磨かれ得る（Ｕｌ
ｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ
Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第２
４巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
１９８９）。
【０００３】歯科分野において、ワックスは、成型用ワ
ックス、注型用ワックス、咬合用ワックス、または接着
用ワックスとして使用される。所望の用途に物性を適応
させた、天然ワックスと合成ワックスとの混合物が、ほ
とんど独占的に使用されている（Ｋ．Ｋｏｒｂｅｒ、
Ｋ．Ｌｕｄｗｉｇ、Ｚａｈｎａｒｚｔｌｉｃｈｅ Ｗｅ
ｒｋｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、
Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ、１９８２、９０頁）。例えば、前成形部材の成型に
適する成型用ワックスは、成型が容易であるべきであ
り、そして口腔の温度において、できる限り良好な寸法
安定性を有するべきである。パラフィンワックス、ステ
アリンワックス、木ろう、および蜜ろうの混合物が、こ
の目的に適している。
ックス、注型用ワックス、咬合用ワックス、または接着
用ワックスとして使用される。所望の用途に物性を適応
させた、天然ワックスと合成ワックスとの混合物が、ほ
とんど独占的に使用されている（Ｋ．Ｋｏｒｂｅｒ、
Ｋ．Ｌｕｄｗｉｇ、Ｚａｈｎａｒｚｔｌｉｃｈｅ Ｗｅ
ｒｋｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、
Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ、１９８２、９０頁）。例えば、前成形部材の成型に
適する成型用ワックスは、成型が容易であるべきであ
り、そして口腔の温度において、できる限り良好な寸法
安定性を有するべきである。パラフィンワックス、ステ
アリンワックス、木ろう、および蜜ろうの混合物が、こ
の目的に適している。
【０００４】従来のワックスは、一般的に、加工のため
に加熱される。次いで冷却時に、ワックスの固化による
硬化が起こる。この場合、比較的大きく、制御不能な体
積変化が一般に生じる。さらに、従来のワックスは、型
から取り出した場合に壊れやすく、そして比較的わずか
な機械的（とりわけ熱）応力下でさえも、変形しやすい
という欠点を有する。
に加熱される。次いで冷却時に、ワックスの固化による
硬化が起こる。この場合、比較的大きく、制御不能な体
積変化が一般に生じる。さらに、従来のワックスは、型
から取り出した場合に壊れやすく、そして比較的わずか
な機械的（とりわけ熱）応力下でさえも、変形しやすい
という欠点を有する。
【０００５】これらの欠点を避けるため、天然ワックス
と、重合可能なモノマーまたはオリゴマー（例えば、多
官能アクリレートおよびメタクリレート）から部分的も
しくは全体的に合成されたワックスとの混合物が最近使
用されている。この混合物は、処理後に限定して硬化す
ることができ、その後、純粋なワックスよりも高い機械
的安定性を有する。
と、重合可能なモノマーまたはオリゴマー（例えば、多
官能アクリレートおよびメタクリレート）から部分的も
しくは全体的に合成されたワックスとの混合物が最近使
用されている。この混合物は、処理後に限定して硬化す
ることができ、その後、純粋なワックスよりも高い機械
的安定性を有する。
【０００６】例えば、ポリエチレンワックスと、スチレ
ンまたはアクリレートモノマーとの混合物が、ＪＰ−Ａ
−９２／４７４８（Ｃ．Ａ．１２０（１９９３）１３６
１５６）、およびＪＰ−Ａ−９１／３３００４７（Ｃ．
Ａ．１１９（１９９３）２８２３０６）に開示されてい
る。さらに、天然または合成ワックスと従来のアクリル
化合物との混合物および光開始剤に基づく歯科分野用の
光重合可能なワックスが、ＪＰ−Ａ−９０／３１２２５
６（Ｃ．Ａ．１２８（１９９２）２７５２３）に記載さ
れている。
ンまたはアクリレートモノマーとの混合物が、ＪＰ−Ａ
−９２／４７４８（Ｃ．Ａ．１２０（１９９３）１３６
１５６）、およびＪＰ−Ａ−９１／３３００４７（Ｃ．
Ａ．１１９（１９９３）２８２３０６）に開示されてい
る。さらに、天然または合成ワックスと従来のアクリル
化合物との混合物および光開始剤に基づく歯科分野用の
光重合可能なワックスが、ＪＰ−Ａ−９０／３１２２５
６（Ｃ．Ａ．１２８（１９９２）２７５２３）に記載さ
れている。
【０００７】これらの混合物の欠点は、この従来の歯科
用ワックスおよび歯科用架橋モノマーが、互いに十分に
混ざらず、特に、重合時にワックスがポリマー網目構造
に取り込まれないことである。それゆえに、結果として
ワックスドメインが形成し得、すなわち多相系が形成さ
れ、そのため機械的強度が低下する。
用ワックスおよび歯科用架橋モノマーが、互いに十分に
混ざらず、特に、重合時にワックスがポリマー網目構造
に取り込まれないことである。それゆえに、結果として
ワックスドメインが形成し得、すなわち多相系が形成さ
れ、そのため機械的強度が低下する。
【０００８】ＥＰ−Ｂ−０ １１０ １９３は、注型用
型の製作用の、ワックスフリーのワックス代替物を開示
する。これらの組成物は、２官能または多官能のメタク
リル酸エステルまたはアクリル酸エステル、光開始剤、
ならびに必要に応じて光活性化剤および有機充填剤の混
合物をベースとする。ＥＰ−Ｂ−０ １１０ １９３の
請求の範囲に記載された材料の組成によれば、この材料
はワックス様特性を示さない。すなわち、この材料はワ
ックスの様に成型できず、その結果、歯科技術者は、従
来のワックス技術の代わりに、多大な労力を伴う積層
（ｌａｙｅｒ）技術を行わなければならない。したがっ
て、型の変形または調整をさらに行うことはできない。
なぜなら、各層の付与後の重合によって硬化が起こるか
らである。さらに、このプロセスでは、僅かに充填され
たもしくは充填されていない２官能または多官能の（メ
タ）アクリル酸エステルの混合物を用いた場合にのみ、
薄層を作製することができ、その重合の間にかなりの体
積収縮が生じるという欠点を有する。
型の製作用の、ワックスフリーのワックス代替物を開示
する。これらの組成物は、２官能または多官能のメタク
リル酸エステルまたはアクリル酸エステル、光開始剤、
ならびに必要に応じて光活性化剤および有機充填剤の混
合物をベースとする。ＥＰ−Ｂ−０ １１０ １９３の
請求の範囲に記載された材料の組成によれば、この材料
はワックス様特性を示さない。すなわち、この材料はワ
ックスの様に成型できず、その結果、歯科技術者は、従
来のワックス技術の代わりに、多大な労力を伴う積層
（ｌａｙｅｒ）技術を行わなければならない。したがっ
て、型の変形または調整をさらに行うことはできない。
なぜなら、各層の付与後の重合によって硬化が起こるか
らである。さらに、このプロセスでは、僅かに充填され
たもしくは充填されていない２官能または多官能の（メ
タ）アクリル酸エステルの混合物を用いた場合にのみ、
薄層を作製することができ、その重合の間にかなりの体
積収縮が生じるという欠点を有する。
【０００９】ＥＰ−Ｂ−０ ３８０ １１６は、成型コ
ンパウンドの膨張挙動に影響を与えるために、沸点およ
び／または昇華点を１５０℃を超える範囲に有し、かつ
有機重合可能組成物とは反応しない有機化合物をさらに
含有する混合物を開示する。言及された組成物は特に、
燃焼したときに残渣を残さないという事実によって特徴
づけられる。
ンパウンドの膨張挙動に影響を与えるために、沸点およ
び／または昇華点を１５０℃を超える範囲に有し、かつ
有機重合可能組成物とは反応しない有機化合物をさらに
含有する混合物を開示する。言及された組成物は特に、
燃焼したときに残渣を残さないという事実によって特徴
づけられる。
【００１０】ＵＳ−Ａ−５ ４０３ １８８は、歯の印
象の作製に適切な熱可塑性成型用コンパウンドを開示す
る。このコンパウンドは、重合性熱可塑性材料、好まし
くはポリカプロラクトン、重合可能樹脂、開始剤、およ
び必要に応じて充填剤を含有する。このコンパウンドは
３８℃では硬くて実際には成型し得ず、そして加熱して
加工される。次いで、冷却により硬化が起こる。印象が
作製された後、コンパウンドは、ラジカル重合によりさ
らに硬化される。この材料は、溶融しても高粘度の生成
物しか形成しないという欠点を有する。なぜなら、この
材料は、溶融状態で粘稠であるだけでなく、非常に粘着
性が高いため、歯科成形は非常に困難である。
象の作製に適切な熱可塑性成型用コンパウンドを開示す
る。このコンパウンドは、重合性熱可塑性材料、好まし
くはポリカプロラクトン、重合可能樹脂、開始剤、およ
び必要に応じて充填剤を含有する。このコンパウンドは
３８℃では硬くて実際には成型し得ず、そして加熱して
加工される。次いで、冷却により硬化が起こる。印象が
作製された後、コンパウンドは、ラジカル重合によりさ
らに硬化される。この材料は、溶融しても高粘度の生成
物しか形成しないという欠点を有する。なぜなら、この
材料は、溶融状態で粘稠であるだけでなく、非常に粘着
性が高いため、歯科成形は非常に困難である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した欠点を有さず、そしてまた特に一時的および恒久的
な補綴物を作製するのに適切なワックス様歯科用材料を
提供することである。
した欠点を有さず、そしてまた特に一時的および恒久的
な補綴物を作製するのに適切なワックス様歯科用材料を
提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の重合可能な歯科
用材料は、（ａ）少なくとも１種の重合可能なモノマー
および／またはオリゴマー０〜７０重量％、（ｂ）少な
くとも１種の重合開始剤０．１〜５重量％、（ｃ）１種
または複数種の充填剤０〜６０重量％、および（ｄ）少
なくとも２０重量％のワックス様重合可能物質を含む。
用材料は、（ａ）少なくとも１種の重合可能なモノマー
および／またはオリゴマー０〜７０重量％、（ｂ）少な
くとも１種の重合開始剤０．１〜５重量％、（ｃ）１種
または複数種の充填剤０〜６０重量％、および（ｄ）少
なくとも２０重量％のワックス様重合可能物質を含む。
【００１３】１つの実施態様においては、成分（ａ）の
割合は５〜７０重量％である。
割合は５〜７０重量％である。
【００１４】他の実施態様においては、成分（ｂ）の割
合は０．２〜２．０重量％である。
合は０．２〜２．０重量％である。
【００１５】さらに他の実施態様においては、成分
（ｃ）の割合は０〜５０重量％である。
（ｃ）の割合は０〜５０重量％である。
【００１６】さらに他の実施態様においては、本発明の
歯科用材料は、上記ワックス様重合可能物質を少なくと
も４０重量％含む。
歯科用材料は、上記ワックス様重合可能物質を少なくと
も４０重量％含む。
【００１７】他の実施態様においては、上記ワックス様
重合可能物質は、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸の誘
導体、ＯＨ官能性化合物、および／またはＯＨ官能性化
合物の誘導体であり、かつ１個または複数個の重合可能
基を有する。
重合可能物質は、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸の誘
導体、ＯＨ官能性化合物、および／またはＯＨ官能性化
合物の誘導体であり、かつ１個または複数個の重合可能
基を有する。
【００１８】１つの実施態様においては、上記ワックス
様重合可能物質は、カルボン酸と重合可能なアルコール
とのエステルである。好適には、上記カルボン酸の融点
は６０℃より高い。また、好適には、上記カルボン酸の
鎖長は炭素原子１６〜３２個である。
様重合可能物質は、カルボン酸と重合可能なアルコール
とのエステルである。好適には、上記カルボン酸の融点
は６０℃より高い。また、好適には、上記カルボン酸の
鎖長は炭素原子１６〜３２個である。
【００１９】他の実施態様においては、上記ワックス様
重合可能物質は、アルコールと重合可能なカルボン酸誘
導体とのエステルである。好適には、上記アルコールの
融点は５５℃より高い。また、好適には、上記アルコー
ルの鎖長は炭素原子１８〜３２個である。
重合可能物質は、アルコールと重合可能なカルボン酸誘
導体とのエステルである。好適には、上記アルコールの
融点は５５℃より高い。また、好適には、上記アルコー
ルの鎖長は炭素原子１８〜３２個である。
【００２０】さらに他の実施態様においては、上記重合
可能基は、メタクリル基、アクリル基、アリル基、ビニ
ル基、ビニルエーテル基、および／またはスチリル基で
ある。
可能基は、メタクリル基、アクリル基、アリル基、ビニ
ル基、ビニルエーテル基、および／またはスチリル基で
ある。
【００２１】本発明によれば、歯科用材料を製作するた
めにワックス様重合可能物質が使用される。
めにワックス様重合可能物質が使用される。
【００２２】好適な実施態様においては、上記ワックス
様重合可能物質は、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸の
誘導体、ＯＨ官能性化合物、および／またはＯＨ官能性
化合物の誘導体であり、かつ１個または複数個の重合可
能基を有する。
様重合可能物質は、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸の
誘導体、ＯＨ官能性化合物、および／またはＯＨ官能性
化合物の誘導体であり、かつ１個または複数個の重合可
能基を有する。
【００２３】本発明によればまた、一時的または恒久的
な歯科補綴物、インレイ、またはクラウンを製作するた
めに、本発明の重合可能な歯科用材料が使用される。
な歯科補綴物、インレイ、またはクラウンを製作するた
めに、本発明の重合可能な歯科用材料が使用される。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明の目的は、重合可能ワック
スをベースとした歯科用材料により達成される。この材
料は、以下の（ａ）〜（ｄ）を含有する： （ａ）０〜７０重量％、好ましくは５〜７０重量％、特
に好ましくは５〜６０重量％、そして極めて特に好まし
くは２０〜５０重量％の、少なくとも１種の重合可能な
モノマーおよび／またはオリゴマー； （ｂ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重
量％の、少なくとも１種の重合開始剤； （ｃ）０〜６０重量％、好ましくは０〜５０重量％、そ
して特に好ましくは０〜３０重量％の、充填剤；および （ｄ）少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４
０重量％の、ワックス様の重合可能物質。
スをベースとした歯科用材料により達成される。この材
料は、以下の（ａ）〜（ｄ）を含有する： （ａ）０〜７０重量％、好ましくは５〜７０重量％、特
に好ましくは５〜６０重量％、そして極めて特に好まし
くは２０〜５０重量％の、少なくとも１種の重合可能な
モノマーおよび／またはオリゴマー； （ｂ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重
量％の、少なくとも１種の重合開始剤； （ｃ）０〜６０重量％、好ましくは０〜５０重量％、そ
して特に好ましくは０〜３０重量％の、充填剤；および （ｄ）少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４
０重量％の、ワックス様の重合可能物質。
【００２５】適切な重合可能なモノマーおよびオリゴマ
ーは、例えば、ＤＥ−Ｃ−３ ９４１ ６２９ または
ＤＥ−Ａ−４ ０２９ ２３０により公知である。架
橋効果を有する化合物、例えば、ジ−、トリ−もしくは
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デ
カンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニ
ルプロパン（ビス−ＧＭＡ）、および１モルの２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２モ
ルの２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反
応生成物、ならびにこれらのモノマーの混合物が好まし
い。
ーは、例えば、ＤＥ−Ｃ−３ ９４１ ６２９ または
ＤＥ−Ａ−４ ０２９ ２３０により公知である。架
橋効果を有する化合物、例えば、ジ−、トリ−もしくは
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デ
カンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニ
ルプロパン（ビス−ＧＭＡ）、および１モルの２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２モ
ルの２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反
応生成物、ならびにこれらのモノマーの混合物が好まし
い。
【００２６】適切な重合開始剤は、例えば、ＤＥ−Ａ−
４ ０２９ ２３０により公知である。好ましい開始剤
は、カンファーキノン、９，１０−フェナントレンキノ
ンまたはジアセチルである。さらに、重合開始剤を適切
な還元剤と組合せ得る。この目的には、４−ジメチルア
ミノベンゾエート、Ｎ，Ｎ’−（２−シアノエチル）メ
チルアニリン、トリエタノールアミン、または２−（ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレートが特に適切であ
る。
４ ０２９ ２３０により公知である。好ましい開始剤
は、カンファーキノン、９，１０−フェナントレンキノ
ンまたはジアセチルである。さらに、重合開始剤を適切
な還元剤と組合せ得る。この目的には、４−ジメチルア
ミノベンゾエート、Ｎ，Ｎ’−（２−シアノエチル）メ
チルアニリン、トリエタノールアミン、または２−（ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレートが特に適切であ
る。
【００２７】本発明の歯科用材料は、６０重量％までの
充填剤を含有し得る。しかし、充填剤をほとんど含有し
ないか、または含有しない歯科用材料が好ましい。充填
剤は、機械的強度を増大させるため、重合収縮を減少さ
せるため、そして粘度を制御するために使用される。好
ましい充填剤は、例えば、ＤＥ−Ｃ−３ ９４１ ６２
９により公知である。特に好ましくは、ＳｉＯ2、Ｚｒ
Ｏ2、および／またはＴｉＯ2の混合酸化物をベースとし
た非晶質球形材料の形態の充填剤、焼成ケイ酸または沈
降ケイ酸のような微細充填剤、および石英粉末、ガラス
セラミック粉末、またはガラス粉末のようなマクロもし
くはミニ充填剤である。
充填剤を含有し得る。しかし、充填剤をほとんど含有し
ないか、または含有しない歯科用材料が好ましい。充填
剤は、機械的強度を増大させるため、重合収縮を減少さ
せるため、そして粘度を制御するために使用される。好
ましい充填剤は、例えば、ＤＥ−Ｃ−３ ９４１ ６２
９により公知である。特に好ましくは、ＳｉＯ2、Ｚｒ
Ｏ2、および／またはＴｉＯ2の混合酸化物をベースとし
た非晶質球形材料の形態の充填剤、焼成ケイ酸または沈
降ケイ酸のような微細充填剤、および石英粉末、ガラス
セラミック粉末、またはガラス粉末のようなマクロもし
くはミニ充填剤である。
【００２８】ワックス様重合可能物質として好ましいの
は、長鎖カルボン酸、カルボン酸誘導体、ＯＨ官能性化
合物および／またはＯＨ官能性化合物の誘導体を代表と
する化合物であって、１個または複数個の重合可能基を
有する化合物である。好ましいカルボン酸誘導体は、重
合可能なアルコールとのエステルであり、好ましいＯＨ
官能性化合物はアルコールである。好ましいＯＨ官能性
化合物の誘導体は、重合可能なカルボン酸誘導体とのエ
ステルである。ワックス様重合可能物質は好ましくはモ
ノマーの形態で使用される。
は、長鎖カルボン酸、カルボン酸誘導体、ＯＨ官能性化
合物および／またはＯＨ官能性化合物の誘導体を代表と
する化合物であって、１個または複数個の重合可能基を
有する化合物である。好ましいカルボン酸誘導体は、重
合可能なアルコールとのエステルであり、好ましいＯＨ
官能性化合物はアルコールである。好ましいＯＨ官能性
化合物の誘導体は、重合可能なカルボン酸誘導体とのエ
ステルである。ワックス様重合可能物質は好ましくはモ
ノマーの形態で使用される。
【００２９】適切なワックス様重合可能物質は、ある場
合には、市販されており、例えば、ステアリルアクリレ
ート（融点：２３℃、Ｃｈｒｉｓｔ Ｃｈｅｍ．）、Ｐ
ＥＧ−１０００−ジメタクリレート（融点：２０℃）、
およびＰＥＧ−４０００−ジアクリレート（融点：５２
℃、両者ともＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）で
あり、あるいは適切なカルボン酸およびアルコールの化
学修飾により製造され得る。
合には、市販されており、例えば、ステアリルアクリレ
ート（融点：２３℃、Ｃｈｒｉｓｔ Ｃｈｅｍ．）、Ｐ
ＥＧ−１０００−ジメタクリレート（融点：２０℃）、
およびＰＥＧ−４０００−ジアクリレート（融点：５２
℃、両者ともＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）で
あり、あるいは適切なカルボン酸およびアルコールの化
学修飾により製造され得る。
【００３０】本目的に好ましいのは、６０℃を超える融
点を有するカルボン酸であり、特に、１６〜３２個の炭
素原子の鎖長を有するカルボン酸である。パルミチン酸
（融点：６４℃）、ステアリン酸（融点：６９℃）、エ
イコサン酸（Ｃ20Ｈ40Ｏ2、融点：７４〜７６℃）、ド
コサン酸（Ｃ22Ｈ44Ｏ2、融点：８０〜８２℃）、トリ
コサン酸（Ｃ23Ｈ46Ｏ2、融点：７５〜８３℃）、ヘキ
サコサン酸（Ｃ26Ｈ52Ｏ2、融点：８７〜８９℃）、ヘ
プタコサン酸（Ｃ27Ｈ54Ｏ2、融点：８８〜８９℃）、
またはオクタコサン酸（Ｃ28Ｈ56Ｏ2、融点：６１〜６
３℃）が極めて特に好ましい。これらのカルボン酸の混
合物もまた適切である。パルミチン酸またはステアリン
酸と、ヘキサコサン酸またはヘプタコサン酸との混合物
が好ましい。本発明によるワックス様重合可能物質を製
造するのに特に適切な出発物質は、長鎖脂肪族カルボン
酸（Ｃ16〜Ｃ36）の混合物であるＨｏｅｃｈｓｔ−Ｗａ
ｃｈｓ Ｓ（Ｈｏｅｃｈｓｔ、融点：８０℃）である。
点を有するカルボン酸であり、特に、１６〜３２個の炭
素原子の鎖長を有するカルボン酸である。パルミチン酸
（融点：６４℃）、ステアリン酸（融点：６９℃）、エ
イコサン酸（Ｃ20Ｈ40Ｏ2、融点：７４〜７６℃）、ド
コサン酸（Ｃ22Ｈ44Ｏ2、融点：８０〜８２℃）、トリ
コサン酸（Ｃ23Ｈ46Ｏ2、融点：７５〜８３℃）、ヘキ
サコサン酸（Ｃ26Ｈ52Ｏ2、融点：８７〜８９℃）、ヘ
プタコサン酸（Ｃ27Ｈ54Ｏ2、融点：８８〜８９℃）、
またはオクタコサン酸（Ｃ28Ｈ56Ｏ2、融点：６１〜６
３℃）が極めて特に好ましい。これらのカルボン酸の混
合物もまた適切である。パルミチン酸またはステアリン
酸と、ヘキサコサン酸またはヘプタコサン酸との混合物
が好ましい。本発明によるワックス様重合可能物質を製
造するのに特に適切な出発物質は、長鎖脂肪族カルボン
酸（Ｃ16〜Ｃ36）の混合物であるＨｏｅｃｈｓｔ−Ｗａ
ｃｈｓ Ｓ（Ｈｏｅｃｈｓｔ、融点：８０℃）である。
【００３１】アルコールとしては、５５℃を超える融点
を有する長鎖アルコールが、重合可能なワックス様物質
を製造するための出発物質として好ましく、特に、炭素
原子１８〜３２個の鎖長のアルコールが好ましい。極め
て特に好ましくは、１，２−オクタデカンジオール（Ｃ
18Ｈ38Ｏ2、融点：７４〜７６℃）、１−エイコサノー
ル（Ｃ20Ｈ41ＯＨ、融点：６４〜６６℃）、１−ドコサ
ノール（Ｃ22Ｈ45ＯＨ、融点：６５〜７２℃）、または
１−ヘキサコサノール（Ｃ26Ｈ53ＯＨ、融点：７９〜８
１℃）、およびＯＨ−末端ポリエチレンオキシドをベー
スとする、Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＫＳＴ（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ、融点：５７〜５９℃）である。
を有する長鎖アルコールが、重合可能なワックス様物質
を製造するための出発物質として好ましく、特に、炭素
原子１８〜３２個の鎖長のアルコールが好ましい。極め
て特に好ましくは、１，２−オクタデカンジオール（Ｃ
18Ｈ38Ｏ2、融点：７４〜７６℃）、１−エイコサノー
ル（Ｃ20Ｈ41ＯＨ、融点：６４〜６６℃）、１−ドコサ
ノール（Ｃ22Ｈ45ＯＨ、融点：６５〜７２℃）、または
１−ヘキサコサノール（Ｃ26Ｈ53ＯＨ、融点：７９〜８
１℃）、およびＯＨ−末端ポリエチレンオキシドをベー
スとする、Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＫＳＴ（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ、融点：５７〜５９℃）である。
【００３２】上記のワックス様カルボン酸から出発する
とき、重合可能基の導入は、好ましくは、適切な不飽和
化合物（特にビニル、（メタ）アクリル化合物またはア
リル化合物）との反応により、有機化学の公知の方法に
従って行われる。例えば、重合可能なメタクリレート基
は、例えばクロロギ酸によるＣＯＯＨ基の活性化の後
に、シングルポット（ｓｉｎｇｌｅ−ｐｏｔ）反応中
で、その混合酸無水物と、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートまたはグリセロールジメタクリレート（ＧＤ Ｍ
Ａ）とを反応させる方法に従って、導入され得る。さら
に、メタクリル基は、ワックス様カルボン酸と、メタク
リル酸−２，３−エポキシプロピルエステル（ＧＭＡ）
との直接反応によっても導入され得る。
とき、重合可能基の導入は、好ましくは、適切な不飽和
化合物（特にビニル、（メタ）アクリル化合物またはア
リル化合物）との反応により、有機化学の公知の方法に
従って行われる。例えば、重合可能なメタクリレート基
は、例えばクロロギ酸によるＣＯＯＨ基の活性化の後
に、シングルポット（ｓｉｎｇｌｅ−ｐｏｔ）反応中
で、その混合酸無水物と、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートまたはグリセロールジメタクリレート（ＧＤ Ｍ
Ａ）とを反応させる方法に従って、導入され得る。さら
に、メタクリル基は、ワックス様カルボン酸と、メタク
リル酸−２，３−エポキシプロピルエステル（ＧＭＡ）
との直接反応によっても導入され得る。
【００３３】上記のワックス様ＯＨ官能性化合物から出
発すると、重合可能基（例えばメタクリル基）の導入
は、例えば、単に、メタクリル酸による共沸エステル化
によって、またはメタクリル酸クロリドもしくはメタク
リル酸無水物によるアシル化によって、可能である。さ
らに、ＯＨ官能性化合物と２−イソシアナトエチルメタ
クリレート（ＩＥＭＡ）との反応は、特に適切である。
発すると、重合可能基（例えばメタクリル基）の導入
は、例えば、単に、メタクリル酸による共沸エステル化
によって、またはメタクリル酸クロリドもしくはメタク
リル酸無水物によるアシル化によって、可能である。さ
らに、ＯＨ官能性化合物と２−イソシアナトエチルメタ
クリレート（ＩＥＭＡ）との反応は、特に適切である。
【００３４】同様に、ＣＯＯＨ−またはＯＨ−官能基性
ワックス様出発化合物はまた、メタクリル基の代わり
に、他の重合可能基（例えばアクリル基、アリル基、ビ
ニル基、ビニルエーテル基、またはスチリル基）が導入
されるように、他の適切な不飽和化合物と反応させ得
る。適切な試薬は、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、アクリル酸、アクリル酸クロリド、アリルア
ルコール、３−ブテン−１−オール、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルスチレン、
または４−ビニル安息香酸である。メタクリレート基、
アクリレート基、およびスチリル基が重合可能基として
好ましい。
ワックス様出発化合物はまた、メタクリル基の代わり
に、他の重合可能基（例えばアクリル基、アリル基、ビ
ニル基、ビニルエーテル基、またはスチリル基）が導入
されるように、他の適切な不飽和化合物と反応させ得
る。適切な試薬は、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、アクリル酸、アクリル酸クロリド、アリルア
ルコール、３−ブテン−１−オール、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルスチレン、
または４−ビニル安息香酸である。メタクリレート基、
アクリレート基、およびスチリル基が重合可能基として
好ましい。
【００３５】本発明に従って歯科用材料を製造するため
に、出発材料を記載した量で混合する。歯科用材料は、
言及した成分に加えて、他の物質（例えば、顔料または
染料）を含み得る。さらに、異なるワックス様重合可能
物質の混合物が使用され得る。
に、出発材料を記載した量で混合する。歯科用材料は、
言及した成分に加えて、他の物質（例えば、顔料または
染料）を含み得る。さらに、異なるワックス様重合可能
物質の混合物が使用され得る。
【００３６】本発明の歯科用材料は、ワックス様のコン
システンシーを有する。すなわち、この歯科用材料は、
室温または体温で延性・硬質（ｄｕｃｔｉｌｅ−ｈａｒ
ｄ）まで練ることができ、そして従来のワックスのよう
にさらに加熱することなく、非重合状態で、成型（ｍｏ
ｄｅｌｌｅｄ）、可塑的な成形（ｐｌａｓｔｉｃａｌｌ
ｙ ｍｏｕｌｄｅｄ）、または他の破壊のない作業がで
きる。この歯科用材料は、不透明から部分的な半透明ま
での外観を示し、そして低圧で磨くことができる。約４
０℃を超えると、この歯科用材料は、かすかに粘稠な、
糸を引きにくい溶融液体となる。
システンシーを有する。すなわち、この歯科用材料は、
室温または体温で延性・硬質（ｄｕｃｔｉｌｅ−ｈａｒ
ｄ）まで練ることができ、そして従来のワックスのよう
にさらに加熱することなく、非重合状態で、成型（ｍｏ
ｄｅｌｌｅｄ）、可塑的な成形（ｐｌａｓｔｉｃａｌｌ
ｙ ｍｏｕｌｄｅｄ）、または他の破壊のない作業がで
きる。この歯科用材料は、不透明から部分的な半透明ま
での外観を示し、そして低圧で磨くことができる。約４
０℃を超えると、この歯科用材料は、かすかに粘稠な、
糸を引きにくい溶融液体となる。
【００３７】成型後、この材料を重合により硬化させ得
る。光重合により硬化することが好ましい。光重合を開
始するのに必要な光の波長は、使用する光開始剤に依存
する。３９０〜５００ｎｍの範囲の波長を励起波長とす
る光開始剤が好ましい。光重合は、温度を上昇させた状
態で起こり得る。すなわち、歯科用材料を最初に室温で
照射により硬化し、次いで約４０〜８０℃の温度範囲で
後重合すると、材料強度がさらに増大する。
る。光重合により硬化することが好ましい。光重合を開
始するのに必要な光の波長は、使用する光開始剤に依存
する。３９０〜５００ｎｍの範囲の波長を励起波長とす
る光開始剤が好ましい。光重合は、温度を上昇させた状
態で起こり得る。すなわち、歯科用材料を最初に室温で
照射により硬化し、次いで約４０〜８０℃の温度範囲で
後重合すると、材料強度がさらに増大する。
【００３８】本発明によるワックス様重合可能物質の特
徴的な利点は、重合収縮が低いという特徴であり、この
点で材料全体の寸法安定性に非常に有利である。この純
粋な重合可能ワックスは、好ましくは、最大で２．２体
積％の重合収縮率を有するのに対し、例えば、ほとんど
の補綴材料のモノマー成分であるメチルメタクリレート
は、２０．７体積％の体積収縮率を有する。
徴的な利点は、重合収縮が低いという特徴であり、この
点で材料全体の寸法安定性に非常に有利である。この純
粋な重合可能ワックスは、好ましくは、最大で２．２体
積％の重合収縮率を有するのに対し、例えば、ほとんど
の補綴材料のモノマー成分であるメチルメタクリレート
は、２０．７体積％の体積収縮率を有する。
【００３９】重合中に、ワックス成分は形成したポリマ
ー中に共有結合により取り込まれ、その結果、単相系を
形成する。それゆえに、硬化した歯科用材料は、重合
後、公知のワックス含有材料よりも非常に大きな強度を
有する。本発明によるワックス様重合可能物質を、他の
モノマー（好ましくは架橋効果を有するモノマー）と組
み合わせることにより、重合の後に、従来のポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）材料のＥモジュラスに近づ
く歯科用材料が製造され得る。したがって、６６．３重
量％のワックスモノマー、３２．９重量％のペンタエリ
トリトールテトラアセテートおよび０．８重量％の光開
始剤の組合せからなる好ましい歯科用材料は重合後、約
１．９ＧＰａのＥモジュラスを有する。
ー中に共有結合により取り込まれ、その結果、単相系を
形成する。それゆえに、硬化した歯科用材料は、重合
後、公知のワックス含有材料よりも非常に大きな強度を
有する。本発明によるワックス様重合可能物質を、他の
モノマー（好ましくは架橋効果を有するモノマー）と組
み合わせることにより、重合の後に、従来のポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）材料のＥモジュラスに近づ
く歯科用材料が製造され得る。したがって、６６．３重
量％のワックスモノマー、３２．９重量％のペンタエリ
トリトールテトラアセテートおよび０．８重量％の光開
始剤の組合せからなる好ましい歯科用材料は重合後、約
１．９ＧＰａのＥモジュラスを有する。
【００４０】本発明の歯科用材料は、口腔内で、従来の
材料よりも非常に高い安定性を示す。そしてそのため
に、公知の材料と違って、一時的および恒久的な補綴物
を製作するのにも適切である。
材料よりも非常に高い安定性を示す。そしてそのため
に、公知の材料と違って、一時的および恒久的な補綴物
を製作するのにも適切である。
【００４１】本発明による歯科用材料は、製作プロセス
（例えば、総補綴物（ｗｈｏｌｅｐｒｏｓｔｈｅｓｅ
ｓ）の製作プロセス）をかなり単純化することができ
る。今まで慣習的に、総補綴物の製作においては、最初
にワックス補綴物を製作し、それを患者の口に適合させ
る。満足な結果が得られ次第、「消失（ｌｏｓｔ）ワッ
クス技術」により、ワックス補綴物を永久的なＰＭＭＡ
補綴物に変換する。このさらなる工程は、本発明の歯科
用材料を使用することにより回避できる。なぜなら、補
綴物は、適合後に直接、重合され得、そして仕上げるこ
とができるからである。このことは労力消費の多大な削
減を意味し、そしてそれゆえに補綴物製作時に発生する
コストの多大な削減を意味する。
（例えば、総補綴物（ｗｈｏｌｅｐｒｏｓｔｈｅｓｅ
ｓ）の製作プロセス）をかなり単純化することができ
る。今まで慣習的に、総補綴物の製作においては、最初
にワックス補綴物を製作し、それを患者の口に適合させ
る。満足な結果が得られ次第、「消失（ｌｏｓｔ）ワッ
クス技術」により、ワックス補綴物を永久的なＰＭＭＡ
補綴物に変換する。このさらなる工程は、本発明の歯科
用材料を使用することにより回避できる。なぜなら、補
綴物は、適合後に直接、重合され得、そして仕上げるこ
とができるからである。このことは労力消費の多大な削
減を意味し、そしてそれゆえに補綴物製作時に発生する
コストの多大な削減を意味する。
【００４２】本発明の歯科用材料のさらなる適用領域
は、仮のクラウン、ブリッジ、およびインレイの作製で
ある。患者の口腔内での良好な成型性のために、本発明
の歯科用材料は、治療される歯根に適合可能であり、そ
の際、材料は簡単な切削により成形され得、次いで重合
により硬化され得る。特にブリッジの強度を強化するた
めに、重合の前に補強剤が材料中に挿入され得る。
は、仮のクラウン、ブリッジ、およびインレイの作製で
ある。患者の口腔内での良好な成型性のために、本発明
の歯科用材料は、治療される歯根に適合可能であり、そ
の際、材料は簡単な切削により成形され得、次いで重合
により硬化され得る。特にブリッジの強度を強化するた
めに、重合の前に補強剤が材料中に挿入され得る。
【００４３】
【実施例】実施例１：Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ
のＨＥＭＡでのエステル化による重合可能ワックスの合
成 Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ ７０ｇ（１８６．７
ミリモル）、コリジン２２．６ｇ（１８６．７ミリモ
ル）、クロロギ酸エチルエステル２０．３ｇ（１８６．
７ミリモル）、およびトルエン１０００ｍｌの混合物を
水分を排除しながら６０℃で７２時間攪拌する。ＨＥＭ
Ａ ２４．４ｇ（１８６．７ミリモル）とｐ−トルエン
スルホン酸若干量を触媒として添加し、次いで全体を６
０℃で３日間攪拌する。次いで反応調製物を６０℃で濾
過し、濾液を冷蔵室で４℃で１２時間静置すると、かさ
ばった沈殿が形成され、これを分離して若干の酸性水お
よびエタノールで洗浄した後、デシケーター内で無水Ｃ
ａＣｌ2で乾燥する。ワックス様固体約６０ｇ（収率７
０％）が得られる（融点範囲４７〜６１℃、示差式走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定）。
のＨＥＭＡでのエステル化による重合可能ワックスの合
成 Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ ７０ｇ（１８６．７
ミリモル）、コリジン２２．６ｇ（１８６．７ミリモ
ル）、クロロギ酸エチルエステル２０．３ｇ（１８６．
７ミリモル）、およびトルエン１０００ｍｌの混合物を
水分を排除しながら６０℃で７２時間攪拌する。ＨＥＭ
Ａ ２４．４ｇ（１８６．７ミリモル）とｐ−トルエン
スルホン酸若干量を触媒として添加し、次いで全体を６
０℃で３日間攪拌する。次いで反応調製物を６０℃で濾
過し、濾液を冷蔵室で４℃で１２時間静置すると、かさ
ばった沈殿が形成され、これを分離して若干の酸性水お
よびエタノールで洗浄した後、デシケーター内で無水Ｃ
ａＣｌ2で乾燥する。ワックス様固体約６０ｇ（収率７
０％）が得られる（融点範囲４７〜６１℃、示差式走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定）。
【００４４】ワックスの粘度は融点範囲より上で約０．
５Ｐａ・ｓである（８５℃で測定、粘度は約６１℃以降
の温度で大きく減少しない）。
５Ｐａ・ｓである（８５℃で測定、粘度は約６１℃以降
の温度で大きく減少しない）。
【００４５】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べると、ＣＯ
ＯＨ基の４８％がＨＥＭＡでエステル化していることが
示される。
ＯＨ基の４８％がＨＥＭＡでエステル化していることが
示される。
【００４６】
【数１】
【００４７】実施例２：Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ
ＳのＧＤＭＡでのエステル化による重合可能ワックスの
合成 実施例１と同様に、Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ
１４０ｇ（３７３．４ミリモル）、コリジン４５．２ｇ
（３７３．４ミリモル）、クロロギ酸エチルエステル４
０．５ｇ（３７３．４ミリモル）、およびトルエン１０
００ｍｌの混合物をＧＤＭＡ ８５．２ｇ（３７３．４
ミリモル）と反応させる。処理後、ワックス様固体８０
ｇ（収率５０％）が得られた（融点５５〜７０℃）。
ＳのＧＤＭＡでのエステル化による重合可能ワックスの
合成 実施例１と同様に、Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ
１４０ｇ（３７３．４ミリモル）、コリジン４５．２ｇ
（３７３．４ミリモル）、クロロギ酸エチルエステル４
０．５ｇ（３７３．４ミリモル）、およびトルエン１０
００ｍｌの混合物をＧＤＭＡ ８５．２ｇ（３７３．４
ミリモル）と反応させる。処理後、ワックス様固体８０
ｇ（収率５０％）が得られた（融点５５〜７０℃）。
【００４８】
【数２】
【００４９】実施例３：Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ
ＳとＧＭＡとの反応による重合可能ワックスの合成 Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ ４０ｇ（０．１１モ
ル）、ＧＭＡ ４４．６ｇ（０．３１モル）、１，４−
ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン０．７ｇ、およ
びトルエン６００ｍｌの混合物を６５℃で５日間攪拌す
る。調製物を約２００ｍｌに濃縮した後、混合物を冷蔵
室で一晩静置する。形成された沈殿を濾過し、若干の酸
性水およびエタノールで洗浄し、次いでデシケーター内
で無水ＣａＣｌ2で乾燥する。ワックス様固体約５１ｇ
（収率ほぼ１００％）が得られる（融点：４０〜６７
℃、ＤＳＣによる）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べる
と、ＣＯＯＨ基の９０％がＧＭＡと反応していることが
示される。
ＳとＧＭＡとの反応による重合可能ワックスの合成 Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ Ｓ ４０ｇ（０．１１モ
ル）、ＧＭＡ ４４．６ｇ（０．３１モル）、１，４−
ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン０．７ｇ、およ
びトルエン６００ｍｌの混合物を６５℃で５日間攪拌す
る。調製物を約２００ｍｌに濃縮した後、混合物を冷蔵
室で一晩静置する。形成された沈殿を濾過し、若干の酸
性水およびエタノールで洗浄し、次いでデシケーター内
で無水ＣａＣｌ2で乾燥する。ワックス様固体約５１ｇ
（収率ほぼ１００％）が得られる（融点：４０〜６７
℃、ＤＳＣによる）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べる
と、ＣＯＯＨ基の９０％がＧＭＡと反応していることが
示される。
【００５０】
【数３】
【００５１】実施例４：オクタデカンジオール−１，２
とＩＥＭＡとの反応による重合可能ワックスの合成 オクタデカンジオール−１，２の７．４ｇ（２５．６ミ
リモル）とＭｅｔａｔｉｎ ８１２の２０ｍｇとをＴＨ
Ｆ ８０ｍｌ中に含む溶液にＩＥＭＡ ７．８ｇ（５
０．３ミリモル）を、温度が２６℃を越えないようにし
ながら一滴ずつ添加する。５日間攪拌した後、溶媒を減
圧で留去するとワックス様固体１４．６ｇ（収率９７
％）が得られる（融点４２℃）。
とＩＥＭＡとの反応による重合可能ワックスの合成 オクタデカンジオール−１，２の７．４ｇ（２５．６ミ
リモル）とＭｅｔａｔｉｎ ８１２の２０ｍｇとをＴＨ
Ｆ ８０ｍｌ中に含む溶液にＩＥＭＡ ７．８ｇ（５
０．３ミリモル）を、温度が２６℃を越えないようにし
ながら一滴ずつ添加する。５日間攪拌した後、溶媒を減
圧で留去するとワックス様固体１４．６ｇ（収率９７
％）が得られる（融点４２℃）。
【００５２】
【数４】
【００５３】実施例５：Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ
ＫＳＴとＩＥＭＡとの反応による重合可能ワックスの合
成 Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＫＳＴ １５ｇ（１０ミ
リモル）とＩＥＭＡ２．１ｇ（２０ミリモル）と触媒と
してジラウリン酸ジ−ｎ−オクチルスズ（Ｍｅｔａｔｉ
ｎ ８１２、Ａｃｉｍａ ＡＧ）２滴とをトルエン２２
５ｍｌ中に含む溶液を６０℃で３日間攪拌する。溶液を
減圧で８０ｍｌに濃縮した後、混合物を冷蔵室で一晩静
置する。形成された沈殿を濾別し、若干の酸性水および
エタノールで洗浄し、次いでデシケーター内で無水Ｃａ
Ｃｌ2で乾燥する。ワックス様固体６．７ｇ（収率４５
％）が得られる（融点４５℃）。1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルを調べると、ＯＨ基がＩＥＭＡと実質上定量的に反応
していることが示される。
ＫＳＴとＩＥＭＡとの反応による重合可能ワックスの合
成 Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＫＳＴ １５ｇ（１０ミ
リモル）とＩＥＭＡ２．１ｇ（２０ミリモル）と触媒と
してジラウリン酸ジ−ｎ−オクチルスズ（Ｍｅｔａｔｉ
ｎ ８１２、Ａｃｉｍａ ＡＧ）２滴とをトルエン２２
５ｍｌ中に含む溶液を６０℃で３日間攪拌する。溶液を
減圧で８０ｍｌに濃縮した後、混合物を冷蔵室で一晩静
置する。形成された沈殿を濾別し、若干の酸性水および
エタノールで洗浄し、次いでデシケーター内で無水Ｃａ
Ｃｌ2で乾燥する。ワックス様固体６．７ｇ（収率４５
％）が得られる（融点４５℃）。1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルを調べると、ＯＨ基がＩＥＭＡと実質上定量的に反応
していることが示される。
【００５４】
【数５】
【００５５】実施例６：ワックス様モノマーの物質重合
化（ｓｕｂｓｔａｎｃｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ） 上記の実施例で得られたワックス様モノマー各２ｇをそ
れぞれ過酸化ジベンゾイル１０ｍｇと反応させる。次い
で、室温から２００℃に加熱（毎分１０℃）した結果の
重合エンタルピーをＤＳＣによって決定する。標準とし
てのメタクリル酸ラウリルの重合エンタルピーを基準に
すると、実施例１および４のワックスについては完全な
Ｃ＝Ｃ転化が生じ、一方実施例２、３、および５のワッ
クスについてはそれぞれ７８、６９、４２モル％のＣ＝
Ｃ転化率となる。このＣ＝Ｃ転化率は、ワックス様モノ
マーのメタクリレート基がラジカル重合できることを示
している。さらに、比重計で求めたワックスモノマーと
ポリマーとの密度の差から、重合中に起こった体積収縮
（Δ−Ｖ）を決定した。Δ−Ｖ値は最小値−０．７体積
％（実施例２のモノマー）から最大値−２．２体積％
（実施例４のモノマー）までの範囲にある。
化（ｓｕｂｓｔａｎｃｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ） 上記の実施例で得られたワックス様モノマー各２ｇをそ
れぞれ過酸化ジベンゾイル１０ｍｇと反応させる。次い
で、室温から２００℃に加熱（毎分１０℃）した結果の
重合エンタルピーをＤＳＣによって決定する。標準とし
てのメタクリル酸ラウリルの重合エンタルピーを基準に
すると、実施例１および４のワックスについては完全な
Ｃ＝Ｃ転化が生じ、一方実施例２、３、および５のワッ
クスについてはそれぞれ７８、６９、４２モル％のＣ＝
Ｃ転化率となる。このＣ＝Ｃ転化率は、ワックス様モノ
マーのメタクリレート基がラジカル重合できることを示
している。さらに、比重計で求めたワックスモノマーと
ポリマーとの密度の差から、重合中に起こった体積収縮
（Δ−Ｖ）を決定した。Δ−Ｖ値は最小値−０．７体積
％（実施例２のモノマー）から最大値−２．２体積％
（実施例４のモノマー）までの範囲にある。
【００５６】実施例７：ワックス様モノマーをベースと
するワックス様歯科用材料の処方および特性 表１に列挙する歯科用材料を、３ローラー式ミルを用い
て作成する（量はすべて重量％）次いで歯科用材料から
試験片を成型し、Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔ（Ｖｉｖａｄｅ
ｎｔ、１０分間）で照射によって硬化させる。ＤＩＮ
５３４５２と５３４５７による曲げ試験を用いて得られ
た特性値を表２に示す。
するワックス様歯科用材料の処方および特性 表１に列挙する歯科用材料を、３ローラー式ミルを用い
て作成する（量はすべて重量％）次いで歯科用材料から
試験片を成型し、Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔ（Ｖｉｖａｄｅ
ｎｔ、１０分間）で照射によって硬化させる。ＤＩＮ
５３４５２と５３４５７による曲げ試験を用いて得られ
た特性値を表２に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】実施例７ｃによる材料を用いて通常のワッ
クス法に基づきクラウンとインレイを成型し、次いでＳ
ｐｅｃｔｒａｍａｔで硬化させた。非常に優れた寸法安
定性と、通常のワックス・モデルに比べて優れた熱寸法
安定性を有する固形モデルが得られた。
クス法に基づきクラウンとインレイを成型し、次いでＳ
ｐｅｃｔｒａｍａｔで硬化させた。非常に優れた寸法安
定性と、通常のワックス・モデルに比べて優れた熱寸法
安定性を有する固形モデルが得られた。
【００６０】実施例８：比較例 実施例７と同様にして、通常の非重合可能ワックスを使
って歯科用材料を作成した（表３、量はすべて重量
％）。
って歯科用材料を作成した（表３、量はすべて重量
％）。
【００６１】材料の強度が低いため、試験片の作成は不
可能だった。材料は照射後に重大な亀裂を生じた。した
がって機械的試験は実施できなかった。
可能だった。材料は照射後に重大な亀裂を生じた。した
がって機械的試験は実施できなかった。
【００６２】
【表３】
【００６３】実施例９：比較例 ＵＳ−Ａ−５ ４０３ １８８（実施例１、実験番号
１、１２、１３、１６、および１７）に従って表４に示
す組成の歯科用材料を作成した。この場合にはワックス
様材料は得られず、溶融時にゴム様の粘度を示す熱可塑
性材料が得られた。さらに、溶融物は極めて粘度が高く
（ポリカプロラクトンＴＯＮＥ ７６７：融点（６５
℃）より上で約８５００Ｐａ・ｓ）、そして非滴下性で
あるが、本発明によるワックス溶融物は低い粘度（実施
例１：融点範囲より上で約０．５Ｐａ・ｓ）を示し、液
状である。
１、１２、１３、１６、および１７）に従って表４に示
す組成の歯科用材料を作成した。この場合にはワックス
様材料は得られず、溶融時にゴム様の粘度を示す熱可塑
性材料が得られた。さらに、溶融物は極めて粘度が高く
（ポリカプロラクトンＴＯＮＥ ７６７：融点（６５
℃）より上で約８５００Ｐａ・ｓ）、そして非滴下性で
あるが、本発明によるワックス溶融物は低い粘度（実施
例１：融点範囲より上で約０．５Ｐａ・ｓ）を示し、液
状である。
【００６４】
【表４】
【００６５】
【発明の効果】本発明は、ワックス様重合可能物質をベ
ースとする重合可能な歯科用材料に関する。この歯科用
材料は、（ａ）少なくとも１種の重合可能なモノマーお
よび／またはオリゴマー０〜７０重量％、（ｂ）少なく
とも１種の重合開始剤０．１〜５重量％と、（ｃ）１種
または複数種の充填剤０〜６０重量％、および（ｄ）少
なくとも２０重量％のワックス様重合可能物質を含む。
この材料は室温で練ることができ、そして従来のワック
スのようにさらに加熱することなく、非重合状態で成型
することができる。重合の際、ワックス成分は共有結合
によりポリマー内に取り込まれる。この歯科用材料は、
一時的および恒久的な歯科補綴物の製作に適している。
ースとする重合可能な歯科用材料に関する。この歯科用
材料は、（ａ）少なくとも１種の重合可能なモノマーお
よび／またはオリゴマー０〜７０重量％、（ｂ）少なく
とも１種の重合開始剤０．１〜５重量％と、（ｃ）１種
または複数種の充填剤０〜６０重量％、および（ｄ）少
なくとも２０重量％のワックス様重合可能物質を含む。
この材料は室温で練ることができ、そして従来のワック
スのようにさらに加熱することなく、非重合状態で成型
することができる。重合の際、ワックス成分は共有結合
によりポリマー内に取り込まれる。この歯科用材料は、
一時的および恒久的な歯科補綴物の製作に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト ザンゲリーニ リヒテンシュタイン公国 シャーアン エ フエル−9494， イム アエシェルレ 48 (72)発明者 ウルス カール フィッシャー スイス国 ツェーエイチ−9320 アルボ ン， ベルグリシュトラーセ 23 (72)発明者 ノルベルト モズナー リヒテンシュタイン公国 エシェン エフ エル−9492， シャフハウザーシュトラー セ 43ツェー (72)発明者 フォルカー ラインベルガー リヒテンシュタイン公国 ファドーツ エ フエル−9490， マレーシュトラーセ 34
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも１種の重合可能なモノ
マーおよび／またはオリゴマー０〜７０重量％、 （ｂ）少なくとも１種の重合開始剤０．１〜５重量％、 （ｃ）１種または複数種の充填剤０〜６０重量％、およ
び （ｄ）少なくとも２０重量％のワックス様重合可能物質
を含む、重合可能な歯科用材料。
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP16163297A Expired - Fee Related JP3151420B2 (ja) | 1996-06-18 | 1997-06-18 | 重合可能なワックスをベースとする歯科用材料 |
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| JP16163297A Expired - Fee Related JP3151420B2 (ja) | 1996-06-18 | 1997-06-18 | 重合可能なワックスをベースとする歯科用材料 |
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| JP2004512064A (ja) * | 2000-09-26 | 2004-04-22 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | ワックス様重合性歯科用材料、方法および成形製品 |
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| JP2010503698A (ja) * | 2006-09-13 | 2010-02-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 有機ゲル化剤を含む歯科用組成物、製品及び方法 |
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| JP5004801B2 (ja) * | 2004-11-12 | 2012-08-22 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | ワックス状の重合性歯科材料 |
| US20080085493A1 (en) | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Sun Benjamin J | Methods for making provisional and long-term dental crowns and bridges |
| EP2233449B1 (de) * | 2009-03-27 | 2014-12-17 | Ivoclar Vivadent AG | Verwendung eines Schlickers für die Herstellung von Dentalkeramiken mittels Hot-Melt-Inkjet-Druckverfahren |
| CN106535816B (zh) * | 2014-07-15 | 2020-04-24 | 3M创新有限公司 | 使用可硬化牙科制品的方法 |
| EP3660085A1 (de) | 2018-11-29 | 2020-06-03 | Ivoclar Vivadent AG | Stützmaterial für den energieimpuls-induzierten transferdruck |
| EP3660087B1 (de) | 2018-11-29 | 2024-05-29 | Ivoclar Vivadent AG | Verfahren und werkstoff zur herstellung von 3d objekten durch energieimpuls-induzierten transferdruck |
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| JPS533599B2 (ja) * | 1973-09-25 | 1978-02-08 | ||
| JPS5935835B2 (ja) * | 1980-06-30 | 1984-08-30 | 株式会社小松製作所 | 三次元トランスフアフイ−ダ用リフト装置 |
| US4746685A (en) * | 1984-08-31 | 1988-05-24 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Light curable dental composition |
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| GB8812238D0 (en) * | 1987-06-23 | 1988-06-29 | G C Dental Ind Corp | Light-polymerizable resin compositions for preparation of clasp patterns |
| JPH07107085B2 (ja) * | 1987-09-29 | 1995-11-15 | 三井石油化学工業株式会社 | アクリロイルオキシル基とメタクリロイルオキシル基を一分子中に有する重合性化合物および硬化剤 |
| US5037473A (en) * | 1987-11-18 | 1991-08-06 | Antonucci Joseph M | Denture liners |
| DE4108634A1 (de) * | 1991-03-16 | 1992-09-17 | Bayer Ag | Dentalwerkstoffe |
| EP0537774B1 (en) * | 1991-10-18 | 1998-01-07 | Kuraray Co., Ltd. | Antimicrobial polymerizable composition, the polymer and article obtained from the same |
| JP3155316B2 (ja) * | 1991-11-11 | 2001-04-09 | 株式会社モルテン | 歯科用光重合樹脂材料 |
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| US5530038A (en) * | 1993-08-02 | 1996-06-25 | Sun Medical Co., Ltd. | Primer composition and curable composition |
| DE4339009C2 (de) * | 1993-11-10 | 1996-02-22 | Ivoclar Ag | Mehrkomponentendentalzement auf Calciumhydroxid-Basis |
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1996
- 1996-06-18 DE DE19626356A patent/DE19626356A1/de not_active Ceased
-
1997
- 1997-06-09 CA CA002207351A patent/CA2207351C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-16 EP EP97250185A patent/EP0813856A3/de not_active Withdrawn
- 1997-06-18 JP JP16163297A patent/JP3151420B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-02-16 JP JP2000038888A patent/JP2000186011A/ja active Pending
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| JPH1059815A (ja) | 1998-03-03 |
| EP0813856A2 (de) | 1997-12-29 |
| CA2207351A1 (en) | 1997-12-18 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031208 |