JP2000181035A - カラ―写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 容易に脱色可能なイエローフィルター色素を
含み、保存時の安定性が向上したカラー写真記録材料を
提供すること。 【解決手段】 本発明は、基質と基質に最も近くに位置
する感光性乳剤層の間の少なくとも１つの層中に、式
（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｘ及びＹはそれぞれの場合に互いに独立して電
子−吸引性基を示し、Ｘ及びＹは一緒になって５−もし
くは６−員環の完成に必要な基を形成することができ
る］の化合物を含有するカラー写真記録材料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基質と基質に最も
近くに位置する感光性乳剤層の間の少なくとも１つの層
中に、式（Ｉ）

【０００２】

【化２】

【０００３】［式中、Ｘ及びＹはそれぞれの場合に互い
に独立して電子−吸引性基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ａｔｔ
ｒａｃｔｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）を示し、Ｘ及びＹは一緒
になって５−もしくは６−員環の完成に必要な基を形成
することができる］の化合物を含有するカラー写真記録
材料に関する。

【０００４】

【従来の技術及び課題】感光性写真ハロゲン化銀乳剤層
上に入射する光の分光組成を抑制（ｃｈｅｃｋｅｄ）又
は制御しなければならない場合、この目的のために着色
層を感光性写真記録材料中に導入することができ、その
場合この層はフィルター層と呼ばれる。かくして、カラ
ー写真材料において、例えば青光を緑−及び赤−感性層
から遠ざけておくために黄色に着色されたフィルター層
が一般に青−感性層と青−感性層の下に位置する緑−感
性及び赤−感性層の間に配置される。

【０００５】写真材料で用いられる色素には厳重な要求
が成される。それらはその使用目的に対応する適した分
光吸収を示さなければならないだけでなく、光化学的に
不活性でもなければならない。特に、これらの色素は写
真ハロゲン化銀乳剤の質に不利な影響を有してはならな
い；かくしてそれらは例えばフィルム感度を下げたり又
はカブリの形成を生ぜしめてはならない。さらに、材料
中の色素は拡散に対して抵抗性でなければならないが、
露光され、現像された写真材料上に望ましくない着色が
残らないように、それらは材料の処理の間に完全にそし
て不可逆的に脱色されるか又は層から洗い流されなけれ
ばならない。さらに、色素自身が保存時に安定でなけれ
ばならず、保存の間に写真材料においていかような変化
も生ぜしめてはならない。

【０００６】これらの要求は既知の色素によって満足な
程度まで満たされてはいない。イエローフィルター層中
で通常用いられるコロイド銀は、隣接乳剤層においてた
やすくカブリの形成を生ぜしめる。例えば、ＤＥ ２２
５９ ７４６に開示されているもののような長アルキ
ル鎖の導入により拡散−抵抗性とされている水溶性有機
色素は、通常の写真処理浴中で脱色されないか又は不完
全にしか脱色されない。例えばＧＢ １ ０３４ ０４
４、ＵＳ ３ ７４０ ２２８又はＤＥ−Ａ−２９ ４
１ ８１９におけるように、色素を媒染剤で定着させる
場合、媒染剤の効果は媒染層において必要な程度まで色
素を定着させるのに一般に不十分である。

【０００７】３−アルキルイソオキサゾロンとｐ−Ｎ，
Ｎ−ビス−カルバルコキシ−メチル−アミノベンズアル
デヒド又はＮ−カルバルコキシエチルカルバゾール−３
−アルデヒドとの縮合生成物（アリーリデン色素）は、
ＤＥ １９６ ４６ ４０２から既知であり、それはイ
エローフィルター色素として用いるのに適した吸収を示
し、現像の間に層において完全に脱色される。

【０００８】しかしながら、実際に優れた脱色能を示す
ＤＥ １９６ ４６ ４０２に従うイエローフィルター
色素でさえ、通常の保存条件下で不満足な、特にポリエ
ステル基質上における保存時の安定性を有することが示
された。これに関して通常の保存とは、光を排除した室
温（すなわち１５〜３０℃の範囲内）に対応する大気条
件における保存と理解されるべきである。保存の経過中
に緑−感度において認識され得る低下を観察することが
できる。

【０００９】潜像の不満足な安定性がしばしば起こる。
これは露光の直後に現像される材料と比較した、露光後
の保存の間の材料のセンシトメトリー性における変化に
より現れる。かくして、例えば感度（ｓｐｅｅｄ）、コ
ントラスト、カラーマッチ（ｃｏｌｏｕｒ ｍａｔｃ
ｈ）及び色再現において変化が起こる。写真フィルム記
録材料の場合、一般に材料の露光とその現像の間に数日
から数週間の間隔があるので、優れた潜像安定性はこれ
らの材料の場合に重要である。

【００１０】本発明の基本的な目的は、容易に脱色可能
なイエローフィルター層を含有し、保存時における安定
性が向上しているカラー写真記録材料を提供することで
ある。特定的には、目的はポリエステルに基づく材料の
保存時の安定性を向上させることである。同時に、目的
は優れた青−緑色分解を達成することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、基質と
基質に最も近くに位置する感光層の間の少なくとも１つ
の層に式（Ｉ）の化合物を加えることにより、先行技術
から既知のイエローフィルター色素、特にＤＥ １９６
４６ ４０２から既知のものを用いて、保存時の安定
性の向上を達成できることが見いだされた。それにより
通常の保存の間安定である緑に対する感度を達成するこ
とが可能であることが証明された。同時に潜像安定性に
おける改良を達成することが可能であることが証明され
た。

【００１２】本発明は、シアンカプラーを含んでなる少
なくとも１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
カプラーを含んでなる少なくとも１つの緑−感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、イエローカプラーを含んでなる少なくと
も１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層及び青−感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の下で且つ緑−感性ハロゲン化銀乳剤層
の上に配置された少なくとも１つの黄色に着色された非
−感光性層（イエローフィルター層）をフィルムベース
上に含有し、基質と基質に最も近くに位置する感光性乳
剤層の間の少なくとも１つの層中に、式（Ｉ）

【００１３】

【化３】

【００１４】［式中、Ｘ及びＹはそれぞれの場合に互い
に独立して電子−吸引性基を示し、Ｘ及びＹは一緒にな
って５−もしくは６−員環の完成に必要な基を形成する
ことができる］の化合物を含有することを特徴とするカ
ラー写真記録材料に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】該化合物は好ましくは一般式（Ｉ
ａ）又は対応する互変異性式（Ｉｂ）

【００１６】

【化４】

【００１７】［式中、Ｙは電子−吸引性基を示し、Ｒは
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルアミノ、アリールアミノを示すか、又はＹと一緒
になって５−もしくは６−員環状（複素）環の完成のた
めの基を示す］の開鎖状（ｏｐｅｎ−ｃｈａｉｎ）もし
くは（複素）環式ケトメチレン化合物である。

【００１８】式（Ｉ）の化合物は０．０１〜１０ミリモ
ル／ｍ²、好ましくは０．１〜２ミリモル／ｍ²の量で用
いられる。本願の意味において、１種の化合物のみを用
いることができるか、あるいは式（Ｉ）の種々の化合物
の混合物を用いることができる。

【００１９】本発明の化合物及びその合成は文献から既
知である。

【００２０】本発明の意味において、電子−吸引性基の
例には、Ｒ'ＣＯ−、Ｒ'Ｒ"ＮＣＯ−、ＮＣ−、Ｒ'ＳＯ
₂−、Ｒ'ＯＣＯ−及びＲ'Ｒ"ＮＳＯ₂が含まれる。式
（Ｉａ）（以下において式（Ｉａ）は式（Ｉｂ）に相当
する互変異性体も含んでなると理解されるべきである）
に相当する１つの好ましい態様の場合、Ｘは−ＲＣＯを
示し、Ｙは電子−吸引性基を示す。Ｒ'及びＲ"は互いに
独立してＲに関して上記に挙げた基を示すことができ
る。本願の意味において、好ましい他の基はＡｄｖａｎ
ｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３ｒｄ
Ｅｄ．，ｐａｇｅ１７及びｐａｇｅ ２３８において
Ｍａｒｃｈにより記載されている。

【００２１】他の好ましい態様の場合、式Ｉａ又はＩｂ
に従うＲ及びＹは一緒になって５もしくは６−員環の完
成のための基を形成する。該環は複素環又は複素原子を
含まない環であることができる。ピラゾロン、イソオキ
サゾロン及びピラゾリジンジオンが好適に形成される環
の例である。

【００２２】本願の意味におけるアルキルは、直線状も
しくは分枝鎖状、環式もしくは直鎖状で、飽和もしくは
不飽和の炭化水素基を意味すると理解されるべきであ
り、特定的には、１〜１２個のＣ原子を含有するアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル及び２−エチル
ヘキシル基を含んでなる。しかしながらこれらはさら
に、最も好適にはカルボキシカルボニル基で置換されて
いることができる。

【００２３】本願の意味におけるアリールは、芳香族炭
化水素基を意味すると理解されるべきであり、好ましく
はこれらは５−〜６−員環系であり、それは単環形態で
存在することができるかあるいはそれは縮合環系として
存在することもできる。これらの環系は置換又は非置換
のいずれかであることができる。本願の意味における
「アリール」という用語はヘタリール系も意味すると理
解されるべきである。これらは少なくとも１つの複素原
子を含有する芳香族系である。それらはまた好ましくは
５−及び６−員環系であり、それは単環形態で存在でき
るかあるいはそれは縮合環系として存在することもでき
る。これらの環系は置換もしくは非置換であることがで
きる。Ｎ、Ｓ及びＯが特に適した複素原子である。１つ
の環系が好ましくは１〜３個の複素原子を含有し、複数
の複素原子を含む場合それらは同一又は異なる複素原子
であることができる。縮合環系の場合、複数の同一又は
異なる複素環式系が縮合されていることができ、同様に
タヘリール系がアリール系と縮合されていることができ
る。

【００２４】本願の意味におけるアリールオキシは、酸
素原子を介して基に結合している「アリール」の下に上
記で定義した基を意味すると理解されるべきである。

【００２５】本願の意味におけるアルコキシは、酸素原
子を介して基に結合している「アルキル」の下に上記で
定義した基を意味すると理解されるべきである。

【００２６】本願の意味におけるアルキルアミノは、ア
ミノ基を介して基に結合している「アルキル」の下に上
記で定義した基を意味すると理解されるべきである。

【００２７】本願の意味におけるアリールアミノは、ア
ミノ基を介して基に結合している「アリール」の下に上
記で定義した基を意味すると理解されるべきである。

【００２８】本発明に従って好適に用いられる式（Ｉ）
の典型的な化合物には下記に挙げる化合物群Ａが含まれ
る：

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】上記の式Ａ１〜Ａ３１において、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の基はそれぞれの場合に互いに独立し
て、それぞれアルキル基、アリール基、複素環式基又は
アルケニル基を示す。Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷の基は同様に互
いに独立してそれぞれ水素原子又は置換基を示す。本願
の意味において好ましい置換基には、１〜４０個の炭素
原子を含有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、第３級ブチル、ヘキシ
ル、オクチル及び２−ヒドロキシ−エチル基ならびに１
〜４０個のＣ原子を含有するアルコキシ基、例えばメト
キシ、エトキシ又はブトキシが含まれ、さらにハロゲン
原子、例えば塩素、臭素又はフッ素のみが含まれ、そし
てまたアルキル基中に１〜２０個の炭素原子を含有し、
アルキル基が置換されていることができるモノ−もしく
はジアルキル化アミノ基、例えばジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ及びシアノエチルアミノ、２〜２０個の炭素
原子を含有するエステル基、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル及びフェノキシカルボニル、ア
ミド基、例えばアセチルアミノ及びベンズアミノ、１〜
２０個の炭素原子を含有するカルバミル基、例えばメチ
ルカルバモイル及びエチルカルバモイル、０〜２０個の
炭素原子を含有するスルファモイル基、例えばメチルス
ルファモイル及びブチルスルファモイル、６〜１０個の
炭素原子を含有するアリール基、例えばフェニル、ナフ
チル、４−メトキシフェニル及び３−メチルフェニル、
２〜２０個の炭素原子を含有するアシル基、例えばアセ
チル、ベンゾイル又はプロパノイル、１〜２０個の炭素
原子を含有するスルホニル基、例えばメタンスルホニル
又はベンゼンスルホニル、１〜２０個の炭素原子を含有
するウレイド基、例えばウレイド又はメチルウレイド、
２〜２０個の炭素原子を含有するウレタン基、例えばメ
トキシカルボニルアミノ又はエトキシカルボニルアミ
ノ、スルホナト基、例えばメトキシスルホニル又はフェ
ノキシスルホニル、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基ならびに複素環式基、例えばベンズオキサゾール、ピ
リジン又はフランも含まれる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴に
より示されるアルキル基は１〜４０個の炭素原子を含有
するアルキル基、例えばメチル、エチル、ベンジル、フ
ェネチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル又はノニルであることができ、それ
らは場合により置換基を含んでいることができる。後者
には前記の置換基が含まれることができる。Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³及びＲ⁴の基はアリール基として好ましくは６〜１０
個の炭素原子を含有するアリール基、例えばフェニル又
はナフチルを示し、それは同様に前記の置換基により置
換されていることができる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³又はＲ⁴によ
り示される複素環式基は好ましくは５−又は６−員環で
あり、例えばオキサゾール環、ベンズオキサゾール環、
チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、フラン
環、チオフェン環、スルホラン環、ピラゾール環、ピロ
ール環、クロマン環又はクマリン環であることができ、
それは同様に前記の置換基により置換されていることが
できる。Ｒ ¹、Ｒ²、Ｒ³又はＲ⁴はアルケニル基として好
ましくは２〜１０個の炭素原子を含有するアルケニル
基、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、２−ペン
テニル又は１，３−ブタジエニルを示す。上記の通り、
それぞれの場合にＲ¹〜Ｒ⁷の置換基の２つが互いに結合
することができ、かくして環系を形成することができ
る。後者は好ましくは５−もしくは６−環系、例えばピ
ロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環又はベンゼン
環である。

【００３３】本発明の意味において特に好ましい化合物
はＡ−８、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−１５及
びＡ−３１である。

【００３４】以下の化合物が最も特別に好ましい：

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】本発明に従うと、式（Ｉ）の化合物は好ま
しくは基質と基質に最も近くに位置する感光性乳剤層の
間の少なくともいずれかの非−感光層中に含まれる。か
くして、式（Ｉ）の化合物をすでに存在する層に加える
ことができるか、あるいはそのまま材料の別の層中に導
入することができる。それを別の層の形態で導入する場
合、通常、この層は親水性コロイド、好ましくはゼラチ
ンから成る層である。先行技術から既知の方法により、
例えば微粉砕された固体の分散液としてあるいは充填ラ
テックス（ｆｉｌｌｅｄ ｌａｔｅｘ）として、高沸点
有機溶媒中で化合物を導入することができる。本発明に
従うと、式（Ｉ）の化合物は少なくとも１つの層中に含
まれる。少なくとも１つの層は好ましくは基質上に直接
位置する。本願の意味において、「少なくとも１つの
層」という表現は、式（Ｉ）の化合物が複数の層中に含
まれることもでき、基質と基質に最も近く位置する感光
層の間の最大ですべての層中に含まれることができ、さ
らに存在し得る他の層中に含まれることもできることを
意味する。さらに好ましい態様の場合、化合物は２もし
くは３つの層に加えられる。化合物は好ましくは層構造
の下の基質上に直接位置する１つの層に加えられ、そし
て式（Ｉ）の化合物がいずれの感光層よりも基質から離
れている層及び／又は基質の背面上にある層に加えられ
る。

【００３９】写真記録材料は支持体を含み、その上に少
なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が堆積され
る。支持体として薄いフィルム及び箔が特に適してい
る。支持体材料及びその前面及び裏面に堆積させられる
補助層の概覧は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ １（１９９５），ｐａｇ
ｅ２８５に示されている。種々のポリエステル基質がＥ
Ｐ ０ ６０１ ５０１Ａ１及びＵＳ ５，７１９，０
１５に記載されている。本発明の範囲内では、特に三酢
酸セルロース及びポリエステルが好適に用いられる。本
発明の意味におけるポリエステルは、例えばＥＰ ０
６０１ ５０１．Ａ１及びＵＳ ５，７１９，０１５に
記載されている。ポリエチレングリコール２，６−ナフ
タレート（ＰＥＮ）及びポリエチレングリコールテレフ
タレート（ＰＥＴ）が特に好ましい。

【００４０】カラー写真記録材料の例にはカラーネガテ
ィブフィルム及びカラーポジティブフィルムが含まれ
る。典型的なカラー写真記録材料及びその好ましい形態
ならびにそのための処理法の概覧は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８（Ｆｅｂｒｕａｒ
ｙ １９９５）に示されている。

【００４１】カラー写真記録材料は、通常、少なくとも
１つの赤−感性、少なくとも１つの緑−感性及び少なく
とも１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含み、場合に
より中間層及び保護層も含むことができる。

【００４２】写真材料の型に依存して、これらの層を種
々に配置することができる。これを最も重要な製品に関
して示す：カラーネガティブフィルムのようなカラー写
真フィルムは、その支持体上に以下の順序で、２又は３
つの赤−感性シアン−カプリングハロゲン化銀乳剤層、
２又は３つの緑−感性マゼンタ−カプリングハロゲン化
銀乳剤層及び２又は３つの青−感性イエロー−カプリン
グハロゲン化銀乳剤層を含んでなる。同じ分光感度の層
はそれらの写真感度に関して異なり、ここでより低感度
の部分層が一般により高感度の部分層より支持体に近く
配置される。

【００４３】種々の層配置に関する選択肢及び写真性へ
のその影響は、Ｊ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔｓ．，１９
９４，ｖｏｌｕｍｅ ２２，ｐａｇｅｓ １８３−１９
３に記載されている。

【００４４】規定された結果を達成するために感光層の
数及び配置からの逸脱を行うことができる。例えば、写
真フィルムにおいてすべての高感度層を一緒にして１つ
の層スタックを形成し、すべての低感度層を一緒にして
別の層スタックを形成し、感度を向上させることができ
る（ＤＥ−Ａ−２５ ３０ ６４５）。

【００４５】写真乳剤層の必須の成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。

【００４６】適した結合剤についての情報は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ
２（１９９５），ｐａｇｅ ２８６に示されている。

【００４７】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び適した分光増感剤を含む分光増感につ
いての情報は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３６５４４，（Ｓｅｐｔ．１９９４）、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ
３（１９９５），ｐａｇｅ ２８６及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ Ｘ
Ｖ（１９９５），ｐａｇｅ８９に示されている。

【００４８】カメラ感度を示す写真材料は、通常、臭化
ヨウ化銀乳剤を含み、それは場合により小さい割合の塩
化銀も含むことができる。写真コピー機材料は８０モル
％までのＡｇＢｒを有する塩化臭化銀乳剤又は９０モル
％より多いＡｇＣｌを含む塩化臭化銀乳剤を含有する。

【００４９】本発明の１つの好ましい態様において用い
られる乳剤は板状粒子乳剤である。この用語は＞２のア
スペクト比を有する板状結晶晶癖を示すハロゲン化銀結
晶を含む乳剤を意味すると理解されるべきであり、ここ
でアスペクト比は等しい面積の投影された円の直径対結
晶の厚さの比率である。

【００５０】メチン色素又は他の色素を用いて写真乳剤
を分光的に増感することができる。シアニン色素、メロ
シアニン色素及び錯体メロシアニン色素が特に適した色
素である。この型の化合物、特にメロシアニンを安定剤
として用いることもできる。

【００５１】分光増感剤として適したポリメチン色素、
それらの適した組み合わせ及び特に超色増感効果を示す
組み合わせの概覧は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ １７６４３（１９７８），Ｓｅｃｔｉｏｎ
ＩＶ及びＲｅｓｒａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １８
７１６（１９７９），ｐａｇｅ ６４８（右側の欄）か
らｐａｇｅ ６４９（右側の欄）に示されている。

【００５２】赤増感剤として用いることができる他の物
質には、塩基性末端基としてナフトチアゾール、ナフト
オキサゾール又はベンズチアゾールを含有し、ハロゲ
ン、メチルもしくはメトキシ基で置換されており且つ
９，１１−アルキレン、特に９，１１−ネオペンチレン
により架橋されていることができるペンタメチンシアニ
ン、例えばＧＢ ６０４ ２１７及びＢＥ ６６０，９
４８に記載されているものが含まれる。Ｎ，Ｎ’−置換
基はＥＰ ０ ５３２ ０４２に記載されているように
Ｃ₄−Ｃ₈アルキル基であることもできる。さらに、ＥＰ
０ ５３２ ０４２に記載されているように、メチン
鎖も置換基を含むことができる。ＥＰ ０５３２ ０４
２に記載されているもののように、そのシクロヘキセン
環上に１つのメチル基のみを含有するペンタメチンも用
いることができる。ＢＥ ６６０９４８に記載されてい
る通り、複素環式メルカプト化合物の添加により赤増感
剤を超色−増感し、安定化することができる。

【００５３】さらに、ＥＰ ３０４ ２９７、ＵＳ ８
０６ ４６０及びＵＳ ５ ０８４３７４に従い、赤−
感性層を３９０〜５９０ｎｍ、好ましくは５００ｎｍに
おいて分光的に増感し、かくして赤の色合い（ｓｈａｄ
ｅ）間のより良い分化を行うことができる。

【００５４】この型の化合物、特にメロシアニンを安定
剤として用いることもできる。

【００５５】分光増感剤は溶解された形態で又は分散液
として写真乳剤に加えることができる。溶液及び分散液
の両方とも、例えば湿潤剤又は緩衝剤などの添加剤も含
有することができる。

【００５６】分光増感剤又は分光増感剤の組み合わせ
は、乳剤の調製の前、その間もしくはその後に加えるこ
とができる。

【００５７】通常のカラーカプラーに関する情報は、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，
ｐａｒｔ ４（１９９５），ｐａｇｅ ２８８及びＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐ
ａｒｔ ＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ ８０に見いださ
れる。カプラー及びカラー現像薬酸化生成物から生成す
る色素の極大吸収は、好ましくは以下の領域内に含まれ
る：イエローカプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカ
プラー５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７
００ｎｍ。

【００５８】カラー写真フィルムにおいて感度、粒状
性、鮮鋭度及び色分解を向上させるために、現像薬酸化
生成物と反応すると写真的に活性な化合物を放出する化
合物、例えば現像阻害剤を脱離させるＤＩＲカプラーが
多くの場合に用いられる。

【００５９】このような化合物、特にカプラーに関する
情報は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３
７２５４，ｐａｒｔ ５（１９９５），ｐａｇｅ ２９
０及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
０３８，ｐａｒｔ ＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ ８
６に見いだされる。

【００６０】本発明のカラー写真記録材料は、さらに、
現像阻害剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像薬、ハロゲ
ン化銀のための溶剤、カブリ剤又はカブリ防止剤を放出
することができる化合物、例えばＤＩＲヒドロキノンと
呼ばれるもの又はＵＳ ４，６３６，５４６、ＵＳ
４，３４５，０２４及びＵＳ ４，６８４，６０４なら
びにＤＥ−Ａ ２４ ４７ ０７９、ＤＥ−Ａ ２５
１５ ２１３及びＤＥ−Ａ ３１ ４５ ６４０又はＥ
Ｐ−Ａ １９８ ４３８に記載されているものなどの他
の化合物を含むことができる。これらの化合物は、それ
らがカプリング生成物を生成しないことを除いてＤＩ
Ｒ、ＤＡＲ又はＦＡＲカプラーと同じ機能を果たす。

【００６１】高分子量カラーカプラーは、例えば、ＤＥ
−Ｃ １ ２９７ ４１７、ＤＥ−Ａ ２４ ０７ ５
６９、ＤＥ−Ａ ３１ ４８ １２５、ＤＥ−Ａ ３２
１７ ２００、ＤＥ−Ａ ３３ ２０ ０７９、ＤＥ
−Ａ ３３ ２４ ９３２、ＤＥ−Ａ ３３ ３１ ７
４３、ＤＥ−Ａ ３３ ４０ ３７６、ＥＰ−Ａ ２７
２８４及びＵＳ ４ ０８０ ２１１に記載されてい
る。高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性不飽和
カラーカプラーモノマーの重合により製造される。しか
しながら、付加重合又は重縮合によってもそれらを得る
ことができる。

【００６２】カラーカプラーは、最初に関連する化合物
の溶液又は分散液を調製し、次いで問題の層のための流
延溶液を加えることにより、ハロゲン化銀乳剤層中に導
入することができる。適した溶媒又は分散媒の選択は化
合物の溶解度に依存する。

【００６３】実質的に水に不溶性の化合物を、摩砕法
（ｇｒｉｎｄｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）により導入
する方法は、例えば、ＤＥ−Ａ ２６ ０９ ７４１及
びＤＥ−Ａ ２６ ０９ ７４２に記載されている。

【００６４】ほとんどの場合に疎水性であるカラーカプ
ラーならびにまた層の他の疎水性成分は、通常、高−沸
点有機溶媒に溶解又は分散される。次いでこれらの溶液
又は分散液は結合剤水溶液（通常ゼラチン溶液）中に乳
化され、層が乾燥されるとそれは微細な滴（直径が０．
０５〜０．８μｍ）として層に存在する。

【００６５】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
への導入の方法ならびに写真層中への化学化合物の導入
の他の方法は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３７２５４，ｐａｒｔ ６（１９９５），ｐａｇｅ
２９２に記載されている。

【００６６】充填ラテックス（ｆｉｌｌｅｄ ｌａｔｉ
ｃｅｓ）と呼ばれるものの形態で化合物を流延溶液中に
導入することもできる。これに関し、例えば、ＤＥ−Ａ
２５ ４１ ２３０、ＤＥ−Ａ ２５ ４１ ２７
４、ＤＥ−Ａ ２８ ３５ ８５６、ＥＰ−Ａ ０ ０
１４ ９２１、ＥＰ−Ａ ０ ０６９ ６７１、ＥＰ−
Ａ ０ １３０ １１５及びＵＳ−Ａ ４，２９１，１
１３が参照される。アニオン性水溶性化合物（例えばカ
プラー又は色素の）の拡散−抵抗性導入もポリマー媒染
剤と呼ばれるカチオン性ポリマーを用いて行うことがで
きる。

【００６７】適したオイル−フォーマーの例には、アル
キルフタレート、リン酸のエステル、ホスホン酸のエス
テル、クエン酸のエステル、乳酸のエステル、安息香酸
のエステル、脂肪酸のエステル、アミド、アルコール、
フェノール、スルホンアミド、アニリン誘導体及び炭化
水素が含まれる。

【００６８】青光が下の層に達するのを防ぐために、通
常、イエローフィルター色素が緑−感性層と青−感性層
の間に配置される。

【００６９】先行技術から既知のすべてのイエローフィ
ルター色素を本発明に従って用いることができる。しか
しながら、ＤＥ １９６ ４６ ４０２に記載されてい
るもののような化合物が好適に用いられる。

【００７０】一般に異なる分光感度の層の間に配置され
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が１つの感光
層から異なる分光増感を有する他の感光層中に望ましく
ない拡散をするのを妨げる媒体を含有することができ
る。

【００７１】適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤
又はＤＯＰ掃去剤）は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ７（１９９５），
ｐａｇｅ ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＩＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ ８４に記載されている。

【００７２】写真記録材料はさらにＵＶ光を吸収する化
合物、増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリ
ン掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_Min色素、色素
−、カプラー−及びホワイト（ｗｈｉｔｅｓ）の安定性
を向上させるためならびにカラーカブリを減少させるた
めの添加剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤ならびに
他の物質を含むことができる。

【００７３】適した化合物はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ８（１９９
５），ｐａｇｅ ２９２ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＩＶ、
Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ ８４以下に示されている。

【００７４】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。

【００７５】適した硬膜剤物質はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ９（１９
９５），ｐａｇｅ ２９４及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＸＩＩ（１
９９５），ｐａｇｅ ８６に記載されている。

【００７６】画像毎に露光された後、カラー写真材料は
それらの性質に対応する種々の方法により処理される。
用いられる方法及びそのために必要な化学品に関する詳
細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
２５４，ｐａｒｔ １０（１９９５），ｐａｇｅ ２９
４及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
０３８，ｐａｒｔ ＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），
ｐａｇｅ ９５以下に材料の例と共に公開されている。

【００７７】

【実施例】実施例１ 三酢酸セルロースの透明フィルムベース上に以下の層を
示す順序で堆積させることにより、カラーネガティブカ
ラー現像のためのカラー写真記録材料を製造した（層構
造１）。量のデータはそれぞれの場合に１ｍ²に関して
示す。ハロゲン化銀堆積の場合は対応するＡｇＮＯ₃の
量を記載する。ＡｇＮＯ₃のモル当たり０．５ｇの４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデンを用いてハロゲン化銀を安定化した。第１層 （ハレーション防止層） ０．３ｇの黒色コロイド銀 １．２ｇのゼラチン ０．３ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１ ０．２ｇのＤＯＰ（現像薬酸化生成物）−掃去剤ＳＣ−
１ ０．０２ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）第２層 （低赤−感度層） ０．７ｇのＡｇＮＯ₃の赤に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、４モル％ヨウ化物、平均粒径０．４２μｍ １ｇのゼラチン ０．３５ｇの無色カプラーＣ−１ ０．０５ｇの着色カプラーＲＣ−１ ０．０３ｇの着色カプラーＹＣ−１ ０．３６ｇのＴＣＰ第３層 （中赤−感度層） ０．８ｇのＡｇＮＯ₃の赤に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、５モル％ヨウ化物、平均粒径０．５３μｍ ０．６ｇのゼラチン ０．１５ｇの無色カプラーＣ−２ ０．０３ｇの着色カプラーＲＣ−１ ０．０２ｇのＤＩＲカプラーＤ−１ ０．１８ｇのＴＣＰ第４層 （高赤−感度層） １ｇのＡｇＮＯ₃の赤に分光増感されたＡｇＢｒＩ乳
剤、６モル％ヨウ化物、平均粒径０．８５μｍ １ｇのゼラチン ０．１ｇの無色カプラーＣ−２ ０．００５ｇのＤＩＲカプラーＤ−２ ０．１１ｇのＴＣＰ第５層 （中間層） ０．８ｇのゼラチン ０．０７ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−２ ０．０６ｇのアウリントリカルボン酸のアルミニウム塩第６層 （低緑−感度層） ０．７ｇのＡｇＮＯ₃の緑に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、４モル％ヨウ化物、平均粒径０．３５μｍ ０．８ｇのゼラチン ０．２２ｇの無色カプラーＭ−１ ０．０６５ｇの着色カプラーＹＭ−１ ０．０２ｇのＤＩＲカプラーＤ−３ ０．２ｇのＴＣＰ第７層 （中緑−感度層） ０．９ｇのＡｇＮＯ₃の緑に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、４モル％ヨウ化物、平均粒径０．５０μｍ １ｇのゼラチン ０．１６ｇの無色カプラーＭ−１ ０．０４ｇの着色カプラーＹＭ−１ ０．０１５ｇのＤＩＲカプラーＤ−４ ０．１４ｇのＴＣＰ第８層 （高緑−感度層） ０．６ｇのＡｇＮＯ₃の緑に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、６モル％ヨウ化物、平均粒径０．７０μｍ １．１ｇのゼラチン ０．０５ｇの無色カプラーＭ−１ ０．０１ｇの着色カプラーＹＭ−２ ０．０２ｇのＤＩＲ−カプラーＤ−５ ０．０８ｇのＴＣＰ第９層 （イエローフィルター層） ０．０９ｇのイエロー色素ＧＦ−１ １ｇのゼラチン ０．０８ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−２ ０．２６ｇのＴＣＰ第１０層 （低青−感度層） ０．３ｇのＡｇＮＯ₃の青に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、６モル％ヨウ化物、平均粒径０．４４μｍ ０．５ｇのＡｇＮＯ₃の青に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、６モル％ヨウ化物、平均粒径０．５０μｍ １．９ｇのゼラチン １．１ｇの無色カプラーＹ−１ ０．０３７ｇのＤＩＲカプラーＤ−６ ０．６ｇのＴＣＰ第１１層 （高青−感度層） ０．６ｇのＡｇＮＯ₃の青に分光増感されたＡｇＢｒＩ
乳剤、７モル％ヨウ化物、平均粒径０．９５μｍ １．２ｇのゼラチン ０．０１ｇの無色カプラーＹ−１ ０．００６ｇのＤＩＲカプラーＤ−７ ０．１１ｇのＴＣＰ 第１２層（ミクレート（ｍｉｃｒａｔｅ）層） ０．１ｇのＡｇＮＯ₃のミクレート−ＡｇＢｒＩ乳剤、
０．５モル％ヨウ化物、平均粒径０．０６μｍ １ｇのゼラチン ０．４ｍｇのＫ₂［ＰｄＣｌ₄］ ０．４ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２ ０．３ｇのＴＣＰ 第１３層（保護及び硬膜層） ０．２５ｇのゼラチン ０．７５ｇの硬膜剤Ｈ−１ 硬膜の後、層構造は全体として≦３．５の膨潤因子（ｓ
ｗｅｌｌｉｎｇ ｆａｃｔｏｒ）を示した。

【００７８】実施例１で用いられる物質：

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【化１５】

【００８４】

【化１６】

【００８５】

【化１７】

【００８６】

【化１８】

【００８７】ニュートラルウェッジを露光した後、Ｂｒ
ｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ，１９７４，ｐａｇｅｓ ５９７及び５９８に記載
されている通りに現像を行った。

【００８８】構造２〜１３は表に示す通りに構造１と異
なった。基質と層１の間に追加の層１ａを置いた。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】表からわかる通り、本発明の材料は通常の
条件下における優れた保存安定性ならびに優れた青−緑
色分解と共にイエローフィルター色素の優れた脱色能
（低いＤｍｉｎイエロー）を示す。本発明の主たる特徴
及び実施態様は以下の通りである。

【００９２】１．シアンカプラーを含んでなる少なくと
も１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラ
ーを含んでなる少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀
乳剤層、イエローカプラーを含んでなる少なくとも１つ
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層及び青−感性ハロゲン化
銀乳剤層の下で且つ緑−感性ハロゲン化銀乳剤層の上に
配置された少なくとも１つの黄色に着色された非−感光
性層（イエローフィルター層）をフィルムベース上に含
有し、基質と基質に最も近くに位置する感光性乳剤層の
間の少なくとも１つの層中に、式（Ｉ）

【００９３】

【化１９】

【００９４】［式中、Ｘ及びＹはそれぞれの場合に互い
に独立して電子−吸引性基を示し、Ｘ及びＹは一緒にな
って５−もしくは６−員環の完成に必要な基を形成する
ことができる］の化合物を含有することを特徴とするカ
ラー写真記録材料。

【００９５】２．式Ｉａ又はＩｂ

【００９６】

【化２０】

【００９７】［式中、Ｙは電子−吸引性基を示し、Ｒは
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルアミノ、アリールアミノを示すか、又はＹと一緒
になって５−もしくは６−員環状（複素）環の完成のた
めの基を示す］の化合物を含んでなることを特徴とする
上記１項に記載のカラー写真記録材料。

【００９８】３．式（Ｉ）の化合物が

【００９９】

【化２１】

【０１００】

【化２２】

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】により形成される群から選ばれることを特
徴とする上記１又は２項のいずれか１つに記載のカラー
写真記録材料。

【０１０３】４．式（Ｉ）の化合物を基質に直接隣接す
る少なくとも１つの層中に含有することを特徴とする上
記１〜３項のいずれか１つに記載のカラー写真記録材
料。

【０１０４】５．式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つの
追加の層中に含有することを特徴とする上記１〜４項の
いずれか１つに記載のカラー写真記録材料。

【０１０５】６．いずれの感光層よりも基質から離れた
層及び／又は基質の背面上にある層に式（Ｉ）の化合物
を含有することを特徴とする上記１〜５項のいずれか１
つに記載のカラー写真記録材料。

【０１０６】７．式（Ｉ）の化合物を０．１〜２ミリモ
ル／ｍ²の量で用いることを特徴とする上記１〜６項の
いずれか１つに記載のカラー写真記録材料。

【０１０７】８．基質としてポリエステル基質を用いる
ことを特徴とする上記１〜７項のいずれか１つに記載の
カラー写真記録材料。

【０１０８】９．ポリエチレングリコール２，６−ナフ
タレート基質又はポリエチレングリコールテレフタレー
ト基質を含んでなることを特徴とする上記１〜８項のい
ずれか１つに記載のカラー写真記録材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・ランゲン ドイツ53129ボン・バイデンガルテン16 (72)発明者 ハインツ・シユツツ ドイツ51375レーフエルクーゼン・カンデ インスキシユトラーセ60 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・シユマン ドイツ51061ケルン・レオポルト−グメリ ン−シユトラーセ７ (72)発明者 クラウス・ジンツガー ドイツ51375レーフエルクーゼン・オーデ ンタラーシユトラーセ23アー (72)発明者 ヨハネス・ビルザウ ドイツ51381レーフエルクーゼン・リユツ ツエンキルヘナーシユトラーセ258ベー (72)発明者 デイルク・ヒユプナー ドイツ51067ケルン・アムクラウゼンバウ ム13 (72)発明者 エンゲルベルト・ビール ドイツ51381レーフエルクーゼン・クベテ インガーシユトラーセ47

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シアンカプラーを含んでなる少なくとも
   １つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
   を含んでなる少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀乳
   剤層、イエローカプラーを含んでなる少なくとも１つの
   青−感性ハロゲン化銀乳剤層及び青−感性ハロゲン化銀
   乳剤層の下で且つ緑−感性ハロゲン化銀乳剤層の上に配
   置された少なくとも１つの黄色に着色された非−感光性
   層（イエローフィルター層）をフィルムベース上に含有
   し、基質と基質に最も近くに位置する感光性乳剤層の間
   の少なくとも１つの層中に、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｘ及びＹはそれぞれの場合に互いに独立して電
   子−吸引性基を示し、Ｘ及びＹは一緒になって５−もし
   くは６−員環の完成に必要な基を形成することができ
   る］の化合物を含有することを特徴とするカラー写真記
   録材料。