JP2000159823A

JP2000159823A - 乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤

Info

Publication number: JP2000159823A
Application number: JP10341939A
Authority: JP
Inventors: Takeaki Mizutari; 岳明水足; Masatoshi Honma; 正敏本間
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1998-12-01
Filing date: 1998-12-01
Publication date: 2000-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散
剤よりも優れた物性の重合体樹脂が得られる乳化重合用
乳化剤又は懸濁重合用分散剤を提供すること。【解決手段】下記の一般式（１）【化１】［式中、Ｒは下記の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数４以上の炭化水素基を表わ
す。）で表わされる炭化水素基を表わし、Ｒ³は炭化水
素基を表わし、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基又は親水基を表わし、ｎは１以上の数を表わす。］で
表わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を提
供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の疎水基を有
する乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】非イオン系の乳化重合用乳化剤又は懸濁
重合用分散剤、特にアルコールやフェノールにエチレン
オキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したような
エーテル型の非イオン系乳化重合用乳化剤又は懸濁重合
用分散剤は、価格が安い、構造によってＨＬＢを調節す
るのが容易である、樹脂の重合に悪影響を及ぼさない等
の多くの優れた特徴を持っている。このような特徴のた
め、エーテル型の非イオン系乳化重合用乳化剤又は懸濁
重合用分散剤は、アクリル系エマルジョン、ＡＢＳラテ
ックス等の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤等と
して広範に使用されている。

【０００３】エーテル型の非イオン系乳化重合用乳化剤
又は懸濁重合用分散剤は、通常はアルコールやフェノー
ルにエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付
加させて製造される。ここで、原料として使用されるア
ルコールやフェノールは、当然乳化重合用乳化剤又は懸
濁重合用分散剤の用途によって適宜選択される。広く使
用されるアルコールとしては、ヤシ油由来アルコール、
牛脂由来アルコール、大豆油由来アルコール、パーム油
由来アルコール等の天然由来アルコールや、チーグラー
アルコール、オキソアルコール、ソフタノールと称され
るセカンダリーアルコール等の合成アルコールが使用さ
れており、炭素鎖長としては概ね８〜１８程度である。
又、フェノールとしては、オレフィンとフェノールの反
応により得られるノニルフェノール、オクチルフェノー
ル、ドデシルフェノール等のアルキルフェノールがよく
使用される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】非イオン系乳化重合用
乳化剤又は懸濁重合用分散剤の原料として、上記のよう
なアルコールやフェノールが使用されてきた背景には、
価格が安いといった事情があった。しかし、近年アルキ
ルフェノールは生物へ有害な影響を与えるとの指摘がな
されている。そのため、非イオン系の界面活性剤のベー
スとしてはアルキルフェノールからアルコールへ移行し
たいという業界の要請がある。アルコールとしては上記
に挙げた従来型のアルコールを使用すればよいとされて
いるが、従来型アルコールは直鎖アルコールが殆どであ
る。しかし、本発明者等は特定の疎水基を有する界面活
性剤を使用すると、乳化重合や懸濁重合で製造される樹
脂の物性が向上することを発見した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記の一
般式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】［式中、Ｒは下記の一般式（２）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数４以上の炭化
水素基を表わす。）で表わされる炭化水素基を表わし、
Ｒ³は炭化水素基を表わし、Ｘは水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基又は親水基を表わし、ｎは１以上の数を
表わす。］で表わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合
用分散剤である。

【００１０】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒは一般
式（２）で表わされる１級炭化水素基である。一般式
（２）において、Ｒ¹及びＲ²は炭素数４以上の炭化水素
基を表わす。炭化水素基としては例えば、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基等が挙げられる。

【００１１】アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２
級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチ
ル、オクチル、２―エチルヘキシル、２級オクチル、ノ
ニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、
２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、
２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、
ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリ
アコンチル、２―ブチルオクチル、２―ブチルデシル、
２―ヘキシルオクチル、２―ヘキシルデシル、２―オク
チルデシル、２―ヘキシルドデシル、２―オクチルドデ
シル、２―デシルテトラデシル、２―ドデシルヘキサデ
シル、２―ヘキサデシルオクタデシル、２―テトラデシ
ルオクタデシル、モノメチル分枝―イソステアリル等が
挙げられる。

【００１２】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニ
ル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテ
ニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。アリー
ル基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、
クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリ
ル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフ
ェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチル
フェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オク
チルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウン
デシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニ
ル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ―クミ
ルフェニル、α―ナフチル、β―ナフチル基等が挙げら
れる。シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては
例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、
メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキ
セニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、
メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等
が挙げられる。

【００１３】一般式（２）において、Ｒ¹及びＲ²は炭素
数４以上の炭化水素基を表わす。Ｒ ¹及びＲ²について好
ましい基は炭素数４以上の鎖状炭化水素基であり、より
好ましい基は炭素数４〜２４のアルキル基であり、最も
好ましい基は炭素数４〜２０の直鎖アルキル基である。

【００１４】一般式（２）で表わされる基として好まし
い基は具体的には、例えば、２―ブチルオクチル、２―
ブチルデシル、２―ヘキシルオクチル、２―ヘキシルデ
シル、２―ヘキシルドデシル、２―オクチルデシル、２
―オクチルドデシル、２−オクチルテトラデシル、２−
デシルドデシル、２―デシルテトラデシル、２−デシル
ヘキサデシル、２−ドデシルテトラデシル、２−ドデシ
ルヘキサデシル、２−ドデシルオクタデシル、２−テト
ラデシルオクタデシル、２−テトラデシルイコシル、２
―ヘキサデシルオクタデシル、２−ヘキサデシルイコシ
ル等である。

【００１５】Ｒ³は炭化水素基を表わし、炭素数２〜４
のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であ
ることがより好ましい。一般式（１）の（Ｒ³−Ｏ）_nの
部分は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイド、スチ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイド等を付加重合
することにより得ることができる。アルキレンオキサイ
ド等を付加することによって（Ｒ³−Ｏ）_nの部分を形成
する場合は、付加させるアルキレンオキサイド等により
Ｒ³が決定される。付加させるアルキレンオキサイド等
の重合形態は特に限定されず、１種類のアルキレンオキ
サイド等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイ
ド等のランダム共重合、ブロック共重合又はランダム／
ブロック共重合等であってよい。Ｒ³としてはエチレン
基が最も好ましく、Ｒ³が２種以上の基である場合は、
そのうちの１種はエチレン基であることが好ましい。
（Ｒ³―Ｏ）_nの部分は、好ましくはオキシエチレン基を
３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル
％含有するポリオキシアルキレン鎖であると良好な洗浄
性及び水溶性が発揮される。重合度ｎは１以上の数であ
り、好ましくは１〜２００、より好ましくは２〜１０
０、更に好ましくは２〜５０である。

【００１６】Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
又は親水基を表わす。親水基としては、−ＳＯ₃Ｍで表
わされるサルフェート基、−ＰＯ₃Ｍ₂で表わされるホス
フェート基、−ＣＨ₂ＣＯＯＭで表わされるカルボキシ
レート基等が挙げられる。

【００１７】Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム
を表わす。金属原子としては例えば、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウム、
カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アルカリ
土類金属原子は通常２価であるから、１／２）等が挙げ
られ、アンモニウムとしては例えばアンモニア、メチル
アミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミ
ン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノール
アミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールア
ミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン等のアンモニウムが挙げられる。

【００１８】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤は、他の成分と併用することができる。他の成分
としては例えば、アルコールエトキシレート、アルキル
フェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、
アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤；アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アル
キルエーテルサルフェート、α―オレフィンスルホネー
ト、アシル化イセチオネート、アシル化アミノ酸、アシ
ル化ポリペプチド、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカル
ボキシレート等のアニオン性界面活性剤；ステアリルト
リメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウ
ム、ポリジメチルジアリルアンモニウム等のカチオン性
界面活性剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロピル
カルボベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界
面活性剤；アルキルアミンオキサイド等の半極性界面活
性剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアル
キルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸等
の溶剤；エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴ
Ａ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ
−ジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸又はこれ
らの塩等のアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン
酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカ
ルボン酸類等の金属イオン封鎖剤；硫酸マグネシウム、
硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム
等の無機塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノー
ルアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールア
ミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、アミノエチルエタノールアミン等のアルカノール
アミン；ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリ
ウム−オレフィン共重合体等の分散剤；増粘剤等を含有
することができる。

【００１９】本発明の乳化重合用乳化剤を使用する場合
は、従来公知の乳化重合用乳化剤の通常の使用量の範囲
で任意に使用することができるが、概ね原料モノマーに
対して、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましく
は０．２〜１０重量％使用することができる。又、本発
明の乳化重合用乳化剤と他の反応性又は非反応性乳化剤
との併用も可能である。又、乳化重合する単量体に特に
制限はないが、好ましくはアクリレート系エマルジョ
ン、スチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョ
ン、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエン）エマルジョン、Ａ
ＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）エマ
ルジョン、ＢＲ（ブタジエン）エマルジョン、ＩＲ（イ
ソプレン）エマルジョン、ＮＢＲ（アクリロニトリル／
ブタジエン）エマルジョン等に好適に使用できる。

【００２０】アクリレート系エマルジョンとしては例え
ば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メタ）ア
クリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アクリル酸
（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エス
テル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（エス
テル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（エステル）
／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（エステル）／
アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エステル）／ビニ
ルピリジン、（メタ）アクリル酸（エステル）／アルキ
ロールアミド、（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，
Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル
酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニル
エーテル等が挙げられる。

【００２１】スチレン系エマルジョンとしては、スチレ
ン単独の他例えば、スチレン／アクリロニトリル、スチ
レン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリル、スチレ
ン／マレインニトリル、スチレン／シアノアクリル酸エ
ステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、スチレン／ク
ロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロスチレン、ス
チレン／ビニルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアクリルアミド、スチレン／メチルスチレン、ア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／ア
クリロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリロ
ニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン酸
等が挙げられる。

【００２２】酢酸ビニル系エマルジョンとしては、酢酸
ビニル単独の他例えば、酢酸ビニル／スチレン、酢酸ビ
ニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢
酸ビニル／マレイン酸(エステル)、酢酸ビニル／フマル
酸(エステル)、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／プ
ロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／塩
化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢酸
ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢酸
ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられる。

【００２３】本発明の懸濁重合用分散剤を使用する場合
は、従来公知の懸濁重合用分散剤の通常の使用量の範囲
で任意に使用することができるが、概ね原料モノマーに
対して、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましく
は０．２〜１０重量％使用することができる。又、本発
明の懸濁重合用分散剤と他の反応性又は非反応性分散
剤、例えばポリビニルアルコール等との併用も可能であ
る。又、懸濁重合する単量体に特に制限はないが、好ま
しくはハロゲン化オレフィン系、酢酸ビニル系等の重合
に好適に使用できる。

【００２４】ハロゲン化オレフィン系の重合としては、
例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、
塩化ビニル／マレイン酸（エステル）、塩化ビニル／フ
マル酸(エステル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニ
ル／塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩
化ビニリデン／安息香酸ビニル等が挙げられる。酢酸ビ
ニル系の重合については上記と同様である。

【００２５】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤により乳化重合又は懸濁重合を行う際には、一般
的に重合開始剤、重合促進剤、架橋剤、分子量調整剤、
連鎖移動剤等を使用する。使用できる重合開始剤は、例
えば過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アゾビス（２−メチ
ルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビスイソ酪酸
ジメチル、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスシアノ吉草
酸クロライド、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスメチルブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス−
（４−シアノペンタノール）、２，２’−アゾビス−
（２−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス−
（２−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピオン酸アミ
ド）等のアゾ化合物類；ラウロイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の過酸化物系等が挙げられる。又、亜硫酸塩とパーオ
キサイド化合物、過酸化水素とＦｅ²⁺塩等のレドックス
開始剤等も使用できる。又、重合促進剤としては例え
ば、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄アンモニウム等
を使用することができる。又、架橋剤として例えばジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート等を使用することができる。重合調節剤としては、
例えばドデシルメルカプタン等を加えることができる。
又、他の添加剤、例えばハルス、コロイダルシリカ、ハ
イブリッドシリカ等の存在下に重合させてもよい。

【００２６】又、重合の際に媒体を加えることができ
る。例えば、水、メタノール、２−プロパノール、ｎ−
ブタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、塩化亜鉛水溶
液、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、ジオキサン等が挙げられる。

【００２７】このような特定の分枝構造の疎水基を有す
る本発明の乳化重合用乳化剤は、従来使用されている乳
化重合用乳化剤に比べて重合時の発泡が少なく、得られ
た重合体エマルジョンの機械的安定性が優れ、またこの
重合体のフィルムは水に対する劣化が少なく耐水性に優
れるという特徴を有する。同様に、懸濁重合の分散剤と
して使用した場合には、従来使用されている懸濁重合用
分散剤と比べてより良好な分散状態で重合が行われより
均一な大きさの重合体粒子が得られ、また重合体製品の
耐水性及び高温下での熱安定性が優れるという特徴を有
する。

【００２８】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤を使用した乳化重合又は懸濁重合によって得られ
た重合体エマルジョンは、塗料、接着剤、粘着剤、イン
ク、フィルム、コーティング剤、紙塗工剤、サイズ剤、
シーラー等に使用することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り重量基準である。尚、以下の表中、「ＥＯ」、
「ＰＯ」及び「ＢＯ」は、それぞれオキシエチレン基、
オキシプロピレン基及びオキシブチレン基の略記であ
る。以下の各実施例の各種試験に使用した本発明の乳化
重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤は以下の表１に示す
ものである。

【００３０】

【表１】

【００３１】＊１：Ｒ¹及びＲ²が次の表２に示す割合か
らなる混合物である。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】比較品として、以下のサンプルを乳化重合
用乳化剤又は懸濁重合用分散剤として使用した。（比較品１）ノニルフェノール（ＥＯ）４０モル付加
物（比較品２）Ｃ_12〜13オキソアルコール（ＥＯ）１０
モル付加物サルフェートＮａ（比較品３）ラウリルアルコール（ＥＯ）１０モル付
加物リン酸エステルＮａ

【００３６】（実施例１）還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた加圧反応容器に、水１００ｇを
仕込み、系内を窒素ガスで置換した。別に、スチレン２
５ｇ及びブタジエン７５ｇと本発明の乳化重合用乳化剤
１〜２３又は比較品１〜３のそれぞれを２．０ｇ溶解
し、このうちの８．４ｇとパラメタンヒドロパーオキサ
イドを０．１ｇ、硫酸第一鉄を０．００３ｇ、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウムを０．０６ｇ及びナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５ｇを反応容
器内に加え、１０℃で重合を開始した。その後、残りの
モノマー／乳化重合用乳化剤混合物を２時間にわたって
反応容器内に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成し
重合体エマルジョンを得た。得られた重合体エマルジョ
ンに対して以下の方法により評価・測定を行った。

【００３７】＜機械安定性＞重合後の上記重合体エマル
ジョン５０ｇをマロン法安定度試験器で１０ｋｇ、１，
０００ｒｐｍの条件で５分間回転させ、生成した凝塊物
を１００メッシュの金網で濾過し、濾過残渣を水で洗浄
後、１０５℃、２時間乾燥させ、この重量を測定し固型
分に対する重量％で表した。

【００３８】＜発泡性＞重合後の上記重合体エマルジョ
ンを水で２倍に希釈し、この希釈エマルジョン２０ｍＬ
を１００ｍＬの目盛り付き試験管に入れ、１０秒間上下
に強振した直後、１分後及び５分後の泡高（ｍｍ）を測
定した。

【００３９】＜耐水性＞上記重合体エマルジョンから
０．２ｍｍ厚のフィルムを作製し、５０℃の温水に浸漬
させ、フィルムが白化するまでに要する時間を測定し
た。 ◎：１日以上、○：１時間以上１日以内、×：１時間未
満これらの評価結果を表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】（実施例２）還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた加圧反応容器に、水１００ｇを
仕込み、系内を窒素ガスで置換した。別に、ブタジエン
１００ｇと本発明の乳化重合用乳化剤１〜９又は比較品
１〜３のそれぞれを２．０ｇ溶解し、このうちの８．ｇ
と過硫酸カリウム０．３ｇを反応容器内に加え、５０℃
で重合を開始した。その後、残りのモノマー／乳化重合
用乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器内に連続的
に滴下し、滴下終了後５０時間熟成しポリブタジエンラ
テックスを得た。

【００４２】次に、上記設備を備えた反応容器に水７０
ｇ（ポリブタジエンラテックスからの水を含む）を仕込
み、系内を窒素ガスで置換した。別に上記で製造したポ
リブタジエンラテックス３０ｇ、スチレン５０ｇ、アク
リロニトリル２０ｇと本発明の乳化重合用乳化剤１〜９
又は比較品１〜３のそれぞれを１．０ｇ溶解し、このう
ちの８．４ｇと過硫酸カリウム０．５ｇを反応容器内に
加え、５０℃で重合を開始した。その後、残りのモノマ
ー／乳化重合用乳化剤混合物を２時間にわたって反応容
器内に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しＡＢＳ
樹脂ラテックスを得た。得られた樹脂ラテックスに対し
て、実施例１と同様の方法により評価・測定を行った。
これらの評価の結果を表４に示す。

【００４３】

【表４】

【００４４】（実施例３）還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた反応容器に、水１２０ｇ、本発
明の乳化重合用乳化剤１〜９又は比較品１〜３のそれぞ
れを４ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置換した。別にア
クリル酸エチル８０ｇのうちの８．４ｇと、過硫酸アン
モニウム０．０８ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．０４ｇ
を反応容器に加えて５０℃で重合を開始した。その後、
残りのアクリル酸エチルを２時間にわたって反応容器内
に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマルジョ
ンを得た。以上の方法で得られた重合体エマルジョンに
対して実施例1と同様の方法により評価・測定を行っ
た。これらの評価の結果を表５に示す。

【００４５】

【表５】

【００４６】（実施例４〜８）オートクレーブに水１５
０ｇ、本発明の懸濁重合用分散剤１〜２３又は比較品１
〜３のそれぞれを１ｇ及びジ−２−エチルヘキシルパー
オキシカーボネート０．２ｇを仕込み、脱気して系内か
ら酸素を除いた後、下記のモノマーを１００ｇ仕込み、
５７℃で攪拌下重合を行った。重合開始時、オートクレ
ーブ内の圧力は８．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇであったが、７時
間後に４．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなったのでこの時点で重
合を停止し、未反応モノマーを除いて、重合体を得た。
尚、モノマーとしては、実施例４では塩化ビニルを、実
施例５ではクロロプレンを、実施例６では酢酸ビニル
を、実施例７ではエチルビニルエーテルを、そして実施
例８では塩化ビニル／アクリル酸エチル＝２／１（モル
比）をそれぞれ使用した。得られたそれぞれの重合体に
対して以下の方法により評価・測定を行った。

【００４７】＜粒径分布＞タイラーメッシュ基準の金網
を使用し、乾式篩分析により得られた重合体粒子のうち
２５０メッシュを通過しない粒子の重量割合を測定し
た。＜スケール付着＞重合終了後の槽内のスケール付着状況
を観察した。

【００４８】＜耐水性＞得られた重合体樹脂５０部、ジ
オクチルフタレート３０部及びバリウム／亜鉛系安定剤
１部を混合してゾルを得、１９０℃で１０分間加熱し、
０．５ｍｍ厚のシートを得た。これを２３℃の水中で２
４時間浸漬したものについて光透過率を測定した。

【００４９】＜熱安定性＞上記耐水性試験で使用したゾ
ルをアルミニウム製モールドに注入し、１９０℃の熱風
雰囲気下で３０分後の色調の変化をＡ（変化少）〜Ｅ
（変化大）の5段階で評価した。各実施例について、こ
れらの評価の結果を表６〜表１０に示す。

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表1０】

【００５５】

【発明の効果】本発明の効果は、特定の疎水基を有する
新規な乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を提供し
たことにある。

フロントページの続きＦターム(参考） 4D077 AA03 AA05 AA08 AB05 AB06 AB14 AB20 AC05 BA04 BA07 BA13 BA15 CA03 CA04 CA15 DC02Y DC12Y DC19Y DC26Y DC57Y DC63Y DC67Y DD32Y DD33Y DE02Y DE07Y DE08Y DE10Y DE29Y DE32Y 4J011 JA06 JA13 JB26 KA12 KA15 KA18 KA23 KB29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）【化１】［式中、Ｒは下記の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数４以上の炭化水素基を表わ
す。）で表わされる炭化水素基を表わし、Ｒ³は炭化水
素基を表わし、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基又は親水基を表わし、ｎは１以上の数を表わす。］で
表わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤。
【請求項２】Ｒ¹及びＲ²が、炭素数４〜２４のアルキ
ル基である請求項１記載の乳化重合用乳化剤又は懸濁重
合用分散剤。
【請求項３】Ｒが、２―ブチルオクチル、２―ブチル
デシル、２―ヘキシルオクチル、２―ヘキシルデシル、
２―ヘキシルドデシル、２―オクチルデシル、２―オク
チルドデシル、２−オクチルテトラデシル、２−デシル
ドデシル、２―デシルテトラデシル、２−デシルヘキサ
デシル、２−ドデシルテトラデシル、２−ドデシルヘキ
サデシル、２−ドデシルオクタデシル、２−テトラデシ
ルオクタデシル、２−テトラデシルイコシル、２―ヘキ
サデシルオクタデシル又は２−ヘキサデシルイコシルで
ある請求項１又は２記載の乳化重合用乳化剤又は懸濁重
合用分散剤。
【請求項４】（Ｒ³―Ｏ）_nの部分が、オキシエチレン
基を３０〜１００モル％含有するポリオキシアルキレン
鎖である請求項１乃至３の何れか１項に記載の乳化重合
用乳化剤又は懸濁重合用分散剤。
【請求項５】請求項１乃至４の何れか１項に記載の乳
化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を使用して製造さ
れた樹脂エマルジョン。