JP2000159607A - 藻類防除剤及び藻類防除方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低毒性で取扱いが容易であり、低濃度でも高
い殺藻効果を発揮する、経済的な藻類防除剤及び藻類防
除方法を提供する。 【解決手段】 本発明の藻類防除剤は、ピリジニウム塩
化合物を有効成分として含有するもので、かかるピリジ
ニウム塩化合物を含む藻類防除剤の有効量を、水系に添
加することによって、効果的に藻類を防除することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種工場やビル等
の温度調節設備における熱交換用循環水系内などに藻類
が発生することを防止し、スライムなどの形成を抑制す
るための藻類防除剤及び藻類防除方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、製紙パルプ工場の抄紙工程、金属
加工油循環工程、工業用冷却水循環工程等の循環水系、
貯水ピット、プール、噴水池等の日光が照射する各種の
水系などには、藻類、細菌類その他の微生物が繁殖しや
すく、種々の障害を引き起こすことが知られている。特
に循環使用されている用水系でスライムが発生すると、
配管内の流れを阻害し、冷却効率を低下させるなどの経
済的な損失につながることが知られている。

【０００３】そのために用水系におけるスライムなどの
原因となる藻類の防除剤として、従来から種々の化合物
が提案され使用されてきている。こうした藻類防除剤の
中で、塩素などは効果的ではあるが金属に対して腐食性
を有し、また継続して添加することが必要であって煩わ
しい欠点があり、またイソチアゾロン類の化合物は有効
ではあるが毒性、皮膚刺激性、粘膜刺激性が強く、取扱
いにくいという欠点がある。

【０００４】一方、ピリジニウム塩化合物が抗菌活性を
有することは知られており、従来から消毒剤や殺菌剤と
して種々の用途に使用されている。しかし、用水系など
に添加して、スライムなどの原因となる藻類を防除する
のに特に有効であるとは考えられていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特に循
環水系などに発生する藻類を防除するに適した薬剤につ
いて研究を進めていたところ、ピリジニウム塩化合物が
低使用量でも効果的な藻類防除効果を得ることができる
ことを見出した。本発明はかかる新しく得られた研究成
果に基づいてなされたもので、低毒性で取扱いが容易で
あり、低濃度でも高い殺藻効果を発揮する、経済的な藻
類防除剤及び藻類防除方法を提供することを目的とした
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記のような本発明の目
的は、ピリジニウム塩化合物を有効成分として含有する
ことを特徴とする藻類防除剤によって達成することがで
き、かかるピリジニウム塩化合物の有効量を水系に添加
することによって効果的に藻類を防除することができ
る。

【０００７】かかるピリジニウム塩化合物としては、下
記の化学式Ａ、化学式Ｂ、化学式Ｃ、化学式Ｄ、化学式
Ｅ及び化学式Ｆのいずれかの式で表される化合物から選
ばれたものであるのがよい。

【化７】 化学式Ａ中、Ｒはアルキル基、好ましくは炭素数６〜１
６のアルキル基であり、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれか
であり、Ｙ及びＺはそれぞれが−Ｈ，−ＣＯＯＨ，−Ｎ
Ｈ２ のいずれかである。

【化８】 化学式Ｂ中、Ｒ１ はアルキル基、好ましくは炭素数６
〜１６のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数２以上、好
ましくは炭素数２〜８のポリメチレン基か、またはｐ−
フェニレン基であり、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかで
ある。

【化９】 化学式Ｃ中、Ｒ１ はアルキル基、好ましくは炭素数６
〜１６のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数２以上、好
ましくは炭素数２〜８のポリメチレン基か、またはｐ−
フェニレン基であり、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかで
ある。

【化１０】 化学式Ｄ中、Ｒ１ はアルキル基、好ましくは炭素数６
〜１６のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数２以上、好
ましくは炭素数２〜８のポリメチレン基か、またはｐ−
フェニレン基であり、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかで
ある。

【化１１】 化学式Ｅ中、Ｒ１ はアルキル基、好ましくは炭素数６
〜１６のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数２以上、好
ましくは炭素数２〜８のポリメチレン基か、またはｐ−
フェニレン基であり、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかで
ある。

【化１２】 化学式Ｆ中、Ｒ１ はアルキル基、好ましくは炭素数６
〜１６のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数２以上、好
ましくは炭素数２〜８のポリメチレン基か、またはｐ−
フェニレン基であり、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかで
ある。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の藻類防除剤の有効成分で
あるピリジニウム塩化合物としては、例えばドデシルピ
リジニウム−アイオダイドなどの前記化学式Ａの化合
物、例えば４，４′−（ヘキサメチレンジチオ）ビス
（１−オクチルピリジニウム−ブロマイド）などの前記
化学式Ｂの化合物、例えば４，４′−（ヘキサメチレン
ジオキシジカルボニル）ビス（１−オクチルピリジニウ
ム−アイオダイド）などの前記化学式Ｃの化合物、例え
ばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（１−デシル−４−
カルバモイルピリジニウム−ブロマイド）、Ｎ，Ｎ′−
ヘキサメチレン−ビス（１−ドデシル−４−カルバモイ
ルピリジニウム−ブロマイド）などの前記化学式Ｄの化
合物、例えば４，４′−（テトラメチレンジカルボニル
ジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウム−ブロマイ
ド）、４，４′−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オク
チルピリジニウム−ブロマイド）などの前記化学式Ｅの
化合物、例えばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（１−
デシル−３−カルバモイルピリジニウム−ブロマイ
ド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（１−ドデシル
−３−カルバモイルピリジニウム−ブロマイド）などの
前記化学式Ｆの化合物等を、挙げることができる。

【０００９】また、本発明の藻類防除剤を使用して藻類
の防除を実施するに当たっては、例えばアクリル酸系重
合体、マレイン酸系重合体、メタクリル酸系重合体、ス
ルホン酸系重合体、燐酸系重合体、イタコン酸系重合
体、イソブチレン系重合体、ホスホン酸、ホスフィン
酸、あるいはこれらの水溶性塩などのスケール防止剤、
例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソ
チアゾロン系化合物、例えばグルタルアルデヒド、フタ
ルアルデヒド等のアルデヒド類、例えば過酸化水素、ヒ
ドラジン、塩素系殺菌剤（次亜塩素酸ナトリウム等）、
臭素系殺菌剤及びヨウ素形殺菌剤の無機物類、更にジチ
オール系化合物、メチレンビスチオシアネートなどのチ
オシアネート系化合物、ヨーネンポリマー、四級アンモ
ニウム塩系化合物などのスライム防止剤、例えばエチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン系化合
物、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化
合物、例えばグルコン酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸、
酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸
など、各種の水処理剤を併用することができ、場合によ
っては予め本発明の藻類防除剤にこれらの水処理剤を配
合した水処理剤として使用してもよい。さらに、防食剤
であるトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、モリブデン酸及びその塩、亜
鉛及びその塩、リン酸及びその塩、亜硝酸及びその塩、
亜硫酸及びその塩などから選ばれる１種あるいはそれ以
上の成分を添加しても良い。

【００１０】

【実施例】（第１実施例）本発明の藻類防除剤の有効成
分であるピリジニウム塩化合物として、化学式Ａの化合
物であるドデシルピリジニウム−アイオダイド（P-12と
略記）、化学式Ｂの化合物である４，４′−（ヘキサメ
チレンジチオ）ビス（１−オクチルピリジニウム−ブロ
マイド）（S-6,8 と略記）、化学式Ｃの化合物である
４，４′−（ヘキサメチレンジオキシジカルボニル）ビ
ス（１−オクチルピリジニウム−アイオダイド）（4DOC
BP-6,8と略記）、化学式Ｄの化合物であるＮ，Ｎ′−ヘ
キサメチレン−ビス（１−デシル−４−カルバモイルピ
リジニウム−ブロマイド）（4BP-6,10と略記）及びＮ，
Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（１−ドデシル−４−カル
バモイルピリジニウム−ブロマイド）（4BP-6,12と略
記）、化学式Ｅの化合物である４，４′−（テトラメチ
レンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニ
ウム−ブロマイド）（4RBP-4,10 と略記）及び４，４′
−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オクチルピリジニウ
ム−ブロマイド）（4DCABP-P,8と略記）、化学式Ｆの化
合物であるＮ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（１−デシ
ル−３−カルバモイルピリジニウム−ブロマイド）（3B
P-6,10と略記）及びＮ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス
（１−ドデシル−３−カルバモイルピリジニウム−ブロ
マイド）（3BP-6,12と略記）を用意した。そして、これ
らの薬剤をそれぞれエタノールに溶解して、それぞれの
０．５重量％溶液を準備した。

【００１１】また比較のために、ピリジニウム塩化合物
の代わりの、公知のイソチアゾロン系殺菌殺藻剤であ
る、１０．１％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンと３．８％の２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンとを含む薬剤（ローム・アンド・
ハース社商品、KATHON WT と略記）、グルタルアルデヒ
ド（GUAL）、及びメチレンビスチオシアネート（MBTC）
を用意し、上記と同様にこれらの薬剤の０．５重量％溶
液を準備した。

【００１２】次に、２倍に希釈したデトマー（Detmer）
培地中に、前培養したスフェロキスチス属の粒状緑藻を
１ml当たりの乾燥重量が 0.2 mg となるように懸濁し、
Ｌ型試験管に 15 mlずつ分注した。そして、前記の薬剤
溶液をそれぞれ有効成分の濃度が０mg/lから４００mg/l
の範囲となるように添加した後、10000 lxの光を照射し
て30 rpmで振とうしながら、これらを30℃で７日間培養
した。そして経日的に培養液の色調を観察し、緑色が初
期と同程度である場合を＋、増殖して緑色が濃くなった
場合を＋＋、更に著しく増殖した場合を＋＋＋とし、一
方、緑色が若干褪色した場合を±、完全に褪色して微黄
白色となった場合を−と判定した。こうして求めた結果
を、表１に示した。

【００１３】

【表１】

【００１４】表１の結果をみると、本発明の藻類防除剤
の有効成分であるピリジニウム塩化合物は、従来から殺
菌殺藻剤として知られているイソチアゾロン化合物、グ
ルタルアルデヒド、メチレンビスチオシアネートなどと
比較して、高い殺藻効果があることがわかる。

【００１５】（第２実施例）第１実施例で用いたピリジ
ニウム塩化合物の０．５重量％溶液と、比較用の薬剤の
０．５重量％溶液とを、第１実施例と同様にして用意し
た。そして第１実施例と同様に、２倍に希釈したデトマ
ー（Detmer）培地中に、冷却水系で稼働中の冷却塔より
採取したスライム（らん藻約０．４、糸状性緑藻約０．
４、粒状緑藻約０．２の割合で含む）を、１ml当たりの
乾燥重量が 0.2 mgとなるように懸濁し、Ｌ型試験管に
15 mlずつ分注した。そして、前記の薬剤溶液を有効成
分の濃度が０mg/lから４００mg/lの範囲となるように添
加した後、10000 lxの光を照射して30 rpmで振とうしな
がら、これらを30℃で７日間培養した。そして経日的に
培養液の色調を観察し、第１実施例と同様の基準で色調
の変化状態を判定した結果を、表２に示した。

【００１６】

【表２】

【００１７】表２の結果をみると、本発明の藻類防除剤
は稼働中の冷却水系で発生したスライムに対しても、極
めて有効であることが分かる。

【００１８】

【発明の効果】本発明の藻類防除剤は、ピリジニウム塩
化合物を有効成分とするもので、かかる藻類防除剤を水
系中に添加することにより、低濃度の使用でも藻類を効
果的に防除することができ、しかも低毒性で安全なため
使用し易く、長期の使用にも安定で、効果的に藻類並び
にスライムの発生を抑制できる効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 213/79 Ｃ０７Ｄ 213/79 213/80 213/80 213/81 213/81 Ｆターム(参考） 4C055 AA04 BA01 CA01 CA52 CA57 DA01 DA47 DA52 DA57 DA58 DB02 DB04 DB08 DB09 EA01 4H011 AD01 DD01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ピリジニウム塩化合物を有効成分として
   含有することを特徴とする藻類防除剤。
2. 【請求項２】 ピリジニウム塩化合物が、下記の化学式
   Ａ、化学式Ｂ、化学式Ｃ、化学式Ｄ、化学式Ｅ及び化学
   式Ｆのいずれかの式で表される化合物から選ばれたもの
   である、請求項１に記載の藻類防除剤。 【化１】 化学式Ａ中、Ｒはアルキル基、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのい
   ずれかであり、Ｙ及びＺはそれぞれが−Ｈ，−ＣＯＯ
   Ｈ，−ＮＨ２ のいずれかである。 【化２】 化学式Ｂ中、Ｒ１ はアルキル基、Ｒ２ は炭素数２以
   上のポリメチレン基か、またはｐ−フェニレン基であ
   り、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかである。 【化３】 化学式Ｃ中、Ｒ１ はアルキル基、Ｒ２ は炭素数２以
   上のポリメチレン基か、またはｐ−フェニレン基であ
   り、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかである。 【化４】 化学式Ｄ中、Ｒ１ はアルキル基、Ｒ２ は炭素数２以
   上のポリメチレン基か、またはｐ−フェニレン基であ
   り、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかである。 【化５】 化学式Ｅ中、Ｒ１ はアルキル基、Ｒ２ は炭素数２以
   上のポリメチレン基か、またはｐ−フェニレン基であ
   り、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかである。 【化６】 化学式Ｆ中、Ｒ１ はアルキル基、Ｒ２ は炭素数２以
   上のポリメチレン基か、またはｐ−フェニレン基であ
   り、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれかである。
3. 【請求項３】 ピリジニウム塩化合物の有効量を防除対
   象の水系に添加することを特徴とする藻類防除方法。