JP5735328B2

JP5735328B2 - 微生物防除剤、及び、微生物防除方法

Info

Publication number: JP5735328B2
Application number: JP2011079236A
Authority: JP
Inventors: 伊藤　雅代; 雅代伊藤
Original assignee: アクアス株式会社
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2011-03-31
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2031-03-31
Also published as: JP2012214389A

Description

本発明は、開放循環冷却水系などの水系水に対する微生物防除剤、及び、微生物防除方法に関する。

開放循環冷却水系における微生物防除剤、特に細菌防除剤として、イソチアゾロン系化合物、特に５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、抗菌スペクトルが広く、水溶性で取扱いが容易、かつ、低毒性なことから広く使われてきた（特公昭５８−４６８２号公報（特許文献１））。

しかし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは不安定で分解速度が速いために効果の持続性には難点があり、この点を改善する長期間安定なスライムコントロ−ル剤として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが提案されている（特開２００２−１９３７１２公報（特許文献２））。

この技術によれば、従来の問題点である効果の持続性には格段の改善は見られるものの、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと比較して殺菌力自体が弱いために、効果を発揮させるために多量の薬剤の添加が必要となるという問題が生じる。

また、特開平１１−７１２１３号公報（特許文献３）では、ホスホニウム塩の一種である、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを併用する工業用殺菌剤が提案されているが、この技術では十分な殺菌効果は得られず、問題となっていた。

特公昭５８−４６８２号公報特開２００２−１９３７１２公報特開平１１−７１２１３号公報

本発明は、効果の持続性を維持しながら、低濃度での添加であっても、高い微生物防除性能を有する微生物防除剤、及び、微生物防除方法を提供することを目的とするものである。

本発明は、このような問題点を解決する、すなわち、特定のホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを併用することにより相乗効果が得られ、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても高い微生物防除効果を示すことを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明の微生物防除剤は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを有効成分として重量比が１：１０〜１０：１で含有することを特徴とする微生物防除剤である。

また、本発明の微生物防除方法は請求項２に記載の通り、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを有効成分として重量比が１：１０〜１０：１で水系水に添加する微生物防除方法であって、水系水への合計添加濃度が２ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下であることを特徴とする微生物防除方法である。

本発明は、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩を、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと併用することにより、優れた微生物防除効果を持続させることができ、これらを組み合わせて微生物防除対象水系水へ添加することにより、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても高い微生物防除効果を得ることができる。

本発明の微生物防除剤は上記の通り、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの両者を有効成分として含有することにより、単独使用では得られない相乗的で、優れた微生物防除効果を持続させることができ、これらを組み合わせて微生物防除対象水系水へ添加することにより、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても相乗的な高い微生物防除効果を得ることができる。

本発明において、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとは、重量比で１：１００〜１００：１（境界値含む。以下同）となるように用いることが高い効果が得られるので好ましい。さらに好ましい範囲は１：１０〜１０：１である。

本発明の微生物防除剤では上記２成分を１剤としても、あるいは、１成分ずつ２剤として水系水に添加し、両者を共存させてもよい。なお、これら薬剤は水に溶解して１剤としても安定している。

トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとは、微生物防除目的の水系水に対して、これら有効成分の合計添加濃度として２ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下となるように添加することが好ましい。添加濃度が２ｍｇ／Ｌ未満であると充分な効果が得られないときがあり、また、１０００ｍｇ／Ｌを超えて添加しても、添加量の増加に見合う微生物防除効果の増加は得られにくい。最適な添加範囲は１０ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下である。

本発明の微生物防除剤では、本発明の効果が妨げられない範囲で、さらにその特性を改良するなどの目的で、例えばアクリル酸系、マレイン酸系、メタクリル酸系、スルホン酸系、イタコン酸系、または、イソブチレン系の各重合体やこれらの共重合体、燐酸系重合体、ホスホン酸、ホスフィン酸、あるいはこれらの水溶性塩、などのスケール防止剤、例えば５-クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン以外のイソチアゾリン系化合物、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物、過酸化水素、ヒドラジン、塩素系殺菌剤（次亜塩素酸ナトリウム等）、臭素系殺菌剤およびヨウ素系殺菌剤、さらにピリチオン系化合物、ジチオール系化合物、メチレンビスチオシアネート等のチオシアネート系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ヨーネンポリマー等のトリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩以外のカチオン系化合物などのスライム防止剤、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のアゾール類、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン系化合物、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化合物、例えばグルコン酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸、酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸など、各種の水処理剤を添加することができ、その場合も本発明に含まれる。

＜実施例１＞
茨城県内にある工場の冷却水系より採取した冷却水を試験水として使用した。

上記試験水を３０ｍＬずつ５０ｍＬの振盪フラスコに採り、表1に示した薬剤（略号も併せて示す）を表２に示す濃度（表中単位はｍｇ／Ｌ。表中、各空欄は「添加なし」を表す）で添加し、その後３０℃、６０ｒｐｍで振盪培養した。培養開始７２時間後に試験水中の一般細菌数をＪＩＳＫ０１０１６３．２に従って測定した。

測定結果を表２に併せて示す（表中”＜１０”は１０個／ｍＬ未満であることを示す）。なお、試験開始時の試験水の一般細菌数は５１００個／ｍＬであった。

表２により、Ａ〜Ｄの各種ホスホニウム塩のうち、本発明にかかるホスホニウム塩であるトリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウムクロライドと２−メチル−４−イソチアゾリン−3−オンとの組み合わせからなる微生物防除剤が、他の組み合わせでの使用または単剤での使用と比較して、極めて高い相乗的な殺菌性能を有していることが判る。

＜実施例２＞
東京都内にあるビルの空調用の冷却水系より採取した冷却水を試験水として使用した。

上記試験水を３０ｍＬずつ５０ｍＬの振盪フラスコに採り、表３に示した薬剤（略号も併せて示す）を表４に示す濃度（表中単位はｍｇ／Ｌ。表中、各空欄は「添加なし」を表す）で添加し、その後３０℃、６０ｒｐｍで振盪培養した。培養開始２４、７２及び１６８時間後にそれぞれ試験水中の一般細菌数をＪＩＳＫ０１０１６３．２に従って測定した。

測定結果を表４に併せて示す（表中”＜１０”は１０個／ｍＬ未満であることを示す）。なお、試験開始時の試験水の一般細菌数は５８０００個／ｍＬであった。

表４により本発明にかかる微生物防除剤が、極めて高い相乗的な殺菌性能を有していること、さらに、その高い殺菌性能が長時間維持されることが判る。一方、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウムクロライドと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの併用の場合、殺菌効果に即効性があり、相乗的な作用も認められるものの、効果に持続性がなく、１週間（１６８時間）経過後には細菌数の上昇が認められた。

＜実施例３＞
埼玉県内にある工場の冷却水系より採取した緑藻を試験試料として使用した。

滅菌済みのデトマー培地３０ｍＬの入った５０ｍＬの振盪フラスコに上記緑藻を接種し、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウムクロライド（略号：Ａ）と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（略号：Ｅ）とを表５に示す濃度（表中単位はｍｇ／Ｌ。表中、各空欄は「添加なし」を表す）で添加した後、１００００ｌｘの光を照射しながら３０℃、３０ｒｐｍで７日間振盪培養した。７日後に培養液の色調を観察し、緑色が初期と同程度である場合を「＋」、増殖して緑色が濃くなった場合を「＋＋」、褪色して微黄白色となった場合を「−」と判定した。結果を表５に併せて示す。

表５により本発明にかかる微生物防除剤が、極めて高い相乗的な殺藻性能を有していることが判る。

上記の通り、本発明の微生物防除剤は極めて高い殺菌性能と殺藻性能を有し、また、その効果が長時間維持される優れた微生物防除剤である。

Claims

トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを有効成分として重量比が１：１０〜１０：１で含有することを特徴とする微生物防除剤。
トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウム塩と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを有効成分として重量比が１：１０〜１０：１で水系水に添加する微生物防除方法であって、該水系水への合計添加濃度が２ｍｇ／Ｌ以上１０００ｍｇ／Ｌ以下であることを特徴とする微生物防除方法。