JP2000156205A

JP2000156205A - 黄色光放射用白熱電球

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Publication number: JP2000156205A
Application number: JP10328049A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Nakamori; 克己中森; Shigeki Fujisawa; 繁樹藤澤; Yoshihiko Okumura; 善彦奥村; Hiroshi Minamisono; 広志南園
Original assignee: Shinagawa Refractories Co Ltd; Ushio Denki KK; Ushio Inc
Current assignee: Shinagawa Refractories Co Ltd; Ushio Denki KK; Ushio Inc
Priority date: 1998-11-18
Filing date: 1998-11-18
Publication date: 2000-06-06
Anticipated expiration: 2018-11-18
Also published as: US6300710B1; DE69929559D1; DE69929559T2; JP3506618B2; EP1003203A1; EP1003203B1

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性および耐熱性が高く、形成が容易な着
色膜を有し、カドミウム、鉛などの環境に影響を及ぼす
重金属を含む材料を使用することなしに、所期の黄色光
を放射することができる黄色光放射用白熱電球の提供。【解決手段】発光管と、発光管内に配置されたフィラ
メントと、発光管の外表面および／または内表面に形成
された着色膜とを有し、着色膜は、チタニウム、ニッケ
ルおよびアンチモンの複合酸化物よりなる。着色膜は、
ニッケル塩およびアンチモン塩が溶解された溶液に、チ
タニウムアルコキシドを添加して反応させ、チタニウム
とキレート環を形成し得る化合物よりなる安定化剤を混
合してなるＡ液と、ニッケル塩およびアンチモン塩が溶
解されてなる溶液に、水を添加し、チタニウムアルコキ
シドを添加して反応させ、チタニウムとキレート環を形
成し得る化合物よりなる安定化剤を混合してなるＢ液と
よりなるコーティング液が焼成されたものであることが
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、黄色光放射用白熱
電球に関し、特に自動車のヘッドランプやフォグランプ
に好適に用いられる黄色光放射用白熱電球に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】例えば自動車用のヘッドランプやフォグ
ランプとしては、濃霧や雨の状況下においても、ドライ
バーが適切な視界を得るために、黄色光を放射するもの
が利用されている。このようなランプにおいては、放射
される黄色光の色度規格範囲が「ＥＣＥＲｅｇｕｌａ
ｔｉｏｎＮｏ．３７」により定められている。

【０００３】従来、自動車用ヘッドランプに用いられ
る、黄色光を放射するランプとしては、無色透明の発光
管を有する白熱電球と、この白熱電球を取り囲むよう配
置された凹面反射鏡と、この凹面反射鏡の開口に配置さ
れた前面ガラスと有し、前面ガラスがカドミウム系顔料
により黄色に着色されてなるものが知られている。然る
に、カドミウムなどの重金属は人体に悪影響を及ぼすも
のであるため、地球環境上の観点から、自動車用ランプ
においてもカドミウムなどの重金属を含む材料を使用し
ないことが望まれている。

【０００４】また、黄色光を放射するランプを構成する
手段としては、例えばランプの発光管の外表面に黄色の
着色膜を形成する手段が知られている。黄色の着色膜を
得るための材料としては、テトラエトキシオルソシラン
などのアルキルシリケートの溶液中に、粒径０．２μｍ
以下の五酸化バナジウム粉末が分散されてなる着色膜形
成用組成物が知られている（特開平６−９２６２３号公
報）。然るに、このような組成物により得られる着色膜
は、「ＥＣＥＲｅｇｕｌａｔｉｏｎＮｏ．３７」に
より定められた色度範囲を満足しないものであったり、
光線透過率が低いものであったりするため、ランプ用の
着色膜に適したものではない。また、五酸化バナジウム
粉末を分散させるために、ボールミルなどの分散混合装
置が用いられるため、組成物を調製する際に、粉砕媒体
や装置の内壁から摩滅粉が混入する結果、得られる着色
膜には、色調の変化や光線透過率の低下が生ずる恐れが
ある。

【０００５】更に、黄色光を放射する白熱電球として
は、シリカ等よりなる低屈折率層とチタニア等よりなる
高屈折率層とが交互に積層された多層膜が発光管の外表
面に形成されてなるものが知られている。然るに、この
ような多層膜は、光の干渉を利用するものであって、特
定の波長域の光を透過する性質を有すると共に、特定の
波長域の光を反射する性質を有するため、膜厚のばらつ
きや光の放射角度によっては、黄色光以外の光が放射さ
れる、という問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものである。本発明の第１の
目的は、カドミウム、鉛などの環境に影響を及ぼす重金
属を含む材料を使用することなしに、黄色光を放射する
ことができる黄色光放射用白熱電球を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、透明性および耐熱性が高
く、形成が容易な着色膜を有し、しかも、カドミウム、
鉛などの環境に影響を及ぼす重金属を含む材料を使用す
ることなしに、所期の黄色光を放射することができる黄
色光放射用白熱電球を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の黄色光放射用白
熱電球は、ガラス製の発光管と、この発光管内に配置さ
れたフィラメントと、前記発光管の外表面および／また
は内表面に形成された着色膜とを有してなる黄色光放射
用白熱電球において、前記着色膜は、チタニウム、ニッ
ケルおよびアンチモンの複合酸化物により構成されてい
ることを特徴とする。

【０００８】本発明の黄色光放射用白熱電球において
は、前記着色膜におけるチタニウム、ニッケルおよびア
ンチモンの割合が、重量比で５．６〜８．６：３．６〜
６．６：１．０〜１．８であることが好ましい。

【０００９】また、前記着色膜は、下記Ａ液と下記Ｂ液
とを混合して得られるコーティング液が焼成されてなる
ものであることが好ましい。〔Ａ液〕有機溶媒中にニッケル塩７〜１３重量部および
アンチモン塩０．６〜１．２重量部が溶解されてなる溶
液に、チタニウムアルコキシド１０〜１５重量部を添加
して反応させ、その後、チタニウムとキレート環を形成
し得る化合物よりなる安定化剤７〜１２重量部を混合す
ることにより得られる溶液。〔Ｂ液〕有機溶媒中にニッケル塩７〜１３重量部および
アンチモン塩０．６〜１．２重量部が溶解されてなる溶
液に、水０．３〜１．５重量部を添加し、次いで、チタ
ニウムアルコキシド１０〜１５重量部を添加して反応さ
せ、その後、チタニウムとキレート環を形成し得る化合
物よりなる安定化剤７〜１２重量部を混合することによ
り得られる溶液。

【００１０】また、上記のコーティング液におけるＡ液
とＢ液との割合が重量比で９０：１０〜３０：７０であ
ることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の黄色光放射用白
熱電球の一例における構成を示す説明用断面図である。
この黄色光放射用白熱電球において、発光管１０は、硬
質ガラスよりなり、その一端には封止部１１が形成さ
れ、他端には排気管残部１２が形成されている。この発
光管１０内には、その管軸方向と直交する方向に沿って
コイル状のフィラメント１５が配置されている。このフ
ィラメント１５の両端には、発光管１０の封止部１１を
気密に貫通して伸びるリード棒１６，１７が接続されて
いる。

【００１２】そして、発光管１０の外表面には、フィラ
メント１５から放射された光のうち黄色光成分を透過す
る着色膜２０が形成されている。この着色膜２０の厚み
は、２〜３．５μｍであることが好ましい。着色膜２０
の厚みが２μｍ未満である場合には、所要の黄色光を得
ることが困難となることがある。一方、着色膜２０の厚
みが３．５μｍを超える場合には、高い透明性が得られ
ないことがある。

【００１３】着色膜２０は、チタニウム、ニッケルおよ
びアンチモンの複合酸化物により構成されている。着色
膜２０におけるチタニウム、ニッケルおよびアンチモン
の割合は、重量比でチタニウム：ニッケル：アンチモン
が５．６〜８．６：３．６〜６．６：１．０〜１．８で
あることが好ましく、これにより、黄色光を放射する白
熱電球を確実に得ることができる。

【００１４】このような着色膜２０は、下記のＡ液とＢ
液とを混合して得られるコーティング液が発光管１０に
塗布されて焼成されることにより得られるものであるこ
とが好ましい。

【００１５】〔Ａ液〕コーティング液を構成するための
Ａ液は、有機溶媒中にニッケル塩およびアンチモン塩が
溶解されてなる溶液に、チタニウムアルコキシドを添加
して反応させることにより、チタニウム、ニッケルおよ
びアンチモンによる重合体を含有する重合体溶液を調製
し、この重合体溶液に、チタニウムとキレート環を形成
し得る化合物よりなる安定化剤を混合することにより得
られる。

【００１６】Ａ液を調製するための有機溶媒としては、
１価のアルコール類、酢酸エステル類およびグリコール
エーテル類などを好適に用いることができる。１価のア
ルコール類の具体例としては、エタノール、メタノー
ル、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。酢酸
エステル類の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル
などが挙げられる。グリコールエーテル類の具体例とし
ては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレ
ングリコールエチルエーテルなどが挙げられる。

【００１７】これらの化合物は、用いられるニッケル塩
およびアンチモン塩の溶解性、乾燥性、焼成処理におけ
る蒸発性、用いられる発光管の材質、コーティング液を
塗布するための塗布装置の種類等を考慮して適宜選択さ
れ、単独でまたは２種類以上を組み合わせて、Ａ液を調
製するための有機溶媒として用いられる。また、有機溶
媒としては、チタニウムアルコキシドの反応に影響与え
ないよう、水分の少ない特級試薬を用いることが好まし
く、また、蒸留精製、その他の手段による脱水処理が施
されたものも好適に用いることができる。

【００１８】有機溶媒の使用割合は、Ａ液中６５〜７５
重量％であることが好ましい。この割合が６５重量％未
満である場合には、得られるコーティング液は粘稠な溶
液となるため、当該コーティング液を塗布する際に膜厚
の制御を行うことが困難となることがある。一方、この
割合が７５重量％を超える場合には、得られるコーティ
ング液は、着色膜２０を形成するための成分が希薄なも
のとなるため、所要の厚みの着色膜２０を形成するため
には、当該コーティング液の塗布回数を増やさなければ
ならず、その結果、着色膜２０の形成において作業効率
が低下する。

【００１９】ニッケル塩としては、例えば硝酸ニッケル
（II）６水和物、塩化ニッケル（II）６水和物などを用
いることができる。アンチモン塩としては、塩化アンチ
モン（III ）などを用いることができる。チタニウムア
ルコキシドとしては、チタニウムイソプロポキシド、チ
タニウムブトキシドなどを用いることができる。

【００２０】安定化剤は、チタニウムとキレート環を形
成し、これにより、ニッケルおよびアンチモンの重合を
抑制すると共に、得られるコーティング液に適度な粘性
を付与するために用いられるものである。このような安
定化剤としては、チタニウムとキレート環を形成し得る
ものであれば特に限定されるものではないが、アセチル
アセトン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトン類、ア
セト酢酸エチル、プロピオニル酪酸等のβ−ケトン酸類
などを好適に用いることができる。

【００２１】Ａ液の調製において、ニッケル塩、アンチ
モン塩、チタニウムアルコキシドおよび安定化剤の使用
割合は、ニッケル塩：アンチモン塩：チタニウムアルコ
キシド：安定化剤が、重量比で７〜１３：０．６〜１．
２：１０〜１５：７〜１２、好ましくは８〜１１：０．
８〜１．１：１１〜１３：８〜１１とされる。

【００２２】ニッケル塩の使用割合が過小である場合に
は、得られる着色膜は、黄色味が少なくて着色力が小さ
いものとなりやすい。一方、ニッケル塩の使用割合が過
大である場合には、得られる着色膜は、濁りが生じて透
明性の低いものとなりやすく、また、当該着色膜に亀裂
が発生して耐熱性が低下しやすい。

【００２３】アンチモン塩の使用割合か過小である場合
には、得られる着色膜は、着色力が小さいものとなりや
すく、また、亀裂が発生して剥離しやすいものとなる。
一方、アンチモン塩の使用割合が過大である場合には、
得られる着色膜は、濁りが生じて透明性の低いものとな
りやすい。

【００２４】チタニウムアルコキシドの使用割合が過小
である場合には、ニッケル塩およびアンチモン塩に対す
る相対的な割合が小さいため、チタニウムアルコキシド
と反応しない塩が残存する結果、得られる着色膜は、濁
りが生じて透明性の低いものとなりやすい。一方、チタ
ニウムアルコキシドの使用割合が過大である場合には、
得られる着色膜は、着色力が小さいものとなったり、亀
裂が生じやすいものとなったりする。

【００２５】安定化剤の使用割合が過小である場合に
は、チタニウム、ニッケルおよびアンチモンの重合が過
度に進行するため、得られる着色膜は、濁りが生じて透
明性の低いものとなりやすい。また、チタニウム、ニッ
ケルおよびアンチモンの重合が更に進行すると、溶液中
に早期に沈殿物が生じるため、良好な保存安定性が得ら
れない。一方、安定化剤の使用割合が過大である場合に
は、着色膜を形成するための焼成に長い時間が必要とな
る結果、着色膜の形成において、高い時間的効率が得ら
れない。

【００２６】〔Ｂ液〕コーティング液を構成するための
Ｂ液は、有機溶媒中にニッケル塩およびアンチモン塩が
溶解されてなる溶液に、水を添加し、次いで、チタニウ
ムアルコキシドを添加して反応させることにより、チタ
ニウム、ニッケルおよびアンチモンによる重合体を含有
する重合体溶液を調製し、その後、チタニウムとキレー
ト環を形成し得る化合物よりなる安定化剤を混合するこ
とにより得られる。

【００２７】Ｂ液を調製するための有機溶媒、ニッケル
塩、アンモニウム塩およびアンチモン塩の具体例として
は、前述のＡ液の調製に用いられる化合物として例示し
たものを挙げることができ、Ａ液と同一の種類のものま
たは異なる種類のものを用いることができるが、Ａ液と
同一の種類のものを用いることが好ましい。

【００２８】Ｂ液の調製において、ニッケル塩、アンチ
モン塩、水、チタニウムアルコキシドおよび安定化剤の
使用割合は、ニッケル塩：アンチモン塩：水：チタニウ
ムアルコキシド：安定化剤が、重量比で７〜１３：０．
６〜１．２：０．３〜１．５：１０〜１５：７〜１２、
好ましくは８〜１１：０．８〜１．１：０．４〜１．
０：１１〜１３：８〜１１とされる。ニッケル塩、アン
チモン塩、チタニウムアルコキシドおよび安定化剤の使
用割合が過小である場合または過大である場合には、Ａ
液と同様の問題が生ずる。また、水の使用割合が過小で
ある場合には、得られる着色膜は、濁りが生じて透明性
の低いものとなりやすい。一方、水の使用割合が過大で
ある場合には、チタニウム、ニッケルおよびアンチモン
の重合が過剰に進行する結果、溶液中に早期に沈殿物が
生じるため、良好な保存安定性が得られないことがあ
る。

【００２９】このようなＢ液においては、チタニウムア
ルコキシドを添加して反応させる前に、水が添加される
ことにより、得られる重合体の重合度が、Ａ液における
重合体の重合度より高いものとなる。

【００３０】〔コーティング液〕着色膜を得るためのコ
ーティング液は、上記のＡ液とＢ液とが混合されてなる
ものである。このように互いに異なる重合度の重合体を
含有するＡ液およびＢ液が混合されることにより、造膜
性の良好なコーティング液が得られると共に、亀裂が生
じにくく、しかも、透明性および耐熱性の高い着色膜が
得られる。Ａ液とＢ液との混合割合は、Ａ液：Ｂ液が重
量比で９０：１０〜３０：７０、特に８０：２０〜４
０：６０であることが好ましい。Ａ液の割合が過小のコ
ーティング液を用いる場合またはＡ液単独のコーティン
グ液を用いる場合には、得られる着色膜は、濁りが生じ
て透明性の低いものとなりやすい。一方、Ｂ液の割合が
過小のコーティング液を用いる場合またはＢ液単独のコ
ーティング液を用いる場合には、得られる着色膜は、亀
裂が生じやすいものとなったり、濁りが生じて透明性の
低いものなったりする。

【００３１】〔着色膜の形成〕着色膜は、上記のコーテ
ィング液を発光管に塗布して乾燥することによって塗膜
を形成し、この塗膜を焼成処理することにより形成する
ことができるが、コーティング液の塗布・乾燥および塗
膜の焼成を、例えば１０〜１５回繰り返すことにより、
所要の厚みの着色膜を形成することが好ましい。コーテ
ィング液を塗布する方法としては、特に限定されるもの
ではないが、ディップ塗布法を好適に利用することがで
きる。ディップ塗布法を利用する場合には、引上げ速度
は例えば１０ｍｍ／ｓｅｃである。また、コーティング
液による塗膜の焼成温度は、６００℃以上であることが
好ましい。焼成温度が６００℃未満である場合には、塩
類の熱分解反応および有機成分の消失が不十分となるた
め、透明性を有する着色膜２０が得られにくくなる。

【００３２】上記の構成の黄色光放射用白熱電球によれ
ば、発光管１０の外表面にチタニウム、ニッケルおよび
アンチモンの複合酸化物よりなる着色膜２０が形成され
ているため、カドミウム、鉛などの環境に影響を及ぼす
重金属を含む材料を使用することなしに、黄色光を放射
することができる。

【００３３】また、着色膜２０は、特定の組成のコーテ
ィング液が焼成されてなるものであるため、透明性およ
び耐熱性が高く、亀裂が生じることなくて形成が容易な
ものとなる。しかも、このような着色膜２０が形成され
ることにより、例えば「ＥＣＥＲｅｇｕｌａｔｉｏｎ
Ｎｏ．３７」により定められた色度範囲を満足する所
期の黄色光を放射することができる。従って、上記の黄
色光放射用白熱電球は、自動車のヘッドランプやフォグ
ランプとして好適である。

【００３４】本発明の黄色光放射用白熱電球は、上記の
実施の形態に限定されず種々の変更を加えることが可能
である。例えば、着色膜は発光管の内表面に形成されて
いてもよく、発光管の外表面および内表面の両方に形成
されていてもよい。また、着色膜以外の白熱電球の具体
的構成は、適宜のものを利用することができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明の黄色光放射用発熱電球の具体
的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、以下の実施例において、コ
ーティング剤の材料として下記のものを使用した。

【００３６】〔有機溶媒〕エチルアルコール（関東化学
製試薬特級），酢酸エチル（関東化学製試薬特級）〔ニッケル塩〕硝酸ニッケル・６水和物（関東化学製試
薬特級）〔アンチモン塩〕塩化アンチモン（関東化学製試薬特
級）〔チタニウムアルコキシド〕テトライソプロポキシチタ
ン（日本曹達製）〔安定化剤〕アセチルアセトン（ダイセル化学製）

【００３７】〈実施例１〉図１に示す構成に従い、定格
電圧が１３．２Ｖで、消費電力５５Ｗである、着色膜が
形成されていない白熱電球を作製した。この白熱電球か
ら放射される光の色度は、ｘ座標が０．４２６，ｙ座標
が０．４００である。

【００３８】ガラス容器内にエタノールおよび酢酸エチ
ルよりなる混合有機溶媒（混合比５０：５０）６９重量
部を入れ、この混合有機溶媒中に、硝酸ニッケル・６水
和物１０重量部を添加し、マグネッチクスターラーによ
り、硝酸ニッケルが完全に溶解するまで攪拌し、更に、
塩化アンチモン１重量部を添加し、塩化アンチモンが完
全に溶解するまで攪拌した。その後、得られた溶液に、
チタニウムテトライソプロポキシド１２重量部を添加し
て反応させた。その後、反応による発熱が収まり、反応
生成液の温度が室温に下がるまで放置した。次いで、反
応生成液に、アセチルアセトン８重量部を添加した後、
約１７時間攪拌することにより、Ａ液を調製した。ま
た、チタニウムテトライソプロポキシドを添加する前
に、蒸留水０．５重量部を添加したこと以外は、Ａ液の
調製と同様にしてＢ液を調製した。調製したＡ液とＢ液
とを重量比で６０：４０の割合で混合することにより、
コーティング液を調製した。

【００３９】以上のようにして調製したコーティング液
を、ディップ塗布法によって、引き上げ速度１０ｍｍ／
ｓｅｃの条件で白熱電球の発光管の外表面に塗布するこ
とにより、発光管の外表面に塗膜を形成した。次いで、
形成された塗膜を５秒間風乾した後、６００℃の電気炉
内おいて２分間塗膜の焼成処理を行った。白熱電球を電
気炉内から取り出し、風冷を３分間行った。以上の操作
を合計で１３回行うことにより、発光管の外表面に厚み
が約２．５μｍの着色膜を形成した。この着色膜におけ
るチタニウム、ニッケルおよびアンチモンの割合を測定
したところ、重量比でチタニウム：ニッケル：アンチモ
ンが約５：４：１であった。以上のようにして本発明に
係る黄色光放射用白熱電球を製造した。この黄色光放射
用白熱電球を点灯したところ、黄色光が放射されるもの
であることが確認された。

【００４０】上記の黄色光放射用白熱電球について、着
色膜の亀裂、着色膜の透明性および着色膜の耐熱性を以
下のようにして評価すると共に、放射光の色度を測定し
た。結果を表１に示す。〔着色膜の亀裂〕着色膜を目視で観察し、その亀裂の有
無を調べた。〔着色膜の透明性〕着色膜を目視で観察し、発光管にお
ける円筒部分の濁りの有無を調べ、濁りが認められない
場合を○、濁りが認められた場合を×として評価した。〔着色膜の耐熱性〕白熱電球を３００時間連続点灯した
後に、着色膜を目視で観察し、その亀裂の有無を調べ
た。白熱電球の点灯中における発光管の温度は４６０〜
５００℃であった。〔色度の測定〕図２に示すように、白熱電球におけるフ
ィラメント１５の位置を中心として、水平な２方向（矢
印Ａ，Ｂで示す）および水平方向に対して上下に３０°
の傾きを有する４方向（矢印Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆで示す）の
合計６つの方向に放射される光の色度を測定し、その平
均値を求めた。なお、「ＥＣＥＲｅｇｕｌａｔｉｏｎ
Ｎｏ．３７」により定められた黄色光の色度の条件
は、以下のとおりである。

【００４１】

【数１】ｙ≦１．２９ｘ−０．１００ｙ≧−ｘ＋０．９４０ｙ≦−ｘ＋０．９６６ｙ≧０．４４０ｙ≧０．１３８＋０．５８０ｘ

【００４２】〈実施例２〉ガラス容器内にエタノールお
よび酢酸エチルよりなる混合有機溶媒（混合比６０：４
０）７０重量部を入れ、この混合有機溶媒中に、硝酸ニ
ッケル・６水和物８重量部を添加し、マグネッチクスタ
ーラーにより、硝酸ニッケルが完全に溶解するまで攪拌
し、更に、塩化アンチモン０．８重量部を添加し、塩化
アンチモンが完全に溶解するまで攪拌した。その後、得
られた溶液に、チタニウムテトライソプロポキシド１２
重量部を添加して反応させた。その後、反応による発熱
が収まり、反応生成液の温度が室温に下がるまで放置し
た。次いで、反応生成液に、アセチルアセトン９重量部
を添加した後、約１７時間攪拌することにより、Ａ液を
調製した。また、チタニウムテトライソプロポキシドを
添加する前に、蒸留水０．４重量部を添加したこと以外
は、Ａ液の調製と同様にしてＢ液を調製した。調製した
Ａ液とＢ液とを重量比で５０：５０の割合で混合するこ
とにより、コーティング液を調製した。

【００４３】上記のコーティング剤を用いて厚みが約
２．５μｍの着色膜を形成したこと以外は、実施例１と
同様にして本発明に係る黄色光放射用白熱電球を製造し
た。着色膜におけるチタニウム、ニッケルおよびアンチ
モンの割合を測定したところ、重量比でチタニウム：ニ
ッケル：アンチモンが約６．６：４：１であった。この
黄色光放射用白熱電球を点灯したところ、黄色光が放射
されるものであることが確認された。また、上記の黄色
光放射用白熱電球について、実施例１と同様にして、着
色膜の亀裂の有無、着色膜の透明性および着色膜の耐熱
性を評価すると共に、放射光の色度を測定した。結果を
表１に示す。

【００４４】〈実施例３〉実施例２のコーティング液の
調製において、Ａ液とＢ液との割合を重量比で８０：２
０に変更し、このコーティング液を用いて厚みが約２．
５μｍの着色膜を形成したこと以外は、同様にして本発
明に係る黄色光放射用白熱電球を製造した。着色膜にお
けるチタニウム、ニッケルおよびアンチモンの割合を測
定したところ、重量比でチタニウム：ニッケル：アンチ
モンが約６．６：４：１であった。この黄色光放射用白
熱電球を点灯したところ、黄色光が放射されるものであ
ることが確認された。また、上記の黄色光放射用白熱電
球について、実施例１と同様にして、着色膜の亀裂の有
無、着色膜の透明性および着色膜の耐熱性を評価すると
共に、放射光の色度を測定した。結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１の結果から明らかなように、実施例１
〜３に係る黄色光放射用白熱電球においては、着色膜
は、特定のコーティング液が焼成されてなるものである
ため、亀裂がなく、高い透明性を有し、しかも、高い耐
熱性を有するものであることが確認された。

【００４７】図３は、実施例１〜３に係る黄色光放射用
白熱電球の放射光の色度座標を示す色度図である。この
図において、破線による枠内は、「ＥＣＥＲｅｇｕｌ
ａｔｉｏｎＮｏ．３７」で定められた黄色光の色度の
範囲を示すものである。図３から明らかなように、実施
例１〜３に係る黄色光放射用白熱電球は、その放射光が
「ＥＣＥＲｅｇｕｌａｔｉｏｎＮｏ．３７」で定め
られた色度の範囲内にあることが確認された。また、黄
色光放射用白熱電球の各々において、６つの方向（Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ）からの放射光の色度は、バラツキ
が極めて小さいものであった。

【００４８】〈実施例４〉ガラス容器内にエタノールお
よび酢酸エチルよりなる混合有機溶媒（混合比５０：５
０）７０重量部を入れ、この混合有機溶媒中に、硝酸ニ
ッケル・６水和物１２重量部を添加し、マグネッチクス
ターラーにより、硝酸ニッケルが完全に溶解するまで攪
拌し、更に、塩化アンチモン１重量部を添加し、塩化ア
ンチモンが完全に溶解するまで攪拌した。その後、得ら
れた溶液に、チタニウムテトライソプロポキシド１３重
量部を添加して反応させた。得られた反応生成液をコー
ティング液として用いて厚みが約２．５μｍの着色膜を
形成したこと以外は、実施例１と同様にして本発明に係
る黄色光放射用白熱電球を製造した。着色膜におけるチ
タニウム、ニッケルおよびアンチモンの割合を測定した
ところ、重量比でチタニウム：ニッケル：アンチモンが
約６．６：４：１であった。この黄色光放射用白熱電球
を点灯したところ、黄色光が放射されるものであること
が確認された。上記の黄色光放射用白熱電球について、
着色膜を目視で観察したところ、亀裂が生じていること
が認められた。また、着色膜は、濁りを有する透明性の
低いものであった。

【００４９】〈比較例１〉ガラス容器内にエタノールお
よび酢酸エチルよりなる混合有機溶媒（混合比５０：５
０）６９重量部を入れ、この混合有機溶媒中に、硝酸ニ
ッケル・６水和物１０重量部を添加し、マグネッチクス
ターラーにより、硝酸ニッケルが完全に溶解するまで攪
拌した。その後、得られた溶液に、チタニウムテトライ
ソプロポキシド１３重量部を添加して反応させた。その
後、反応による発熱が収まり、反応生成液の温度が室温
に下がるまで放置した。次いで、反応生成液に、アセチ
ルアセトン８重量部を添加した後、約１７時間攪拌し
た。得られた溶液を、ディップ塗布法によって、引き上
げ速度１０ｍｍ／ｓｅｃの条件で白熱電球の発光管の外
表面に塗布することにより、発光管の外表面に塗膜を形
成した。次いで、形成された塗膜を５秒間風乾した後、
６００℃の電気炉内おいて２分間塗膜の焼成処理を行っ
た。白熱電球を電気炉内から取り出し、風冷を３分間行
った。以上の操作を繰り返し行ったところ、２回目の操
作後に塗膜に亀裂が生じ、更に３回目の操作後に塗膜の
一部が剥離したため、着色膜を形成することができなか
った。

【００５０】

【発明の効果】請求項１乃至請求項４に記載の発明によ
れば、カドミウム、鉛などの環境に影響を及ぼす重金属
を含む材料を使用することなしに、黄色光を放射するこ
とができる黄色光放射用白熱電球を提供することができ
る。請求項３および請求項４に記載の発明によれば、透
明性および耐熱性が高く、形成が容易な着色膜を有し、
しかも、カドミウム、鉛などの環境に影響を及ぼす重金
属を含む材料を使用することなしに、所期の黄色光を放
射することができる黄色光放射用白熱電球を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の黄色光放射用白熱電球の一例における
構成を示す説明用断面図である。

【図２】実施例において、色度を測定した放射光の角度
を示す説明図である。

【図３】実施例に係る黄色光放射用白熱電球における放
射光の色度座標を示す色度図である。

【符号の説明】

１０発光管１１封止部１２排気管残部１５フィラメント１６，１７リード棒２０着色膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤澤繁樹兵庫県姫路市別所町佐土1194番地ウシオ電機株式会社内 (72)発明者奥村善彦兵庫県姫路市別所町佐土1194番地ウシオ電機株式会社内 (72)発明者南園広志東京都千代田区大手町二丁目２番１号品川白煉瓦株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガラス製の発光管と、この発光管内に配
置されたフィラメントと、前記発光管の外表面および／
または内表面に形成された着色膜とを有してなる黄色光
放射用白熱電球において、前記着色膜は、チタニウム、ニッケルおよびアンチモン
の複合酸化物により構成されていることを特徴とする黄
色光放射用白熱電球。
【請求項２】着色膜におけるチタニウム、ニッケルお
よびアンチモンの割合が、重量比で５．６〜８．６：
３．６〜６．６：１．０〜１．８であることを特徴とす
る請求項１に記載の黄色光放射用白熱電球。
【請求項３】着色膜は、下記Ａ液と下記Ｂ液とを混合
して得られるコーティング液が焼成されてなるものであ
ることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黄
色光放射用白熱電球。〔Ａ液〕有機溶媒中にニッケル塩７〜１３重量部および
アンチモン塩０．６〜１．２重量部が溶解されてなる溶
液に、チタニウムアルコキシド１０〜１５重量部を添加
して反応させ、その後、チタニウムとキレート環を形成
し得る化合物よりなる安定化剤７〜１２重量部を混合す
ることにより得られる溶液。〔Ｂ液〕有機溶媒中にニッケル塩７〜１３重量部および
アンチモン塩０．６〜１．２重量部が溶解されてなる溶
液に、水０．３〜１．５重量部を添加し、次いで、チタ
ニウムアルコキシド１０〜１５重量部を添加して反応さ
せ、その後、チタニウムとキレート環を形成し得る化合
物よりなる安定化剤７〜１２重量部を混合することによ
り得られる溶液。
【請求項４】コーティング液におけるＡ液とＢ液との
割合が重量比で９０：１０〜３０：７０であることを特
徴とする請求項３に記載の黄色光放射用白熱電球。