JP2000154226A - カルボジイミド化合物、その製造方法、樹脂組成物及び物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来知られている加水分解防止剤よりも強力
な加水分解防止効果を有し、更に、安価で、重合体との
相溶性が良く、熱的劣化や長期使用に対する潜在的物性
劣化改良剤としてのカルボジイミド化合物を提供するこ
と。 【解決手段】 分子中に、少なくとも１個のカルボジイ
ミド基と少なくとも１個の炭素数６〜１００の炭化水素
基及び／又は平均分子量２００〜１０，０００の重合体
鎖とを含有することを特徴とするカルボジイミド化合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は加水分解を誘起し易
い樹脂（「樹脂」とは「重合体」も包含する意味であ
る）に対して親和性を有する新規なカルボジイミド化合
物、その製造方法、該カルボジイミド化合物と樹脂とか
らなる組成物及び物品に関する。

【０００２】更に詳しくは、本発明は、カルボン酸又は
カルボン酸誘導体を原料の一部とする各種ポリエステ
ル、ポリエステルアミド、ポリアミド、ポリエステル含
有ポリウレタン、（メタ）アクリル酸エステル重合体、
その共重合体、酢酸ビニル重合体及びその共重合体等の
ような、エステル及び／又はアミド結合等を含有し、加
水分解を誘起し易い樹脂（以下「加水分解性樹脂」と称
する）に、該樹脂の物性劣化改良剤として上記カルボジ
イミド化合物を添加することにより、上記樹脂から得ら
れる物品の耐久性を向上させる技術に関する。

【０００３】

【従来の技術】各種ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、或いはポリエステル鎖を含有するポリウレタン樹脂
等は、その優れた諸物性及び適切な価格により汎用樹脂
として広く使用されている。しかしながら、その成形加
工時或いは長期的使用期間中に樹脂中に残存するカルボ
キシル基や水分、更には自身の加水分解により生成した
カルボキシル基が触媒となって樹脂分子が加水分解を受
け、引張り強度の低下や熱的劣化を引き起こし、各種樹
脂物品の耐久性の低下に繋がるものであった。

【０００４】特に近年、プラスチック製品等の使用後の
廃棄や焼却処理等に関連する環境問題、省資源、経済性
等の観点からして、プラスチック容器等の回収やリサイ
クル加工による再使用が広く要求されつつある。従って
これらのプラスチック容器は、回収再使用によりその使
用期間が非常に長くなり、又、回収後の再成形加工時に
再度高温に曝される機会も増加している。又、プラスチ
ック廃棄物の環境問題に対する対策から、生分解性高分
子材料も徐々に使用されつつある。

【０００５】特に、生分解性ポリエステル系樹脂は脂肪
族のポリエステル、ポリエステルアミド、ポリエステル
エーテル或いはポリエステルカーボネート等であるため
に、これらの樹脂は加水分解に対する堅牢性が不十分で
ある。従ってこれらの樹脂の成形加工等の工程や、長期
にわたる使用期間中に起こるであろう加水分解に由来す
る物性劣化の改良、物品としての機能及び性能の維持が
非常に大きな課題になっている。

【０００６】カルボキシル基等の移動しやすい水素を有
する基、或いは水分と容易に反応する性質を有している
カルボジイミド化合物を、前記汎用樹脂の加水分解防止
剤として使用することが従来から提案されており、例え
ば、分子構造の立体障害により反応性を抑えた低分子モ
ノカルボジイミド化合物や粉末状のポリカルボジイミド
化合物が使用されてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
状況から樹脂に要求される物性や性能等が過酷になって
きたり、使用する樹脂の性能が本来的に低いものであっ
たりすることから、前記加水分解防止剤の使用量も増加
せざるを得なくなっている。加水分解防止剤としての低
分子モノカルボジイミド化合物は、それを含有させた樹
脂からのブリードが激しく、分子量が比較的小さいもの
はその取扱い時に人体の皮膚にかぶれが起こったりし
た。又、粉末状のポリカルボジイミド化合物は、それを
添加した樹脂との相溶性が悪く、十分に効果が得られな
い場合もあり、又、ポリカルボジイミド化合物の製造に
使用する原材料の関係から高価になる等の問題点があっ
た。従って、本発明の目的は、従来知られている加水分
解防止剤よりも強力な加水分解防止効果を有し、更に、
安価で、それを添加する樹脂との相溶性が良く、成形時
の熱的劣化や製品の長期使用に対する潜在的物性劣化改
良剤として有用なカルボジイミド化合物を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は下記の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、分子中に、少
なくとも１個のカルボジイミド基と少なくとも１個の炭
素数６〜１００の炭化水素基及び／又は平均分子量２０
０〜１０，０００の重合体鎖とを含有することを特徴と
するカルボジイミド化合物、その製造方法、該カルボジ
イミド化合物を含む樹脂組成物及び物品を提供する。

【０００９】本発明者等は、前記従来技術の課題を解決
すべく鋭意研究を進めた結果、加水分解性樹脂との相溶
性を持つ特定のカルボジイミド化合物（ポリカルボジイ
ミド化合物を含む。以下同じ）が、前記課題の解決に適
合することを見出し、本発明はこの知見に基づく。従っ
て、本発明は、従来知られている加水分解防止剤よりも
強力な加水分解防止効果を有し、更に、安価で、それを
添加する樹脂との相溶性が良く、成形時の熱的劣化や製
品の長期使用に対する物性劣化改良剤としてのカルボジ
イミド化合物を提供する。

【００１０】本発明の加水分解性樹脂の物性劣化改良剤
としてのカルボジイミド化合物は、常温、樹脂の縮合重
合時又は樹脂の高温混練加工時において、それらの樹脂
との優れた相溶性を有している。従って上記カルボジイ
ミド化合物は上記樹脂からブリードアウトせず、且つ樹
脂中に残存して加水分解を引き起こすカルボキシル基や
水分をトラップし、又、成形時の熱劣化或いは製品の長
期使用により生じたカルボキシル基等の活性水素基をト
ラップして加水分解を防止することができる。更に加水
分解により分子量の低下した樹脂に対しては、樹脂分子
の再結合剤としても作用し、該樹脂の耐久性の低下を阻
止又は減少させ得る性質を有している。又、本発明で
は、カルボジイミド化合物の製造に安価な原材料を使用
することができるので安価なカルボジイミド化合物を提
供することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明の加水分解を誘起
し易い樹脂、即ち「加水分解性樹脂」とは、カルボン酸
及びカルボン酸誘導体から得られる従来公知のポリエス
テル、ポリエステルアミド、ポリアミド、ポリエステル
含有ポリウレタン、（メタ）アクリル酸エステル重合体
及び共重合体、ポリ酢酸ビニル及び共重合体、セルロー
スアセテート等のセルロース誘導体等のようなエステル
及び／又はアミド結合等を含有する樹脂類である。

【００１２】これらの樹脂の合成に使用される原料単量
体としては従来公知の原料が使用される。例えば、縮合
重合に使用されるジカルボン酸類としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等；ヒドロキシ
カルボン酸類としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキ
シ酪酸、ε−ヒドロキシカプロン酸等；ラクトン類とし
ては、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピ
オラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン
等；ジオール類としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、ジプロピレ
ングリコール等；ラクタム類としては、α−ピロリド
ン、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等；アミ
ノ酸類としては、グリシン、アラニン、ロイシン、アス
パラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミ
ン、リシン等；ジアミン類としてはエチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等であ
る。

【００１３】本発明の物性劣化改良剤は、熱的劣化や長
期使用における加水分解反応は脂肪族系カルボン酸を使
用した樹脂に比較的起こりやすく、脂肪族系のポリエス
テル鎖をジオール成分として合成したポリエステルポリ
ウレタン類を用いた成形物品、繊維、塗料、コーティン
グ剤、印刷インク等、同様な脂肪族系のカルボン酸を使
用したポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミ
ド、ポリペプチド等の生分解性高分子を用いた成形物
品、繊維、塗料、コーティング剤、印刷インク等に特に
有効である。樹脂の加水分解を誘起する水分としては、
樹脂の保存中の樹脂自身による吸湿による水分のほか、
着色するための顔料等のような添加する材料が吸湿して
いる水分である。例えば、カーボンブラック顔料の水分
を測定したところ４，５００ｐｐｍであった。

【００１４】本発明を主として特徴づけるカルボジイミ
ド化合物は、前記したように加水分解性樹脂の物性劣化
改良剤として使用されるものであって、その分子中に少
なくとも１個のカルボジイミド基と、上記樹脂に対して
親和性を有する少なくとも１個の炭素数６〜１００の炭
化水素基及び／又は平均分子量２００〜１０，０００の
重合体鎖を含有するカルボジイミド化合物である。これ
らの基は、上記化合物の分子の主鎖、側鎖及び／又は末
端に存在し得る。

【００１５】上記のカルボジイミド化合物の重合体鎖
は、エーテル結合、ウレタン結合及び／又は尿素結合等
を有する重合体鎖、ポリビニル鎖及びポリシリコーン鎖
等からなる群から選ばれた少なくとも１種の重合体鎖が
好ましい。このカルボジイミド化合物は、少なくとも１
個のカルボジイミド基及び少なくとも１個のイソシアネ
ート基を有するイソシアネート化合物に、水酸基、アミ
ノ基又はイミノ基を少なくとも１個有する化合物、例え
ば、モノアルコール又はモノアミン、若しくは水酸基、
アミノ基又はイミノ基を２個有するジアルコール又はジ
アミン、必要に応じて分子中に３個以上の水酸基、アミ
ノ基及び／又はイミノ基を有するポリオール、ポリアミ
ン及び／又はアミノアルコール等を反応させることによ
って製造することができる。

【００１６】上記のカルボジイミド化合物の例として下
記のものが挙げられる。 （１）少なくとも１個のカルボジイミド基及び少なくと
も１個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合
物に、分子中に水酸基、アミノ基又はイミノ基を１個有
するモノアルコール又はモノアミンをイソシアネートと
当量で反応させることによって得られる生成物。

【００１７】（２）少なくとも１個のカルボジイミド基
及び少なくとも１個のイソシアネート基を有するイソシ
アネート化合物に、分子中に水酸基、アミノ基又はイミ
ノ基を２個有するジアルコール又はジアミン及び必要に
応じてアミノ基又はイミノ基を１個有するモノアルコー
ル又はモノアミンをイソシアネートと当量で反応させる
ことによって得られる生成物。

【００１８】（３）３個以上の水酸基、アミノ基及び／
又はイミノ基を有するポリオール、ポリアミン及び／又
はアミノアルコールに、少なくとも１個のカルボジイミ
ド基及び２個以上のイソシアネート基を有するイソシア
ネート化合物の１個のイソシアネート基を反応させ、更
に残余の未反応のイソシアネート基に、分子中に水酸
基、アミノ基又はイミノ基を１個有するモノアルコール
又はモノアミンを当量で反応させることによって得られ
る生成物。上記において、分子中に２個乃至３個の水酸
基、アミノ基及び／又はイミノ基を有するポリオール、
ポリアミン及び／又はアミノアルコールを添加或いは併
用して、得られるカルボジイミド化合物の分子鎖を延長
させてもよい。

【００１９】上記で使用した少なくとも１個のカルボジ
イミド基及び１個のイソシアネート基を有するイソシア
ネート化合物は、従来公知の方法に従い、ジ−又はポリ
イソシアネート化合物を、例えば、３−メチル−１−フ
ェニル−３−ホスホレン−１−オキシド等のカルボジイ
ミド化触媒の存在下で、２個のイソシアネート基を反応
させてカルボジイミド基とし、更にイソシアネート基の
内の一個を残すようにして、残余のイソシアネート基を
モノイソシアネート化合物と反応させてカルボジイミド
基とすることによって得られる。

【００２０】又、少なくとも１個のカルボジイミド基及
び２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物は、ジ−又はポリイソシアネート化合物を、同様
に３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オ
キシド等のカルボジイミド化触媒の存在下で２個のイソ
シアネート基を反応させてカルボジイミド基とし、分子
鎖末端にイソシアネート基を残すように反応させること
によって得られる。上記のイソシアネート化合物１分子
中のカルボジイミド基の個数は特に限定されるものでは
ないが、約１〜２０、好ましくは約２〜１０程度であ
る。

【００２１】本発明で使用するジ−又はポリイソシアネ
ート化合物としては、従来公知の脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネート及び芳香族ジイソシアネー
ト等が挙げられる。具体的には、例えば、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等及びそ
れらをビウレット結合やイソシアヌレート結合で二量化
又は三量化したポリイソシアネート化合物等が挙げられ
る。

【００２２】本発明で使用するモノイソシアネート化合
物としては従来公知の脂肪族モノイソシアネート、脂環
式モノイソシアネート及び芳香族モノイソシアネート及
びα，β−エチレン性不飽和イソシアネート等が挙げら
れる。具体的にはヘキシルイソシアネート、フェニルイ
ソシアネート、トルエンイソシアネート、メタロイルイ
ソシアネート、メタロイルオキシエチルイソシアネー
ト、ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジル
イソシアネート等が挙げられる。

【００２３】又、本発明で使用する分子中に、水酸基、
アミノ基又はイミノ基を１個有するモノアルコール又は
モノアミンとしては、脂肪族、脂環式及び芳香族モノア
ルコール又はモノアミン；脂肪族、脂環式及び芳香族ポ
リアルコールモノヒドロキシポリエーテル等から選ばれ
た少なくとも１種のモノアルコール又はモノアミンであ
る。

【００２４】具体的には、例えば、炭素数６〜３５の脂
肪族、脂環式及び芳香族モノアルコール類、炭素数２〜
４のポリアルキレングリコールと炭素数１〜１８の脂肪
族、脂環式及び芳香族炭化水素基からなるモノエーテル
モノアルコール類、炭素数６〜３５の脂肪族、脂環式及
び芳香族モノアミン類等から選ばれた少なくとも１種の
モノアルコール又はモノアミンである。

【００２５】特に好ましくは常温、少なくとも樹脂の縮
合重合時又は樹脂の高温混練加工時において、加水分解
性樹脂との相溶性を向上させ得る炭素数８〜３５の脂肪
族、脂環式及び芳香族モノアルコール類、炭素数２〜４
のポリアルキレングリコールと炭素数１〜１８の脂肪
族、脂環式及び芳香族炭化水素基のモノエーテルモノア
ルコール類、炭素数８〜３５の脂肪族、脂環式及び芳香
族モノアミン類等及びエーテル結合、ウレタン結合及び
／又は尿素結合等を有する重合体鎖、ポリビニル鎖及び
ポリシリコーン鎖を有するモノアルコール又はモノアミ
ンから選ばれた少なくとも１種のモノアルコール又はモ
ノアミンであり、生成物の性状が常温、少なくとも樹脂
の縮合重合時又は樹脂の高温混練加工時において液状と
なり、各種加水分解性樹脂との混和性が良い。

【００２６】具体的には、例えば、ヘキサノール、ヘプ
タノール、オクタノール、２エチルヘキシルアルコー
ル、ジメチルヘキサノール、メチルヘプタノール、ノナ
ノール、メチルオクタノール、トリメチルヘキサノー
ル、ジメチルオクタノール、デカノール、ウンデカノー
ル、ラウリルアルコール、エチルメチルウンデカノー
ル、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、
２ヘキシルデカノール等、シクロヘキシルアルコール、
メチルシクロヘキシルアルコール、シクロヘキシルエチ
ルアルコール等、ベンジルアルコール、フェニルエチル
アルコール、フェニルオキシエチルアルコール等、ポリ
エチレングリコールプロピレングリコールランダム共重
合体のモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル、分子量５５０以下のポリオキ
シエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリスチ
レンモノアルコール、ポリアクリル酸ブチルモノアルコ
ール、ポリジメチルシリコーンモノアルコール等が挙げ
られる。

【００２７】又、分子中に水酸基、アミノ基又はイミノ
基を２個有するジアルコール又はジアミンとしては、脂
肪族、脂環式及び芳香族ジアルコール類、炭素数２〜６
のポリアルキレングリコール等、エーテル結合、ウレタ
ン結合及び／又は尿素結合等を有する重合体鎖、ポリビ
ニル鎖及びポリシリコーン鎖を有するジアルコール又は
ジアミン等から選ばれた少なくとも１種のジアルコール
又はジアミンである。

【００２８】具体的には、例えば、炭素数２〜１８の脂
肪族、脂環式及び芳香族ジオール、炭素数２〜６のポリ
アルキレングリコール、炭素数１〜１８の脂肪族、脂環
式及び芳香族ジアミン類等、高分子量ポリアルキレング
リコール、ポリスチレンジアルコール、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ジアルコール、スチレン−アクリロニト
リル共重合体ジアルコール、ポリアクリル酸ブチルジア
ルコール、ポリジメチルシリコーンジアルコール等が挙
げられる。

【００２９】本発明のカルボジイミド化合物の平均分子
量は約５００〜５０，０００であり、好ましくは約７０
０〜５，０００である。中でも常温では粉末状で樹脂に
添加でき、加工時や重合時等の熱時に液状になって、樹
脂と充分に相溶又は混和し得る、融点が約５０℃〜２０
０℃の化合物が好ましい。

【００３０】多分岐型のカルボジイミド化合物を形成す
る場合に使用する分子中に３個以上の水酸基、アミノ基
及び／又はイミノ基を有するポリオール、ポリアミン及
び／又はアミノアルコールとしては、分子中に３個以上
の水酸基、アミノ基及び／又はイミノ基を有する公知の
脂肪族、脂環式及び芳香族ポリオール、−ポリアミン、
−アミノアルコール；脂肪族、脂環式及び芳香族ポリカ
ルボン酸のヒドロキシエステル；エポキシ重合体の水和
物等から選ばれた少なくとも１種のポリオール、ポリア
ミン又はアミノアルコールである。

【００３１】具体的には、例えば、グリセリン、ジグリ
セリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグ
リセリン等のポリグリセリン類、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビット等及び
これらのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキ
サイド付加物；ポリエチレンイミン；エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ポリエチレンイミン等のアミン類
のエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド
付加物；フェノール系ノボラック重合体のエチレンオキ
サイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物；ビスフ
ェーノールＡ−エピクロルヒドリン付加重合物の水と反
応して得られたポリオール、トリメチロールプロパンポ
リグリシジルエーテルの水と反応して得られたポリオー
ル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルの水と反応
して得られたポリオール、ソルビタンポリグリシジルエ
ーテルの水と反応して得られたポリオール；及びこれら
多価アルコールの部分エステル化物で３個以上の水酸基
を残存させたアルコール等から選ばれた少なくとも１種
のポリオール、ポリアミン又はアミノアルコールであ
る。

【００３２】加水分解性樹脂に対するカルボジイミド化
合物の添加量は、樹脂の製造に使用した原料の種類、エ
ステル結合等の比率、分子量、残存カルボキシル基等の
樹脂の化学的構造や、カルボジイミド化合物の化学構
造、更に成形加工条件、使用環境、回収再使用時の洗浄
条件等における劣化の起こり易さの程度、樹脂の熱安定
性や耐水安定性等の堅牢性等によって適切に必要量が決
められる。その添加量としては樹脂の約０．０１〜７重
量％、好ましくは約０．１〜５重量％程度である。

【００３３】添加方法としては、加水分解性樹脂に対し
て、その合成又は加工の全ての段階において添加するこ
とができる。一般的には、例えば、ポリエステル樹脂の
場合の如く、成形加工する段階において粉状、フレーク
状、ペレット状の樹脂にカルボジイミド化合物の所定量
を添加して押出し機、成形機等にて加工することができ
る。この場合にカルボジイミド化合物はそのまま添加す
るか、或いは同種の樹脂や他の添加剤中に予め高濃度に
希釈しておいてから添加してもよい。

【００３４】又、ポリエステルポリウレタン等のよう
に、ポリエステルポリオールを原料として使用する場合
には、ポリウレタンの重合工程で添加することもでき
る。この場合は樹脂又はその原料、初期重合物、オリゴ
マー類に該カルボジイミド化合物を添加し、混練、溶解
或いは分散して添加し、付加重合又は縮合重合反応を完
結させ、成形加工、紡糸、塗布、印刷等の公知の加工が
なされる。この場合にも、そのまま添加するか、或いは
同種の樹脂や他の添加剤中に予め高濃度に希釈しておい
てから添加してもよい。本発明の物品としては、上記樹
脂組成物から従来公知の方法で形成された成形物品、容
器、繊維、織布、不織布、塗装物品、塗装建造物、印刷
物等が挙げられる。

【００３５】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。尚、文中部又は％とあるのは重量基準である。 合成例１（カルボジイミド化合物−１の合成） 攪拌機、温度計、蛇管コンデンサーを付けた水分定量受
器、窒素ガス導入管、滴下濾斗の付いた縮合反応装置
に、トルエンジイソシアネート３４８部を仕込み、４０
℃以上にならないように調節しながら、ｎ−ヘキサノー
ル２０４部を６０分間かけて滴下して反応させた。

【００３６】次にカルボジイミド化触媒として３−メチ
ル−１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシドをイ
ソシアネート成分の０．１％加え、１３０℃で５時間反
応させた。赤外吸収スペクトル法によりイソシアネート
基のピークの減少及びカルボジイミド基のピークの生成
及び増加が確認された。イソシアネート基のピークが完
全に消滅したところで、７０℃まで冷却し、取り出し、
粘調な淡褐色の液体を得た。これをＧＰＣで分子量を測
定した結果、シャープな単一ピークであった。以下これ
をカルボジイミド化合物−１とする。この化合物の主成
分は分子中に１個の芳香族カルボジイミド基を有し、分
子の両末端に脂肪族炭化水素鎖を有する化合物である。

【００３７】合成例２（カルボジイミド化合物−２の合
成） 合成例１と同様にして、トルエンジイソシアネート３４
８部を仕込み、オキシプロピレン−オキシエチレン（５
０：５０）ランダムコポリマーのモノブチルエーテル
（分子量：約２７０）５４０部を滴下し、反応させた。
次いでカルボジイミド化触媒を添加し、反応させ、粘調
な淡褐色液体を得た。以下これをカルボジイミド化合物
−２とする。この化合物の主成分は分子中に１個の芳香
族カルボジイミド基を有し、分子の両末端にポリアルキ
レンオキサイド鎖を有する化合物である。

【００３８】合成例３（カルボジイミド化合物−３の合
成） 合成例１と同様にして、トルエンジイソシアネート５２
２部を仕込み、シクロヘキシルエチルアルコール２５６
部を滴下して反応させた。次いで、カルボジイミド化触
媒を添加し、反応させ、取りだし、黄色透明な固体を得
た。以下これをカルボジイミド化合物−３とする。この
化合物の主成分は分子中に２個の芳香族カルボジイミド
基を有し、分子の両末端に脂肪族炭化水素鎖を有する化
合物である。

【００３９】合成例４（カルボジイミド化合物−４の合
成） 合成例１と同様にして、トルエンジイソシアネートを６
９６部仕込み、オキシプロピレン−オキシエチレン（５
０：５０）ランダムコポリマーモノブチルエーテル（分
子量：約１０００）２０００部を滴下し、８０℃、１時
間反応させた。次いでカルボジイミド化触媒を添加し、
反応させ、粘調な淡褐色液体を得た。以下これをカルボ
ジイミド化合物−４とする。この化合物の主成分は分子
中に３個の芳香族カルボジイミド基を有し、分子の両末
端にポリアルキレンオキサイド鎖を有する化合物であ
る。

【００４０】合成例５（カルボジイミド化合物−５の合
成） 攪拌機、温度計、蛇管コンデンサーを付けた水分定量受
器、窒素ガス導入管、滴下濾斗の付いた縮合反応装置
に、ヘキサメチレンジイソシアネートを６７２部仕込
み、カルボジイミド化触媒を０．１％添加し、１８０℃
で４時間反応させた。生成物のイソシアネート％を滴下
法で測定した結果、生成物はヘキサメチレンジイソシア
ネートがほぼ４分子縮合し、１分子中に３個のカルボジ
イミド基を含むポリカルボジイミド・ジイソシアネート
化合物であった。

【００４１】次いで１５０℃に冷却し、シクロヘキシル
エチルアルコール２５６部を徐々に添加し、両末端のイ
ソシアネートを封鎖するよう反応させた。１３０℃に冷
却し、取り出した。この時淡黄色で粘調な液体であっ
た。室温では固化し、淡黄色透明の固体となった。以下
これをカルボジイミド化合物−５とする。この化合物の
主成分は分子中に３個の脂肪族カルボジイミド化合物を
有し、分子の両末端に脂肪族炭化水素鎖を有する化合物
である。

【００４２】合成例６（カルボジイミド化合物−６の合
成） 合成例５と同様にして、ヘキサメチレンジイソシアネー
トからポリカルボジイミド・ジイソシアネート化合物を
得た。次いでオキシプロピレン−オキシエチレン（５
０：５０）ランダムコポリマーモノブチルエーテル（分
子量：約２７０）５４０部を滴下して反応させた。５０
℃に冷却し、取出し、室温で粘調な淡黄色液体を得た。
以下これをカルボジイミド化合物−６とする。この化合
物の主成分は分子中に３個の脂肪族カルボジイミド基を
有し、分子の両末端にポリアルキレンオキサイド鎖を有
する化合物である。

【００４３】合成例７（カルボジイミド化合物−７の合
成） 合成例５と同様にして、ヘキサメチレンジイソシアネー
トからポリカルボジイミド・ジイソシアネート化合物を
得た。次いでイソステアリルアルコール２７０部を６０
分間かけて滴下し、８０℃１時間反応させ、ポリカルボ
ジイミド・ジイソシアネート化合物の片末端のみに反応
させた。次いでトリメチロールプロパンプロピレンオキ
サイド付加物（分子量約３４０）を１１３部添加し、反
応させた。５０℃に冷却し、取出した。室温で粘調な淡
黄色液体を得た。以下これをカルボジイミド化合物−７
とする。この化合物の主成分は、トリメチロールプロパ
ン残基からカルボジイミド基を有する３本の分子鎖を有
し、分子中のカルボジイミド基の合計が約９個であり、
分子の各末端には脂肪族炭化水素鎖を有する化合物であ
る。

【００４４】合成例８（カルボジイミド化合物−８の合
成） 合成例５と同様にして、ヘキサメチレンジイソシアネー
トからポリカルボジイミド・ジイソシアネート化合物を
得た。次いでオキシプロピレン−オキシエチレン（５
０：５０）ランダムコポリマーモノブチルエーテル（分
子量：約５００）５００部を６０分間かけて滴下し、８
０℃で１時間反応させ、ポリカルボジイミド・ジイソシ
アネート化合物の片末端のみに反応させた。

【００４５】次いでペンタエリスリトールプロピレンオ
キサイド付加物（分子量約３５０）を８７．５部添加
し、反応させた。５０℃に冷却し取出した。室温で粘調
な淡黄色液体を得た。以下これをカルボジイミド化合物
−８とする。この化合物の主成分は、ペンタエリスリト
ール残基からカルボジイミド基を有する４本の分子鎖を
有し、分子中のカルボジイミド基の合計が約１２個であ
り、分子の各末端にはポリアルキレンオキサイド鎖を有
する化合物である。

【００４６】実施例１（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰ
Ｕ）の加水分解防止効果） 平均分子量２，０００のポリブチレンアジペートポリオ
ール２，０００部に、１，４−ブタンジオール４４４
部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１，
５５０部を加えて、１００℃で反応させ、熱可塑性ポリ
ウレタン（以下ＰＵ−０と称する）を得た。

【００４７】上記で得たＰＵ−０の１，０００部にカル
ボジイミド化合物−１を１０部加え、４０ｍｍφ２軸押
出機で２１０℃で押出し、熱可塑性ポリウレタン組成物
（ＰＵ−１）を得た。同様にしてＰＵ−０の１，０００
部にカルボジイミド化合物−２、カルボジイミド化合物
−３、カルボジイミド化合物−４、カルボジイミド化合
物−５、カルボジイミド化合物−６、カルボジイミド化
合物−７、カルボジイミド化合物−８をそれぞれ１０部
加え、４０ｍｍφ２軸押出機で２１０℃で押出し、それ
ぞれ熱可塑性ポリウレタン組成物ＰＵ−２、ＰＵ−３、
ＰＵ−４、ＰＵ−５、ＰＵ−６、ＰＵ−７、ＰＵ−８を
得た。又、ＰＵ−０で述べたと同様にして熱可塑性ポリ
ウレタンを合成し、その合成時にカルボジイミド化合物
−１を４０部加えて反応させ、熱可塑性ポリウレタン組
成物（ＰＵ−９）を得た。

【００４８】上記の熱可塑性ポリウレタン組成物ＰＵ−
０、ＰＵ−１、ＰＵ−２、ＰＵ−３、ＰＵ−４、ＰＵ−
５、ＰＵ−６、ＰＵ−７、ＰＵ−８から得られた射出成
形板を試験片に加工し、日本工業規格ＪＩＳＫ７３１１
に準じて機械的特性を求めた。又、５０℃で４週間射出
成形板を放置し、カルボジイミド化合物のブリード状態
を観察した。又、射出成形板を８０℃、相対湿度９５％
の雰囲気下で４週間放置し、加水分解特性を求めた。そ
れらの測定結果を表１に示した。

【００４９】カルボジイミド化合物−１を含んでいる熱
可塑性ポリウレタン組成物（ＰＵ−１）は、ブリード試
験の結果ブリードが無く、カルボジイミド化合物−１と
熱可塑性ウレタン（ＰＵ−０）の相溶性の良いことを示
した。又、耐加水分解性試験では、カルボジイミド化合
物を含まない熱可塑性ウレタン（ＰＵ−０）が、４週間
で引張強さが４７０ｋｇ／ｃｍ²から４７ｋｇ／ｃｍ²に
低下したのに比べ、熱可塑性ポリウレタン組成物（ＰＵ
−１）は、４７３ｋｇ／ｃｍ²から１０６ｋｇ／ｃｍ²の
低下にとどまり、カルボジイミド化合物−１は優れた加
水分解防止効果を示した。

【００５０】同様に、カルボジイミド化合物−２、−
３、−４、−５、−６、−７、−８を含む、熱可塑性ポ
リウレタン組成物ＰＵ−２、ＰＵ−３、ＰＵ−４、ＰＵ
−５、ＰＵ−６、ＰＵ−７、ＰＵ−８の試験結果から、
これらのカルボジイミド化合物が、熱可塑性ポリウレタ
ンに加えた場合に相溶性が良くブリードせず、又、良好
な加水分解防止性効果を持つことを示した。

【００５１】カルボジイミド化合物−１を熱可塑性ウレ
タンの合成時に添加した熱可塑性ポリウレタン（ＰＵ−
９）についても、ブリード性が良好で、良好な耐加水分
解性を示した。カルボジイミド化合物−１をウレタン樹
脂に添加しても、合成時に添加しても、ブリード性及び
耐加水分解防止能が良好であることを示した。

【００５２】実施例２（ＴＰＵの熱劣化防止効果） 実施例１で得られた試料射出成形板を、１２０℃で４週
間放置してから試験片に加工し、機械的特性を求めた。
結果を表１に示した。耐熱性試験では、カルボジイミド
化合物を含まない熱可塑性ウレタン（ＰＵ−０）が、４
週間で引張強さが４６０ｋｇ／ｃｍ²から３６５ｋｇ／
ｃｍ²に低下したのに比べ、熱可塑性ポリウレタン組成
物（ＰＵ−１）は、４７３ｋｇ／ｃｍ²から３９５ｋｇ
／ｃｍ²の低下にとどまり、カルボジイミド化合物−１
は熱劣化防止効果を示した。

【００５３】同様に、カルボジイミド化合物−２、−
３、−４、−５、−６、−７、−８をそれぞれ含む熱可
塑性ポリウレタン組成物ＰＵ−２、ＰＵ−３、ＰＵ−
４、ＰＵ−５、ＰＵ−６、ＰＵ−７及びＰＵ−８の試験
結果から、これらのカルボジイミド化合物が、良好な熱
劣化防止効果を持つことを示した。又、カルボジイミド
化合物−１を合成時に添加した熱可塑性ポリウレタン組
成物（ＰＵ−９）についても、良好な耐熱性を示した。
カルボジイミド化合物−１をウレタン樹脂に添加して
も、合成時に添加しても、熱劣化防止能が良好であるこ
とを示した。

【００５４】

【表１】表１：熱可塑性ポリウレタンの耐加水分解性・
耐熱性

【００５５】実施例３（ポリウレタン合成皮革の加水分
解防止効果） （１）ウレタン透湿膜形成用ウレタン樹脂溶液「ＰＵ−
Ｘ１溶液及びＰｕ−Ｘ０溶液」の調製 エチレングリコールと１，４−ブタンジオールが等モル
の混合ジオールとアジピン酸から得られる末端に水酸基
含有ポリエステルポリオール（平均分子量２，０００）
１，０００部、鎖伸長剤として１，４−ブタンジオール
９０部、ジフェニルメタンジイソシアネート３８０部、
ジブチルスズジラウレート０．０５部（触媒）をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと称す）溶剤
中、窒素雰囲気下、ウレタン反応釜を使用し温度約９５
℃〜１００℃で反応させウレタン樹脂溶液「ＰＵ−Ｘ０
溶液」を得た。ＰＵ−Ｘ０溶液は固形分３０％、粘度約
５００パスカルセコンド／２５℃であった。又、別に、
上記ウレタン樹脂溶液に樹脂固形分１００部に対してカ
ルボジイミド化合物−１を２部添加し、ウレタン樹脂溶
液「ＰＵ−Ｘ１溶液」を得た。

【００５６】（２）「ウレタン樹脂含浸不織布−１及び
−０」の作成 ポリエステル樹脂極細繊維不織布に、その重量とほぼ同
一重量となるようにＰＵ−Ｘ１溶液を含浸させ、水中で
ウレタン樹脂を凝固させ、乾燥し、透湿性を有する「ウ
レタン樹脂含浸不織布−１」を得た。又、別に、上記と
同様にしてＰＵ−Ｘ０溶液を用いてポリエステル樹脂極
細繊維不織布に処理し「ウレタン樹脂含浸不織布−０」
を得た。

【００５７】（３）「ウレタン合成皮革原反−１及び−
０」の作成 （１）で得たＰＵ−Ｘ１溶液及びＰＵ−Ｘ０溶液をそれ
ぞれＤＭＦで希釈して樹脂固形分を２０％とした溶液と
した。次いでそれぞれの１００部にカーボンブラック１
部を分散させて着色溶液を作成し、整泡剤としてアニオ
ン界面活性剤及びソルビタン系ノニオン界面活性剤をそ
れぞれ０．５部を添加してウレタン樹脂溶液「ＰＵ−Ｘ
１−ＢＫ溶液」及び「ＰＵ−Ｘ０−ＢＫ溶液」を調製し
た。

【００５８】上記（２）で得たウレタン樹脂含浸不織布
−１にＰＵ−Ｘ１−ＢＫ溶液約２００部を塗布し、全体
を水中に導入し、塗布液のＤＭＦを水を置換させ水中で
ウレタン樹脂成分を完全に凝固させた後、界面活性剤を
水洗、乾燥して「ウレタン合成皮革原反−１」を得た。
ウレタン合成皮革原反−１には、ウレタン不織布表面に
約０．３ｍｍ厚さの透湿性を有するポーラス層が形成さ
れている。別に、上記と同様にしてウレタン樹脂含浸不
織布−０をＰＵ−Ｘ０−ＢＫ溶液で処理し、「ウレタン
合成皮革原反−０」を得た。

【００５９】（４）表面処理によるウレタン合成皮革
「合成皮革−１及び−０」の作成 実施例１から得られた熱可塑性ポリウレタン（ＰＵ−
０）のＤＭＦ−メチルエチルケトン（ＭＥＫ）（１：
１）混合溶剤溶液（固形分１０％）にカーボンブラック
１部を分散させ、黒色に着色したウレタン表面処理剤溶
液「表面処理剤−０−ＢＫ」を調製した。別に、上記の
黒色ウレタン表面処理剤溶液に樹脂固形分１００部に対
してカルボジイミド化合物−１を２部添加し、黒色ウレ
タン表面処理剤溶液「表面処理剤−１−ＢＫ」を調製し
た。

【００６０】次いで、鏡面を有する離型紙に上記表面処
理剤−１−ＢＫを約１００部／ｍ²になるように塗布
し、乾燥皮膜を作成した。更にこの皮膜表面に下記に示
すウレタン系接着剤溶液−１を約５０部／ｍ²になるよ
うに塗布し、乾燥しながら上記（３）のウレタン合成皮
革原反−１とドライラミネーションで貼り付けし、カル
ボジイミド化合物を添加している「合成皮革−１」を得
た。別に、上記と同様にして離型紙に上記表面処理剤−
０−ＢＫ及び下記に示すウレタン系接着剤溶液−０を塗
布し、ウレタン合成皮革原反−０とドライラミネーショ
ンで貼り付けし、カルボジイミド化合物を添加していな
い「合成皮革−０」を得た。

【００６１】 「ウレタン系接着剤溶液−０」 ・セイカボンドＵ−５２４（ブタンジオール−アジペート系ウレタンプレポリ マー、固形分６０％、トルエン溶液；大日精化工業製） １００部 ・酢酸エチル １５部 ・ＤＭＦ １５部 ・セイカボンドＵＤ−Ｃ（多官能性イソシアネート系架橋剤；大日精化工業製） １０部 ・合計 １４０部

【００６２】「ウレタン系接着剤溶液−１」上記ウレタ
ン系接着剤溶液−０に樹脂固形分１００部に対してカル
ボジイミド化合物−１を２部添加し、「ウレタン系接着
剤溶液−１」を得た。上記（４）で得たカルボジイミド
化合物−１を添加して作成した「合成皮革−１」及び添
加していない「合成皮革−０」について下記のごとく物
性試験を行った。

【００６３】（１）耐ブリード性試験 合成皮革−１を、温度７０℃／４８時間のギヤオーブン
で加熱後、試料を２５±１℃で６０日間保存した。カル
ボジイミド化合物−１のブリード性は特に認められず、
合成皮革−１の表面は最初の光沢を維持していた。

【００６４】（２）耐加水分解性の比較 ＰＵ−Ｘ０溶液の樹脂１００部に対して、カルボジイミ
ド化合物−１〜８をそれぞれ単独で５部の比率で添加し
た溶液を作成し、この溶液をポリエステルフィルム上に
塗布、直ちに水中（水道水）に導入し約１ｍｍ厚みの連
続気泡を有するウレタンフィルムを得た。水洗乾燥後、
耐加水分解性比較試験試料とした。表２に試験結果を示
した。

【００６５】

【表２】表２：物性試験結果

【００６６】耐加水分解性試験方法 温度７０℃、相対湿度約９５％の雰囲気で２週間放置
し、加水分解性を求めた。ブリード性 温度７０℃、相対湿度約９５％の雰囲気で２週間放置
後、試料を２５±１℃、湿度４０〜８０％ので６０日間
放置した。その後目視によりブリード性を観察したが異
常は認められなかった。

【００６７】 実施例４（ポリエステルウレタン塗膜の加水分解防止効果） ＡＢＳ成形物への塗装組成物の主剤として、 ・ポリエチレンアジペートポリオール（平均分子量２，０００） １００部 ・湿式法シリカ（一次粒子径２４ｎｍ） ２０部 ・酢酸ブチルエステル １５０部 ・キシロール ４０部

【００６８】合計３１０部の配合物を撹拌して作成し、
これにビュレツト変性ヘキサメチレンジイソシアネート
２０部を加えて２液型の塗料を得る。これをスプレーガ
ンで４ｋｇ／ｃｍ²の霧化圧で乾燥膜厚４０μｍ設定で
ＡＢＳ成形物に塗布し、８０℃の熱風で３０分間強制乾
燥すると優れたゴム触感の塗膜が得られた。

【００６９】しかしながら、この塗膜を６０℃、９０％
湿度で１４日間の環境試験に供すると、加水分解によ
り、表面にタックが発生し実用性に乏しかった。そこ
で、合成例５のカルボジイミド化合物−５を前記配合物
に１部添加して、同様なスプレーガン塗装、膜厚、乾燥
条件で作成した塗膜を６０℃×９０％湿度で１４日間の
比較環境試験を行ったところ、加水分解が防止されたこ
とにより、実用性のある優れたゴム触感塗膜を得ること
ができた。

【００７０】実施例５（ポリエステル繊維の加水分解防
止効果） ポリエステル繊維用のポリエチレンテレフタレートを未
乾燥のまま水分含有率をカールフィッシャー水分測定器
で測定したところ９００ｐｐｍであった。又、この樹脂
のフェノール−テトラクロルエタン（１：１）混合溶媒
中の固有粘度を２５℃で測定したところ０．６５であっ
た。

【００７１】この樹脂１００部にカルボジイミド化合物
−１を２部加えて充分混合し、４０ｍ／ｍφ紡糸機で２
８５℃にて１００デニールに紡糸した後、９５℃で３．
３倍に延伸し３デニールの繊維を得た。この繊維の固有
粘度は０．６１、糸強度は４．５ｇ／ｄ、伸度は１９．
８％であった。上記において、未乾燥樹脂を紡糸に使用
したにもかかわらず、繊維の固有粘度はそれほど低下せ
ず、且つ紡糸延伸も順調に行われ、得られた繊維の物性
も良好なものであった。

【００７２】しかるに、上記の未乾燥のポリエチレンテ
レフタレート樹脂をそのまま単独で使用し、同じ紡糸、
延伸条件で３デニールの繊維を得たが、この繊維の固有
粘度は０．５１、糸強度は３．３ｇ／ｄ、伸度は２１．
０％であった。この場合においては、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂中の水分による加水分解のために固有粘
度の低下が起こり、その結果、延伸工程中に時間当り約
５回の断糸が起こり、糸強度も弱く、良好な繊維を得る
ことができなかった。

【００７３】又、未乾燥のポリエチレンテレフタレート
樹脂を１７０℃で５時間乾燥して、水分を３５ｐｐｍと
した後、その乾燥樹脂を使用して上記と同じ紡糸、延伸
条件で３デニールの繊維を得た。この繊維の固有粘度は
０．６３、糸強度は４．７ｇ／ｄ、伸度は１８．８％で
あった。この紡糸、延伸工程は順調に行われ、得られた
繊維の物性も良好なものであった。

【００７４】実施例６（回収ポリエステル成形物の加水
分解防止効果） 特願平１０−９９６８号明細書に記載された方法によっ
て得られたアルカリ水溶液で脱離する性質を有するグラ
ビヤインキで裏刷りした熱収縮性ポリエステルフィルム
でシュリンク包装されたポリエチレンテレフタレート樹
脂製透明瓶の回収品を準備した。樹脂破砕機でほぼ８ｍ
ｍ以下の小片に破砕した。それらを２％苛性ソーダ水溶
液中に浸漬し、インキを脱落させ、透明なポリエステル
樹脂片を回収した。通常、ポリエチレンテレフタレート
樹脂としては固有粘度は０．７〜０．９のものが使用さ
れている。回収エステル樹脂の固有粘度は０．７５であ
ったが、水分含有率は３，６００ｐｐｍであった。

【００７５】ポリエチレンテレフタレート樹脂５０部、
回収エステル樹脂５０部及びカルボジイミド化合物−１
を２部加えて充分混合し、実施例５と同様にして紡糸機
で２８５℃にて紡糸し、ポリエステル繊維を得た。回収
ポリエステル樹脂を使用したにもかかわらず、紡糸延伸
も順調に行われ、得られたリサイクルポリエステル繊維
の物性も良好なものであった。

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、従来知られている加水
分解防止剤よりも強力な加水分解防止効果を有し、更
に、安価で、それを添加する樹脂との相溶性が良く、成
形時の熱的劣化や製品の長期使用に対する潜在的物性劣
化改良剤として有用なカルボジイミド化合物を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小城 義尚 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 小池 祥雄 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 中村 進 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 菅原 栄一 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 高橋 裕介 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 竹沢 信夫 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 中村 道衛 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB51 AC56 AC57 4J002 AB02X BF02X CF03X CF04X CF05X CF06X CF18X CF19X CK03X CL00X CL03X CL08X CM05W FD03W FD06W 4J034 AA05 CA02 CA13 HA01 HA04 HA07 HC02 HC03 HC12 HC17 HC22 HC34 HC35 HC61 KA01 QB19 RA17

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に、少なくとも１個のカルボジイ
   ミド基と少なくとも１個の炭素数６〜１００の炭化水素
   基及び／又は平均分子量２００〜１０，０００の重合体
   鎖とを含有することを特徴とするカルボジイミド化合
   物。
2. 【請求項２】 重合体鎖が、エーテル結合、ウレタン結
   合及び／又は尿素結合を有する重合体鎖、ポリビニル鎖
   及びポリシリコーン鎖からなる群から選ばれた少なくと
   も１種の重合体鎖である請求項１に記載のカルボジイミ
   ド化合物。
3. 【請求項３】 カルボジイミド化合物の平均分子量が５
   ００〜５０，０００である請求項１又は２に記載のカル
   ボジイミド化合物。
4. 【請求項４】 炭素数６〜１００の炭化水素基及び／又
   は平均分子量２００〜１０，０００の重合体鎖が、加水
   分解を誘起し易い重合体と親和性を有する請求項１〜３
   の何れか１項に記載のカルボジイミド化合物。
5. 【請求項５】 少なくとも１個のカルボジイミド基と少
   なくとも１個のイソシアネート基を有するイソシアネー
   ト化合物に、水酸基、アミノ基又はイミノ基を少なくと
   も１個有する化合物を反応させることを特徴とするカル
   ボジイミド化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 水酸基、アミノ基又はイミノ基を少なく
   とも１個有する化合物の残基が、加水分解を誘起し易い
   樹脂と親和性を有する請求項５に記載のカルボジイミド
   化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 加水分解を誘起し易い樹脂とその物性劣
   化改良剤を含有する樹脂組成物において、上記物性劣化
   改良剤が、請求項１〜４の何れか１項に記載のカルボジ
   イミド化合物又は請求項５又は６に記載の方法で得られ
   たカルボジイミド化合物であることを特徴とする樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 請求項７に記載の樹脂組成物から製造さ
   れたことを特徴とする物品。
9. 【請求項９】 加水分解を誘起し易い樹脂、その原料、
   その初期重合物、又はそのオリゴマーに請求項１〜４の
   何れか１項に記載のカルボジイミド化合物又は請求項５
   又は６に記載の方法で得られたカルボジイミド化合物を
   添加し、混練、溶解或いは分散し、重合が未完の場合は
   それを完結して加工することを特徴とする物品の製造方
   法。