JP2000144089A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 接着性の優れた高屈折率接着剤組成物を提供
する。 【解決手段】 高屈折率樹脂成分として下記一般式
（１）で示されるポリチオール化合物と１成分中に２個
以上のエポキシ基を有する化合物を少なくとも含有する
ことを特徴とする接着剤組成物。 ［式中、Ｘは−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ）ｎ−Ｈであり、Ｙは
−（ＣＨ_２）ｍ−であり、ｍは１〜５の整数で、ｎは０
〜２の整数である］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスや透明プラ
スチック等からなる光学材料や電子材料等の材料の貼り
合わせや結合に用いられる接着剤組成物に関する。特に
光学設計上高い屈折率を必要とされる用途に使用される
接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】レンズやプリズム等の光学材料の貼り合わ
せや光ファイバと光導波路等の各種光部品との結合には
接着剤が使用されることが多い。また光学材料と電子材
料等の材料同士、及びこれらの材料と他の材料とを接着
剤により接着させることも多くなってきた。これらの接
着剤の中で光が通過する部分の接着剤は、光学透明性の
他に光学設計上最適な屈折率を有するものでなければな
らない。従来これらの用途の接着剤として、熱可塑性天
然樹脂であるカナダバルサムやエポキシ樹脂接着剤、ア
クリル樹脂接着剤等が知られている。

【０００３】ところで最近、十分な接着力を維持しなが
ら光学設計上屈折率として１．６０以上の高屈折率を有
する接着剤が望まれている。しかしながら、カナダバル
サムの屈折率は１．５２であり、またエポキシ樹脂接着
剤やアクリル樹脂接着剤の屈折率は１．５０〜１．５９
の範囲であり、十分な接着力と１．６０以上の高い屈折
率を両立して有する接着剤はほとんど知られていなかっ
た。なお、屈折率のみに着目して屈折率１．６０以上の
材料を用いた接着剤が、例えば特開平−１１１１８９号
等において提案されているが、これらの接着剤では、屈
折率制御に力点が置かれて、接着力が不十分であった
り、光学透明性が劣ったり、更に、作業環境上有害な溶
剤や揮発性の高いモノマー類を含有する等の問題を有す
るものであった。このような状況から、透明で高屈折率
でありながら、優れた接着力を有し、揮発性の溶剤を含
有しない接着剤が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決した、光学用途で使用できる良好な透明性を
有し、高屈折率で高い接着力を有する接着剤組成物を提
供することにある。特に、硬化後の屈折率として１．６
０以上を有する接着剤組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の
解決を鋭意検討した結果、特定構造のポリチオール化合
物とエポキシ化合物との組み合わせにより高屈折率で高
接着性を示す接着剤組成物が得られることを見出し、本
発明に至ったものである。すなわち、本発明の第一の接
着剤組成物は、下記一般式（１）で示されるポリチオー
ル化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上のエポキシ基を
有する化合物（Ｂ）を少なくとも含有することを特徴と
する接着剤組成物である。第二の接着剤組成物は、下記
一般式（１）で示されるポリチオール化合物（Ａ）と、
１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物（Ｂ）
と、１分子中に２個以上のビニル基を有する化合物
（Ｃ）を少なくとも含有することを特徴とする。また、
好ましい形態としての第三の接着剤組成物は、上述の第
１又は第２の接着剤組成物において１分子中に２個以上
のエポキシ基を有する化合物（Ｂ）が硫黄原子を１個以
上含有するものを使用するものであり、更に第四の接着
剤組成物は、上述の第２の接着剤組成物において１分子
中に２個以上のビニル基を有する化合物（Ｃ）が硫黄原
子を１個以上含有するものを用いることを特徴とするも
のである。

【化３】 [式中、Ｘは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）ｎ−Ｈであり、Ｙは−
（ＣＨ₂）ｍ−であり、ｍは１〜５の整数であり、ｎは
０〜２の整数である]

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の内容について詳細
に説明する。本発明の接着剤組成物に使用されるポリチ
オール化合物（Ａ）は、屈折率を高める主材料であり、
下記一般式（１）で示される構造のものが使用される。

【化４】 [式中、Ｘは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）ｎ−Ｈであり、Ｙは−
（ＣＨ₂）ｍ−であり、ｍは１〜５の整数であり、ｎは
０〜２の整数である]

【０００７】具体例としては次の構造式の化合物が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。

【化５】 なお、これらのポリチオール化合物の内（Ａ−１）は例
えば次の方法により合成される。すなわち、ジアリルジ
スルフィドに臭素を反応させ、環化二量化した臭素化物
にチオ尿素を反応させイソチウロニウム塩を生成させ
る。これを水酸化ナトリウム水溶液で加水分解した後、
塩酸酸性にすることにより目的のポリチオール化合物を
得ることが出来る。また（Ａ−２）（Ａ−３）は（Ａ−
１）を原料として合成することが出来る。

【０００８】１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
化合物（Ｂ）としては、エポキシ基を２個以上有する分
子構造を有する化合物を適宜用いることができる。具体
的には、ビフェノール、ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノ−ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、
ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テ
トラメチルビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェノ
ールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノ
ール類のジグリシジルエーテル類、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラ
ック、オルトクレゾールノボラック等のノボラック樹脂
のポリグリシジルエーテル類、エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド付加物等のアルキレングリコール類のジグリシジル
エーテル類、ヘキサヒドロフタル酸のグリシジルエステ
ルやダイマー酸のジグリシジルエステル等のグリシジル
エステル類が挙げられる。

【０００９】更に、３，４―エポキシシクロヘキシルメ
チル―３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、３，４―エポキシシクロヘキシルエチル―
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、３，４―エポキシ―６―メチルシクロヘキシル―
３’，４’―エポキシ―６’―メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プ
ロピレンオキサイド、２―（３，４―エポキシシクロヘ
キシル―５，５―スピロ―３，４−エポキシ）シクロヘ
キサン―ｍ―ジオキサン、ビス（３，４―エポキシシク
ロヘキシル）アジペート、ビス（３，４―エポキシシク
ロヘキシルメチル）アジペート、ラクトン変性３，４―
エポキシシクロヘキシルメチル―３’，４’−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，
４―エポキシシクロヘキサン）、エチレンビス（３，４
―エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ジシク
ロペンタジエンジエポキシド、ビス（３，４―エポキシ
シクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４―エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテル、テトラ（３，４―エポ
キシシクロヘキシルメチル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、ビス（３，４―エポキシシクロヘキシルメチル）
―４，５―エポキシテトラヒドロフタレート、ビス
（３，４―エポキシシクロヘキシル）ジエチルシロキサ
ン等の脂環式エポキシ化合物も挙げられる。

【００１０】接着剤組成物として屈折率を高くするため
には、これらのエポキシ基を有する化合物の中でも比較
的屈折率の高いビスフェノールＡやハロゲン含有のテト
ラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー
ルＡ等のジグリシジルエーテル類を使用することが好ま
しい。また、ビスフェノールＳのグリシジルエーテルの
ような硫黄原子を１個以上含有するエポキシ基を有する
化合物を使用することも好ましい。

【００１１】更にまた下記一般式（２）で表される硫黄
含有のエポキシ基を有する化合物が特に好ましい。

【化６】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は、同一又は異なってもよ
く、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキ
ル基を表し、ｎは０〜１０の整数を表す） 具体的には、ビス[４−(２，３−エポキシプロピルチ
オ)フェニル]スルフィド、ビス[４−(２，３−エポキシ
プロピルチオ)−３−メチルフェニル]スルフィド、ビス
[４−(２，３−エポキシプロピルチオ)―３，５−ジメ
チルフェニル]スルフィド、ビス[４−(２，３−エポキ
シプロピルチオ)−２，３，５，６−テトラメチルフェ
ニル]スルフィド、ビス[４−(２，３−エポキシプロピ
ルチオ)−３，５−ジブロモフェニル]スルフィド、ビス
[４−(２，３−エポキシプロピルチオ)−２，３，５，
６−テトラブロモフェニル]スルフィド、ビス[４−
(２，３−エポキシプロピルチオ)−２，３，５，６−テ
トラクロロフェニル]スルフィド等が好適に使用される
が、これらに限定されるものではない。なお上記（２）
式のエポキシ化合物の製造方法は、例えばビス（４−メ
ルカプトフェニル）スルフィドにエピクロルヒドリンを
付加反応させた後、閉環反応を行う方法が挙げられる
が、これに限定されるものではない。

【００１２】本発明に使用される１分子中に２個以上の
ビニル基を有する化合物（Ｃ）としては、（メタ）アク
リレート化合物、ビニルエーテル化合物等が使用可能で
ある。（メタ）アクリレート化合物としては、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）
アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート
等のジ（メタ）アクリレート化合物、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド
変成トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等
の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物等のモノマ
ー類と、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエ
ン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレ
ート等の名称で呼ばれる（メタ）アクリルオリゴマーが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１３】またビニルエーテル化合物としては、例え
ばジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレ
ングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニ
ルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シク
ロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。また
アライド・シグナル社から市販されているベクトマー４
０１０、４０２０、４０３０等のジビニルエーテルのエ
ステル化合物も使用可能であるが、これらに限定される
ものではない。

【００１４】接着剤組成物として屈折率を高くするため
には、これらのビニル基を有する化合物の中でも比較的
屈折率の高いものを選択することが好ましい。すなわち
上記の（メタ）アクリレート化合物の中では、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物ジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート
化合物等が好ましい。

【００１５】更に１分子中に２個以上のビニル基を有す
る化合物が硫黄原子を１個以上含有するものであること
が高屈折率とする上でより好ましい。具体的には下記構
造式（３）及び（４）に示される化合物が挙げられる。

【化７】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は、同一又は異なってもよ
く、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキ
ル基を表し、ｎは０〜１０の整数を表す）

【化８】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は、同一又は異なってもよ
く、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキ
ル基を表す）

【００１６】特に好適な構造式（３）で表わされる化合
物の具体例としては、ビス（４−ビニルチオフェニル）
スルフィド、ビス（２，３，５，６−テトラクロロ−４
−ビニルチオフェニル）スルフィド、ビス（２，３，
５，６−テトラブロモ−４−ビニルチオフェニル）スル
フィド、また、構造式（４）で表わされる化合物の具体
例としては、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）
スルフィド、ビス（２，３，５，６−テトラクロロ−４
−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビス
（２，３，５，６−テトラブロモ−４−メタクリロイル
チオフェニル）スルフィド等が挙げられる。なお上記構
造式（３）で表わされるビニルスルフィド化合物の製造
方法は、例えば、アルカリの存在下、ビス（４−メルカ
プトフェニル）スルフィドとジクロロエタンとを反応さ
せた後、アルカリで脱塩化水素処理する方法が挙げられ
る。また構造式（４）で表わされるメタクリレート化合
物については、アルカリの存在下、ビス（４−メルカプ
トフェニル）スルフィドとメタクリル酸クロライドとを
反応させる方法が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００１７】本発明では以上の主要成分の他に、粘度調
整、硬化条件の制御、接着力制御、硬化物の熱的、力学
的特性制御等のために以下に示す反応性希釈剤や重合開
始剤、硬化促進剤、接着力向上剤等の各種材料を添加す
ることが可能である。反応性希釈剤は、接着剤としての
粘度調整、硬化条件の制御や接着力の制御のために添加
されるもので、本発明の接着剤組成物が重合硬化する際
に関与する官能基を少なくとも一つ以上含有する化合物
で、本発明の接着剤組成物の必須成分を混合したものよ
りも粘度が低いものが用いられる。具体的にはチオール
基、エポキシ基または、ビニル基を有する化合物等が使
用可能である。

【００１８】チオール基を有する化合物としては、例え
ばプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ペンチ
ルメルカプタン、オクチルメルカプタン、３−メルカプ
トブタノール、１，２−エタンジチオール、１，３−プ
ロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６
−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、
１，２−シクロヘキサンジチオール、エチレングリコー
ルビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオ
プロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレー
ト、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス
（３−メルカプトプロピル）スルフィド、１，２−ビス
[（２−メルカプトエチル）チオ]−３−メルカプトプロ
パン、１，３−キシリレンジチオール、１，２−ベンゼ
ンジチオール等を挙げることが出来る。また東レチオコ
ール社のチオコールＬＰ−３のようなオリゴマーも使用
可能である。

【００１９】エポキシ基を有する化合物としては、アリ
ルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フ
ェニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルジグリコールグリシ
ジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
２−メチルオクチルグリシジルエーテル、高級アルコー
ルのグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００２０】ビニル基を有する化合物としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル
（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキ
シエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチ
ルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホ
スフェート等の（メタ）アクリレート化合物、スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマ
ー、ビニルトルエン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニ
ルベンゼン等の芳香族ビニル化合物、シクロヘキセン、
４−ビニルシクロヘキサン、１，５−シクロオクタジエ
ン、５−ビニルシクロ[２，２，１]ヘプト−２−エン等
の脂環式ビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエ
ーテル、tert−アミルビニルエーテル、ｎ−オクタデシ
ルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、
エチレングリコールモノビニルエーテル、ブタンジオー
ルモノビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエ
ーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、ト
リエチレングリコールメチルビニルエーテル、シクロヘ
キサンジメタノールモノビニルエーテル、２−エチルヘ
キシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテ
ル、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート、アミ
ノプロピルビニルエーテル、２−ジエチルアミノエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル化合物が挙げられ
る。

【００２１】更に、１−アリル−３，４−エポキシシク
ロヘキサン、３−シクロヘキセニルメチル（メタ）アク
リレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、ア
リル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸ビニ
ル、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等の
同一分子内に複数の異なる反応性官能基を有する化合物
も使用できる。

【００２２】本発明の接着剤組成物では、前述の主要成
分の重合・硬化を促進するためにラジカル重合開始剤を
使用することが出来る。すなわち、ベンゾフェノン、ベ
ンジル、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサント
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフ
ェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキ
シ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メ
チル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
フォリノプロパノン−１、１−〔４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパン−１−オン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イ
ル）チタニウム、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキサイド等の光重合開始剤、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソバレロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ
ート、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、
１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロパン）等のアゾ化合物、メチルエチルケトンパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサンパーオキサイド等のケトンパーオキサイ
ド類、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド等のジアシルパーオキサイド類、tert−ブチル
パーベンゾエート、tert−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキソエート等のパーエステル類、tert−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等
のハイドロパーオキサイド類、ジ―tert―ブチルパーオ
キサイド、ジ―sec―ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ジア
リールパーオキサイド類等の熱重合開始剤が使用でき
る。

【００２３】本発明では硬化及び硬化促進のために、ア
ミン類、イミダゾール類等の化合物を使用して、接着後
の熱的・力学的特性を調整することが出来る。アミン類
としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、ジプロピレンジアミン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミノビス
プロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミ
ン、ジエチレングリコール・ビスプロピレンジアミン、
メンセンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ジア
ミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシ
クロヘキシル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
ｍ−キシリレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレ
ンジアミン、メタフェニレンジアミン、メチレンジアニ
リン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニル
スルホン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，
４，８，１０−テトラスピロ[５，５]ウンデカン等の第
一アミン類、これらのポリアミンのエポキシ樹脂、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイドとの付加物、シ
アノエチル化ポリアミン、ケチミン等の変成アミン類、
ピロリジン、モルホリン、ピペリジン、ヒドロキシエチ
ルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン等の第２アミン
類、テトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、
ジメチルヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス[（２−ヒドロキシ）プロピル]ピペ
ラジン、１−ヒドロキシエチル−２−ヘプタデシルグリ
オキサリジン、ピリジン、ピラジン、ピコリン、α−メ
チルベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメ
チル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール、１，８−ジアザビスシクロ
[５，４，０]ウンデ−１−セン等の第三アミン類が使用
可能であるが、これらに限定されるものではない。

【００２４】イミダゾール類としては、２−メチルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデ
シルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミ
ダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１
−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチ
ル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル
−４−メチルイミダゾリウムトリメリテ−ト、１−シア
ノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテ−
ト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムト
リメリテ−ト、２，４−ジアミノ−６−[２’−メチル
イミダゾリル−（１’）]−エチル−ｓ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−（２’−ウンデシルイミダゾリ
ル）−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６
−[２’−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１’）]
−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−
[２’−メチルイミダゾリル−（１’）]−エチル−ｓ−
トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミ
ダゾール・イソシアヌル酸付加物、２−メチルイミダゾ
ール・イソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−
ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−
メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−シア
ノエチル−２−フェニル−４，５−ジ（２−シアノエト
キシ）メチルイミダゾール等が使用可能であるが、これ
らに限定されるものではない。

【００２５】更にこの他にトリフェニルホスフィン、テ
トラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ
−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート等の有機リ
ン化合物、ジラウリン酸ジブチル錫、オクチル酸第一錫
等の有機錫化合物等を挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。

【００２６】本発明では接着力向上のためにシランカッ
プリング剤を配合することが可能である。具体的には、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、β
−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル―γ―アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチ
ルジクロロシラン等が挙げられる。

【００２７】また同じ目的でチタネートカップリング剤
を使用することも可能である。例えば、イソプロピルイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオ
クチルピロホスフェート）チタネート、テトラオクチル
ビス（ジトリデシルホスフェート）チタネート、テトラ
（２，２−ジアルキルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスフェートチタネート、ビス（ジオ
クチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチ
ル）チタネートが挙げられる。

【００２８】本発明の接着剤組成物には、更に光学的特
性や接着特性を損なわない範囲で、各種界面活性剤、染
料、フィラー等を添加することもできる。本発明の接着
剤組成物の調製は、以上の各成分を適当な比率で混合す
ることにより行われる。この場合混合により必要以上に
昇温しないよう注意する必要がある。また接着剤のポッ
トライフが極端に短い場合は、２液以上に分けて保管
し、使用直前に混合することが好ましい。

【００２９】本発明の接着剤組成物を構成する前述の各
成分の配合割合は、特に限定されるものではなく、各成
分の分子量や官能基数、官能基の反応性の違いを考慮し
て、目的とする接着特性に応じて各成分の混合比を適宜
決定すればよい。ここで好ましい配合割合としては、本
発明の第１の接着剤組成物の場合、ポリチオール化合物
（Ａ）１００重量部に対して１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有する化合物（Ｂ）を３０〜５００重量部、特
に５０〜３００重量部であり、また第２の接着剤組成物
の場合は上記に加えて、１分子中に２個以上のビニル基
を有する化合物（Ｃ）を１０〜５００重量部、特に３０
〜３００重量部である。また、重合開始剤、硬化促進剤
は前記の化合物（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の種類により
必要に応じて添加すればよいが、より優れた接着特性を
達成するためには、重合開始剤は化合物（Ｃ）に対して
０．１〜１０重量部程度、硬化促進剤は化合物（Ｂ）に
対して０．１〜１００重量部程度用いることが好適であ
る。

【００３０】本発明の接着剤組成物の硬化に際し、硬化
方法として熱重合または光重合と熱重合を併用する方法
がある。硬化条件については、本発明の接着剤の用途、
組成、使用する重合開始剤、硬化促進剤の種類およびそ
の使用量によって異なるので一概に規定することはでき
ないが、光重合の際は、０．０５から３０Ｊ／ｃｍ²の
光量を照射し、熱重合の際は、硬化温度は０〜２００℃
で、硬化時間は、０．５〜７２時間である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
するが、本発明はこれらのみに限定されない。なお、表
における配合割合を示す数値は、重量部を表す。 実施例１〜１３及び比較例１〜７ 表１〜表４に示した配合成分を用いた処方で混合して接
着剤組成物を調整した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】なお、表１〜表４における各化合物及び硬
化促進剤は下記のものを使用した。 ・ホ゜リチオール化合物(Ａ)−ａ：構造式（Ａ−１）のポリチ
オール化合物 ・ホ゜リチオール化合物(Ａ)−ｂ：構造式（Ａ−２）のポリチ
オール化合物 ・エホ゜キシ基を有する化合物(Ｂ)−ａ：ビスフェノールＦ
のジグリシジルエーテル（商品名：エピコート８０６
油化シェルエポキシ社製） ・エホ゜キシ基を有する化合物(Ｂ)−ｂ：ビスフェノールAの
ジグリシジルエーテル（商品名：エピコート８２８ 油
化シェルエポキシ社製） ・エホ゜キシ基を有する化合物(Ｂ)−ｃ：ビス[４−(２，３
−エポキシプロピルチオ)フェニル]スルフィド（商品
名：ＭＰＧ 住友精化社製） ・エホ゜キシ基を有する化合物(Ｂ)−ｄ：３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート（商品名：ＵＶＲ−６１１０
ユニオンカーバイド社製） ・ヒ゛ニル基を有する化合物(Ｃ)−ａ：ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物のメタクリレート（商品名：
ＮＫエステルＢＰＥ−２００ 新中村化学工業社製） ・ヒ゛ニル基を有する化合物(Ｃ)−ｂ：ビス（４−メタクリ
ロイルチオフェニル）スルフィド（商品名：ＭＰＳＭＡ
住友精化社製） ・ヒ゛ニル基を有する化合物(Ｃ)−ｃ：トリエチレングリコ
ールジビニルエーテル（商品名：ＤＶＥ−３ ＩＳＰ社
製） ・硬化促進剤ａ：１−シアノエチル−２−エチル−４−
メチルイミダゾール（商品名：キュアゾール２Ｅ４ＭＺ
−ＣＮ 四国化成工業社製） ・硬化促進剤ｂ：２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール（商品名：ＴＡＰ 化薬アクゾ社
製） ・硬化促進剤ｃ：ジメチルラウリルアミン（商品名：ワ
ンダミン２Ｐ−ＴＡ 新日本理化社製） ・硬化促進剤ｄ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン（商品名：ダロキュア１１７
３ メルク社製） ・硬化促進剤ｅ：２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（和光純薬工業社製）

【００３７】次に下記評価方法に従い屈折率、光透過
性、接着強度を評価した。 （１）屈折率の評価法：上記接着剤を表１〜表４に示し
た硬化条件にて硬化した後、アッベ屈折率計（１Ｔ型；
アタゴ社製）を用い、２０℃における接着剤硬化物の屈
折率を測定した。 （２）光透過性：厚さ１ｍｍのスライドガラスに接着剤
を塗布し、表１〜表４に示した硬化条件で硬化させた
後、分光光度計（ＵＶ−３１００型；島津製作所製）を
用いて、波長５５０ｎｍにて測定した。

【００３８】（３）接着強度の評価法：１３×２６ｍｍ
のスライドガラスに接着剤を塗布し、これに１１×１３
ｍｍのスライドガラスを貼り合わせ（接着面積：約０．
１ｃｍ ²）、表１〜表４に示した硬化条件によって接着
剤を硬化させて試験片を作成した。接着強度の測定は、
試料ホルダーに試験片をセットし、引張り試験機を用い
て、速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張り、剪断接着強度を測
定した。なお、表１〜表４の接着強度のデータに「＞」
の記号がついている場合は接着部が剥離する前にスライ
ドガラスが破損した場合を表わす。

【００３９】表１〜表４から明らかなように、本発明の
接着剤組成物は光透過性が良好で、屈折率が１．６０以
上と高く、かつ接着強度が高いものが得られた。一方、
比較例のものはいずれも屈折率は１．６０未満、もしく
は接着強度、光透過性が悪く、これらの特性を満足する
ものは得られなかった。

【００４０】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、優れた接着力
を有し、光学的透明性も高く高い屈折率を有するので、
光学材料、電子材料等に対する高屈折率接着剤として極
めて好適である。また本接着剤は溶剤を含有しないた
め、作業環境の面からも優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 EC031 EC061 EC071 EC091 EC171 EC261 FA062 FA072 FA142 FA162 FA172 FA202 FA232 FA272 FA282 HD03 KA12 KA13 KA17 KA24 LA10 MA05 MA10 NA17 NA20

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるポリチオー
   ル化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上のエポキシ基を
   有する化合物（Ｂ）を少なくとも含有することを特徴と
   する接着剤組成物。 【化１】 [式中、Ｘは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）ｎ−Ｈであり、Ｙは−
   （ＣＨ₂）ｍ−であり、ｍは１〜５の整数で、ｎは０〜
   ２の整数である]
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で示されるポリチオー
   ル化合物（Ａ）と、１分子中に２個以上のエポキシ基を
   有する化合物（Ｂ）と、１分子中に２個以上のビニル基
   を有する化合物（Ｃ）を少なくとも含有することを特徴
   とする接着剤組成物。 【化２】 [式中、Ｘは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）ｎ−Ｈであり、Ｙは−
   （ＣＨ₂）ｍ−であり、ｍは１〜５の整数であり、ｎは
   ０〜２の整数である]
3. 【請求項３】 １分子中に２個以上のエポキシ基を有す
   る化合物（Ｂ）が硫黄原子を１個以上含有することを特
   徴とする請求項１又は２記載の接着剤組成物。
4. 【請求項４】 １分子中に２個以上のビニル基を有する
   化合物（Ｃ）が硫黄原子を１個以上含有することを特徴
   とする請求項２記載の接着剤組成物。