JP2000144000A - 樹脂成形品、樹脂組成物および成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形が容易で、耐光性に優れた樹脂成形品を
得る。 【解決手段】 樹脂（Ｒ）と耐光安定剤（Ｕ）からなる
樹脂成形品において、表層部の（Ｕ）の濃度がコア部の
２倍以上であることを特徴とする樹脂成形品；樹脂
（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤（Ｓ）から
なり、それぞれの溶解度パラメーター（ＳＰ値）が特定
の関係式を満たす樹脂成形品用樹脂組成物；並びに、ワ
ックス（Ｗ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤
（Ｓ）からなる樹脂成形品用の改質剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐光性に優れた樹
脂成形品および樹脂成形品用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック成形品の大部分は太陽光線
に暴露されることが多く、太陽光線に暴露されたポリマ
ーは紫外線を吸収し主鎖の分解や官能基の生成などさま
ざまな劣化を引き起こしてしまう。これを防ぐために通
常耐光安定剤をプラスチックに添加するか、または耐光
安定剤が入った樹脂組成物で、多層成形やコーティング
によって最表層に保護層を設けている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の方
法では、耐光安定剤の量が多く必要であるとか、成形工
程が煩雑になるなどの問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は下記〜である。 樹脂（Ｒ）と耐光安定剤（Ｕ）からなる樹脂成形品
において、表層部の（Ｕ）の濃度がコア部の２倍以上で
あることを特徴とする樹脂成形品。 樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤
（Ｓ）からなり、それぞれの溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が次の関係式（１）および（２）を満たす樹脂成形
品用樹脂組成物。 １．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５ （１） ５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜ （２） ［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、
（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］ 樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤
（Ｓ）からなる樹脂成形品のコア部に存在している
（Ｕ）を表層部にマイグレートさせて、表層部の（Ｕ）
の濃度がコア部の２倍以上である樹脂成形品を製造する
ことからなる樹脂成形品の製造方法。 ワックス（Ｗ）（１５〜９０質量％）、耐光安定剤
（Ｕ）（５〜１５質量％）および界面活性剤（Ｓ）（３
〜２０質量％）からなる樹脂成形品用の改質剤組成物。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる樹脂（Ｒ）と
しては、樹脂成形品の製造に用いられる樹脂であれば特
に限定されないが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム
類が挙げられる。熱可塑性樹脂類としては、例えば、ポ
リエチレン系樹脂（ポリエチレン、エチレン−α−オレ
フィン（炭素数３〜１２）共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体など）、ポリプロピレン系樹脂〔ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜１
２）共重合体など〕、塩素含有ビニル系樹脂（ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、（メタ）アクリル
系樹脂〔（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシルなどからなる群より選ばれた１種以上
のモノマーの（共）重合物など〕、スチレン系樹脂（ポ
リスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン−ブタジ
エン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−
アクリル酸エステル樹脂、ＨＩＰＳなど）などのビニル
系樹脂；ポリアミド樹脂（６ナイロン、６６ナイロン、
１１ナイロン、１２ナイロンなど）、熱可塑性ポリエス
テル樹脂（エラストマーを含む）（ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートなど）、ポリオキシフェニレンなどの縮合系樹脂；
熱可塑性ポリウレタン樹脂（エラストマーを含む）など
の重付加系樹脂；ポリオキシアルキレン（アルキレン基
の炭素数：２〜４）系樹脂、ポリアセタール樹脂などの
開環重合系樹脂が挙げられる。これらのうち耐光性の効
果発現の観点から、好ましくはポリオレフィン樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル
樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。熱可塑性樹脂
の軟化点（測定法：環球式またはビカット式）として
は、７０〜３５０℃が好ましい。また重量平均分子量
（測定法：ＧＰＣ法）としては５０００〜７０００００
０が好ましい。

【０００７】熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステ
ル系樹脂（グリコール、不飽和二塩基酸および飽和二塩
基酸から誘導される不飽和ポリエステル類と他のビニル
モノマーとの架橋共重合物など）、エポキシ系樹脂（ビ
スフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、脂環式エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂のポリアミ
ン類、酸無水物などによる硬化物など）、熱硬化性ポリ
ウレタン樹脂（ポリウレタンフォームを含む）、高吸水
性樹脂（架橋ポリアクリルアミドの部分加水分解物、架
橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体など）な
どが挙げられる。これらのうち耐光性の効果発現の観点
から、好ましくは熱硬化性ポリウレタン樹脂（ポリウレ
タンフォームを含む）、高吸水性樹脂（架橋ポリアクリ
ルアミドの部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−ア
クリルアミド共重合体など）である。

【０００８】ゴム類としては、天然ゴムおよび合成ゴム
が挙げられる。合成ゴムとしては、ブタジエンゴム、ブ
チルゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ニトリ
ルゴム（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体など）
などのジエン系ゴム；エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのオレ
フィン系ゴム、アクリルゴムなどのビニル系ゴム；含フ
ッ素系ゴムなどが挙げられる。これらのうち配合のし易
さの観点から、好ましくは合成ゴム、特にブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ＥＰＤ
Ｍ、アクリルゴムである。

【０００９】本発明に用いられる耐光安定剤（Ｕ）には
紫外線吸収剤および酸化防止剤が包含される。具体例と
しては、ベンゾフェノン類（２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど）、
サリチレート類（フェニルサリチレート、４−ｔ−ブチ
ルフェニルサリチレートなど）、ベンゾトリアゾール類
［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシ
エチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよびその（共）
重合体など］、アクリレート基含有耐光安定剤［エチル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチ
ル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジ
ル）アクリレートなど］、金属錯塩含有耐光安定剤｛ニ
ッケル［２，２’−チオビス−４−（ｔ−オクチル）フ
ェノレート］−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジ
チオカルバメート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５
−（ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホス
フェート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェー
ト、［１−フェニル，３−メチル，４−デカノニル，ピ
ラゾレート（５）２］ニッケルなど｝、ヒンダードアミ
ン類［ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ル−４−）セバケート、フェニル−β−ナフチルアミン
など］、ヒンダードフェノール類（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ートなど）、硫黄含有耐光安定剤（ラウリルステアリル
チオジプロピオネートなど）、リン含有耐光安定剤（ホ
スファイト類、例えばトリデシルホスファイト、トリス
ノニルフェニルホスファイト、トリス２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニルホスファイト、テトラキス２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホ
スファイトなど）およびヒドラジン類（Ｎ−サリチロイ
ル−Ｎ’−アルデヒドヒドラジンなど）などが挙げられ
る。これらのうち２種以上を同時に併用しても何ら問題
ない。

【００１０】これらのうち好ましいのはベンゾフェノン
系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロ
ニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードフェノール系、ヒ
ンダードアミン系およびリン系の各耐光安定剤である。
重量平均分子量（測定法：ＧＰＣ法）が２５０〜２００
００、またはそれ以上の耐光安定剤は成形品からの脱落
等が少なく耐光安定効果が持続して好ましく、ポリ
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチルメタクリレー
ト−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシ
エチルフェニル）ベンゾトリアゾール共重合体など重量
平均分子量が７００以上である耐光安定剤は、長期にわ
たって耐光安定効果が持続して特に好ましい。また、耐
光安定剤（Ｕ）の軟化点または融点としては、０〜１８
０℃が好ましい。

【００１１】耐光安定剤（Ｕ）の添加量は、樹脂（Ｒ）
の質量に基づいて、好ましくは０．０５〜１．２質量
％、さらに好ましくは０．０６〜０．７質量％である。
０．０５質量％以上であるとより十分な紫外線吸収効果
が得られ、１．２質量％以下であるとコスト的にも有利
である。

【００１２】本発明に用いられる界面活性剤（Ｓ）とし
ては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチ
オン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。非イオ
ン界面活性剤としては、たとえば、アルキレンオキシド
（炭素数２〜４）付加型非イオン界面活性剤［高級アル
コール（炭素数８〜１８）、高級脂肪酸（炭素数１２〜
２４）または高級アルキルアミン（炭素数８〜２４）等
に直接アルキレンオキシド（炭素数２〜４例えば、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
およびこれらの２種以上の併用）を付加させたもの（分
子量１５８〜２０００００）；グリコール類にアルキレ
ンオキシドを付加させて得られるポリアルキレングリコ
ール類（分子量１５０〜６０００）に高級脂肪酸などを
反応させたもの；多価アルコールに高級脂肪酸を反応さ
せて得られたエステル化物にアルキレンオキシドを付加
させたもの（分子量２５０〜３００００）、高級脂肪酸
アミドにアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量
２００〜３００００）、多価アルコールアルキル（炭素
数３〜６０）エーテルにアルキレンオキシドを付加させ
たもの（分子量１２０〜３００００）など］、および多
価アルコ−ル（炭素数３〜６０）型非イオン界面活性剤
（多価アルコール脂肪酸［炭素数３〜６０］エステル、
多価アルコールアルキル［炭素数３〜６０］エーテル、
脂肪酸［炭素数３〜６０］アルカノールアミドなど）な
どが挙げられる。なお上記多価アルコールとしては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどの２価
〜８価またはそれ以上の多価アルコールが挙げられる。

【００１３】アニオン界面活性剤としては、たとえば、
カルボン酸（炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪
酸）またはその塩（ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、アルカノールアミンなどの塩、カルボキシメチル化
物の塩（炭素数８〜１６の脂肪族アルコールおよび／ま
たはそのエチレンオキシド［１〜１０モル］付加物など
のカルボキシメチル化物の塩など）、硫酸エステル塩
〔高級アルコール硫酸エステル塩（炭素数８〜１８の脂
肪族アルコールの硫酸エステル塩など）、高級アルキル
エーテル硫酸エステル塩［炭素数８〜１８の脂肪族アル
コールのエチレンオキシド（１〜１０モル）付加物の硫
酸エステル塩など］、硫酸化油、硫酸化脂肪酸（炭素数
８〜３０）エステル、硫酸化オレフィン（炭素数８〜５
０）など〕、スルホン酸塩〔アルキル（炭素数８〜３
０）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜３
０）ナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジエステ
ル（炭素数８〜５０）型、α−オレフィン（炭素数１２
〜１８）スルホン酸塩、イゲポンＴ型など〕およびリン
酸エステル塩〔高級アルコール（炭素数８〜６０）リン
酸エステル塩、高級アルコール（炭素数８〜６０）エチ
レンオキシド（１〜６０モル）付加物リン酸エステル
塩、アルキル（炭素数４〜６０）フェノールエチレンオ
キシド（１〜６０モル）付加物リン酸エステル塩など〕
が挙げられる。

【００１４】カチオン系界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［テトラアルキル（炭素数４〜１００）
アンモニウム塩、例えばラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステ
アリルトリメチルアンモニウムブロマイドなど；トリア
ルキル（炭素数３〜８０）ベンジルアンモニウム塩、例
えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（塩化ベンザルコニウム）；アルキル（炭素数２〜６
０）ピリジニウム塩、例えばセチルピリジニウムクロラ
イドなど；ポリオキシアルキレン（炭素数２〜４）トリ
アルキルアンモニウム塩、例えばポリオキシエチレント
リメチルアンモニウムクロライドなど；サパミン型第４
級アンモニウム塩、例えばステアラミドエチルジエチル
メチルアンモニウムメトサルフェートなど］、アミン塩
型［脂肪族高級アミン（炭素数１２〜６０、例えばラウ
リルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛
脂アミン、ロジンアミンなど）の無機酸塩または有機酸
塩；低級アミン類（炭素数１〜１１）の高級脂肪酸（ス
テアリン酸、オレイン酸など）塩；脂肪族アミン（炭素
数１〜３０）のエチレンオキシド付加物などの無機酸塩
または有機酸塩；３級アミン類（トリエタノールアミン
モノステアレートなど）の無機酸塩または有機酸塩な
ど］などが挙げられる。なお、上記の無機酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、臭化水素酸、沃化水素酸な
どが挙げられ、有機酸としては、カルボン酸、スルホン
酸、スルフィン酸、フェノール類などが挙げられる。

【００１５】両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性
界面活性剤［高級アルキルアミン（炭素数１２〜１８）
のプロピオン酸ナトリウムなど］、ベタイン型両性界面
活性剤アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルベタイ
ン、硫酸エステル塩型両性界面活性剤［高級アルキル
（炭素数８〜１８）アミンの硫酸エステルナトリウム
塩、ヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリ
ウム塩など］、スルホン酸塩型両性界面活性剤（ペンタ
デシルスルフォタウリン、イミダゾリンスルホン酸な
ど）、リン酸エステル塩型両性界面活性剤［グリセリン
高級脂肪酸（炭素数８〜２２）エステルのリン酸エステ
ルアミン塩］などが挙げられる。

【００１６】界面活性剤（Ｓ）の添加量は、本発明の樹
脂組成物に含まれる耐光安定剤（Ｕ）の質量に対し、好
ましくは２０〜２００質量％であり、さらに好ましくは
２５〜１５０質量％である。２０質量％以上ではより十
分な耐光安定効果が得られ、２００質量％以下であると
コスト面でも有利になる。

【００１７】本発明の樹脂成形品は、その表層部とコア
部で耐光安定剤（Ｕ）が濃度勾配を有する。通常、樹脂
（Ｒ）の連続層中における耐光安定剤（Ｕ）の分布は、
表層部の濃度がコア部の濃度の２倍以上であり、好まし
くは３倍以上である（耐光安定剤濃度の測定法：例えば
耐光安定剤のＩＲスペクトルでの特定吸収濃度のピーク
高さ比較など）。ここで、表層部とは成形品表面から深
さ１ｍｍまでの部分をさし、コア部とは成形品の中心部
またはその付近で（Ｕ）の濃度がほぼ一定となった領域
をさす。耐光安定剤の表層部濃度がコア部濃度の２倍未
満では十分な耐光安定能が得られず好ましくない。

【００１８】本発明の請求項３に用いる、または請求項
５に係る樹脂成形品は、成形直後には成形品のどの部分
でも耐光安定剤濃度は実質的に同じ、すなわち均一な樹
脂成形品となっている。均一な樹脂成形品のコア部に存
在している（Ｕ）を表層部にマイグレートさせることに
より本発明の樹脂成形品が得られる。マイグレーション
は均一な樹脂成形品を通常１５℃以上、好ましくは２５
℃以上、さらに好ましくは２７〜１５０℃または（Ｒ）
の軟化点温度より２０℃低い温度に加温することにより
行うことができる。マイグレーションに要する時間は
（Ｒ）および主として温度によって異なり、通常２５℃
で４０時間以上、４０℃で１０時間以上経過すると、耐
光安定剤（Ｕ）が表層部にマイグレートして、成形品表
層部の耐光安定剤濃度が成形品中心部の耐光安定剤濃度
より高くなり、少ない耐光安定剤添加量で効率的な耐光
性を得ることができる。このとき、その成形品の横断面
をとると、成形品表層部から中心部に向かって耐光安定
剤（Ｕ）の濃度が連続的に減少しており、通常成形品表
層部の耐光安定剤濃度が最も高く、樹脂成形品の質量に
基づいて、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜
４．８質量％である。

【００１９】本発明の樹脂組成物を構成する樹脂
（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤（Ｓ）は、
それぞれの溶解度パラメーター（ＳＰ値）が次の関係式
（１）および（２）を満たしていることが好ましい。 １．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５ （１） ５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜ （２） ［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、
（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］また、下記式
（３）を満たす組み合わせとすると、耐光安定剤の成形
品表層部への集積度が高くなり、少量の耐光安定剤で効
率的な耐候性が発現しより好ましい。 ｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｓ｜ （３） さらにＳＰ値の関係において、｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜が
２．５〜７．４、特に３．０〜７．０、｜ＳＰｒ−ＳＰ
ｕ｜が｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜の５．５倍以上、特に６〜１
０倍、｜ＳＰｒ−ＳＰｓ｜−｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜が０．
１以上、特に０．１〜３．０のいずれかを満たせば、よ
り一層少量の耐光安定剤で十分な紫外線吸収効果が得ら
れさらに好ましい。

【００２０】また、ＳＰｒは通常７〜１８、好ましくは
７．５〜１３、ＳＰｕは通常８〜２０、好ましくは９〜
１８、ＳＰｓは通常７．５〜２０、好ましくは８〜１
８．５である。なお、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの方法
（Ｐｏｌｙｍｅｒ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ
ｓｃｉｅｎｃｅ， ｖｏｌ．１４， Ｐ１５２）によっ
て計算できるが、実用的には新版プラスチック配合剤−
基礎と応用−（大成社刊）などの公知の文献に記載され
ている値を用いればよい。

【００２１】本発明に用いられるワックス（Ｗ）として
は、例えば、植物系ワックス（キャンデリラワックス、
カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ
油など）、動物系ワックス（みつろう、ラノリン、鯨ろ
うなど）、鉱物系ワックス［モンタンワックス、オゾケ
ライト、セレシンおよびこれらの誘導体、石油ワックス
（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ペトロラタムおよびこれらの誘導体など）など］、
合成炭化水素ワックス（分子量５００〜５００００、例
えばフィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックスおよびこれらの変性
｛不飽和カルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、アクリ
ル酸など］および／またはその無水物による変性、酸化
変性など｝物（変性の程度は例えば酸価で１〜１２０な
ど）、水素化ワックス（硬化ひまし油、硬化ひまし油誘
導体など）、高級脂肪酸（炭素数１６〜６０またはそれ
以上の脂肪酸およびその金属塩、酸アミド誘導体など）
などである。このうち融点、加工の容易さの観点からモ
ンタンワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびこれら
の誘導体、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クスおよびこれらの変性物などが好ましく、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、およびこれらの
不飽和カルボン酸および／またはその無水物による変性
物が特に好ましい。

【００２２】本発明の樹脂成形品改質剤組成物の構成成
分量比は、耐光安定効果と樹脂物性のバランスの観点か
ら、組成物の質量に基づいて（Ｗ）は好ましくは１５〜
９０％、さらに好ましくは５０〜８５％、（Ｕ）は好ま
しくは５〜１５％、さらに好ましくは６〜１２％、
（Ｓ）は好ましくは３〜２０％、さらに好ましくは４〜
１５％である。

【００２３】本発明の樹脂成形品用改質剤組成物（Ｍ）
は、通常少なくとも（Ｗ）、（Ｕ）および（Ｓ）の３成
分を溶融混合して得られる。溶融混合条件としては、好
ましくは、温度８０〜２８０℃、圧力０〜１５０気圧に
て通常の混練機（ニーダー、押出機、スタティックミキ
サー、コンティニアスニーダー、ブラベンダー、ロール
混練機など）で３０秒〜１時間混合する。さらに好まし
くはワックスの軟化点より０〜１００℃高い温度で混合
する。混合順序は特に限定されず、３成分を同時に混合
してもよいし、（Ｕ）と（Ｓ）を予め溶融混合したもの
を（Ｗ）と溶融混合してもよい。（Ｒ）が熱硬化性樹脂
などの場合は、不飽和ポリエステル類、エポキシ樹脂、
ポリオール、ポリイソシアネートなどの（Ｒ）の前駆体
と溶融混合した後、硬化させる。（Ｕ）と（Ｓ）を予め
混合するときは、混合時の粘度がかなり低い場合が多い
ので、撹拌装置付きの反応槽でも行うことができる。
（Ｕ）と（Ｓ）を予め溶融混合する方が樹脂成形品の耐
光安定効果がより一層よくなり好ましい。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、通常（Ｒ）、
（Ｕ）および（Ｓ）の３成分、または（Ｒ）および
（Ｍ）の２成分［（Ｒ）が熱硬化性樹脂などの場合は、
不飽和ポリエステル類、エポキシ樹脂などの（Ｒ）の前
駆体］を溶融混練して得られる。溶融混練条件として
は、通常、温度８０〜２８０℃、圧力０〜１５０気圧に
て通常の混練機（ニーダー、押出機、スタティックミキ
サー、コンティニアスニーダー、ブラベンダー、ロール
混練機など）を用い平均滞留時間などで示される混練時
間で１５秒〜１時間混練する。熱可塑性樹脂の場合は好
ましくは樹脂の軟化点より１０〜５０℃高い温度で混練
する。混練順序は、（Ｒ）、（Ｕ）、（Ｓ）の３成分を
混練する場合は３成分を同時に混練してもよいし、耐光
安定剤（Ｕ）と界面活性剤（Ｓ）をあらかじめ溶融混合
したものを樹脂（Ｒ）もしくはその前駆体と溶融混練し
てもよい。（Ｕ）と（Ｓ）を予め混合するときは、混合
時の粘度がかなり低い場合が多いので、撹拌装置付きの
反応槽でも行うことができる。（Ｒ）および（Ｍ）の２
成分混練する方法、または（Ｒ）、（Ｕ）、（Ｓ）の３
成分混練で（Ｕ）と（Ｓ）を予め溶融混合する方法が、
樹脂組成物の紫外線吸収効果がより一層よくなり好まし
い。

【００２５】また本発明の樹脂組成物は、その特性を阻
害しない範囲で他の樹脂用添加剤を、樹脂組成物の合計
質量に基づいて通常４０％以下、好ましくは３５％以下
の範囲で任意に組み合わせて使用することができる。該
添加剤としては、フタル酸エステル系（ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル系、アジピン酸系、セバ
チン酸エステル系、グリコール酸エステル系、ポリエス
テル系、エポキシ系などの可塑剤；鉛白、塩基性亜硫酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル
共沈けい酸鉛、金属液状安定剤、ラウレート系有機ス
ズ、マレエート系有機スズ、メルカプタイド系有機ス
ズ、アンチモン系、エポキシ化合物、亜リン酸エステル
などの分解・架橋安定剤；炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、けい酸、けい酸塩、アスベスト、マイカ、ガラス
繊維、ガラスバルーン、カーボン繊維、金属繊維、セラ
ミックウィスカ、チタンウィスカなどの充填材；低級脂
肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、フッ素化脂肪族
炭化水素、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、ホ
ウ水素化ナトリウム、アゾ系（アゾジカルボンアミドな
ど）、ニトロソ系（ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ンなど）、ヒドラジド系（ｐ−トルエンスルホニルヒド
ラジドなど）、トリヒドラジノトリアジン系などの発泡
剤；リン酸エステル系［トリクレジルホスフェート、ト
リス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートなど］、
臭素系（デカブロモビフェニルエーテルなど）、三酸化
アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩系（ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウムなど）、水酸化アルミニウ
ム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニ
ウム、ヘット酸、テトラブロモビスフェノールＡなどの
難燃剤；ポリマー型帯電防止剤（ポリエーテルエステル
アミドなど）；フルオロカーボン、脂肪酸エステル（炭
素数１２〜１００）、脂肪族アルコール（炭素数１２〜
１００）、多価（２価〜６価またはそれ以上）アルコー
ル（炭素数１２〜１００）、金属石けんなどの滑剤・離
型剤；酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、カドミウム系、群
青、アゾ系、フタロシアニン系、建染染料系、キナクリ
ドン系、ジオキサジン系、染付レーキなどの顔料；アン
トラキノン系、インジゴイド系、アゾ系などの染料；ジ
ベンジリデンソルビトールなどの核剤等が挙げられる。

【００２６】本発明の樹脂成形品は多層成形を行うこと
や、一旦成形したものに耐光安定能を有するコーティン
グ層を設けることなどの複雑な複合成形法を用いる必要
がなく、通常の成形機を用いて得ることができ、効果的
な耐光安定能を有している。通常の成形機としては、例
えば、射出成形機、ブロー成形機、押出成形機、注型成
形機などが挙げられ、これらの成形機で成形された成形
品をそのまま使用できる。また本発明の樹脂成形品の効
果を損なわない範囲で、２次加工を施すこともできる。
例えば、耐擦傷性向上を目的にハードコートするなど、
本発明の樹脂成形品の上にコーティング層を設けたり、
他の樹脂を積層したりしても差し支えない。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２８】実施例１ 耐光安定剤（Ｕ）としてメチル−２−カルボメトキシ−
３−（パラメトキシベンジル）アクリレート（ＳＰ値＝
１０．６）５０質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ
−ジヒドロキシエチルラウリルアミン（ＳＰ値＝１０．
９）５０質量部を撹拌装置付きフラスコで８０℃にて混
合した。この混合物０．８質量部と樹脂（Ｒ）としてポ
リプロピレン（ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）１００質
量部を、二軸押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成
物（Ａ１）を得た。

【００２９】実施例２ 耐光安定剤（Ｕ）としてメチルメタクリレート−（２’
−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール共重合体（ＳＰ値＝１１．
４）５０質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒ
ドロキシエチルラウリルアミド（ＳＰ値＝１１．７）５
０質量部をブラベンダーで１８０℃にて混合した。この
混合物０．８質量部と樹脂（Ｒ）としてポリプロピレン
（ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）１００質量部を、二軸
押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ａ２）を
得た。

【００３０】実施例３ 耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）２５
質量部と２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．９）
２５質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロ
キシエチルラウリルアミド（ＳＰ値＝１１．７）２５質
量部をブラベンダーで１８０℃にて混合した。この混合
物０．８質量部と樹脂（Ｒ）としてポリエチレン（ＭＩ
＝５、ＳＰ値＝８．２）１００質量部を、二軸押出機に
て１７０℃で溶融混練し樹脂組成物（Ａ３）を得た。

【００３１】実施例４ 耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）２５
質量部と２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．９）
２５質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロ
キシエチルラウリルアミド（ＳＰ値＝１１．７）２５質
量部をブラベンダーで１８０℃にて混合した。この混合
物１．４質量部と樹脂（Ｒ）としてポリウレタン（ポリ
エーテル系ウレタン樹脂、ＳＰ値＝１０．１）１００質
量部を、二軸押出機にて１７０℃で溶融混練し樹脂組成
物（Ａ４）を得た。

【００３２】実施例５ 耐光安定剤（Ｕ）としてメチル−２−カルボメトキシ−
３−（パラメトキシベンジル）アクリレート（ＳＰ値＝
１０．６）５０質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ
−ジヒドロキシエチルラウリルアミン（ＳＰ値＝１０．
９）５０質量部を撹拌装置付きフラスコで８０℃にて混
合した。この混合物２８部とワックス（Ｗ）としてポリ
エチレンワックス（三洋化成（株）社製サンワックス１
３１−Ｐ：分子量３５００、ＳＰ値＝８．１）４０質量
部、カーボンブラック（三菱化学（株）社製）１２質量
部、ポリプロピレン（グランドポリマー（株）社製Ｊ１
０９Ｇ：ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）２０部を２軸押
出機を用い２１０℃にて溶融混練し樹脂成形品用改質剤
組成物（Ｍ１）を得た。

【００３３】実施例６ （Ｍ１）５質量部とポリプロピレン（グランドポリマー
（株）社製Ｊ１０９Ｇ）９５質量部を溶融混練し樹脂組
成物（Ａ５）を得た。 比較例１ 耐光安定剤（Ｕ）としてメチル−２−カルボメトキシ−
３−（パラメトキシベンジル）アクリレート（ＳＰ値＝
１０．６）０．５質量部と樹脂（Ｒ）としてポリプロピ
レン（ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）１００質量部を、
二軸押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ｂ
１）を得た。

【００３４】比較例２ 耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）０．
５質量部と２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．
９）０．５質量部と樹脂（Ｒ）としてポリエチレン（Ｍ
Ｉ＝５、ＳＰ値＝８．２）１００質量部を、二軸押出機
にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ｂ２）を得た。

【００３５】比較例３ 耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）０．
９質量部、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．
９）０．９質量部および樹脂（Ｒ）としてポリウレタン
（ポリエーテル系ウレタン樹脂、ＳＰ値＝１０．１）１
００質量部を、二軸押出機にて１８０℃で溶融混練し樹
脂組成物（Ｂ３）を得た。

【００３６】実施例１〜４、６、比較例１〜３で得られ
た樹脂組成物の構成成分のＳＰ値の関係を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例７ 樹脂組成物（Ａ１）を射出成形機にて１９０℃で成形
し、１ｃｍ×２ｃｍ×５ｃｍのテスト用成形品（Ｐ１）
を作製した。作製直後の（Ｐ１）の断面組成はＩＲ分析
の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時
間温度調節した後に、表層部（成形品表面部で深さ１ｍ
ｍ×タテ１．５ｃｍ×ヨコ１．５ｃｍまでの部分）とコ
ア部（成形品中心部で厚さ３ｍｍ×タテ３ｍｍ×ヨコ３
ｍｍの部分）のメチル−２−カルボメトキシ−３−（パ
ラメトキシベンジル）アクリレートの濃度を測定した。
その濃度比は４．２：１であった。

【００３９】実施例８ 樹脂組成物（Ａ２）を射出成形機にて１９０℃で成形
し、１ｃｍ×２ｃｍ×５ｃｍのテスト用成形品（Ｐ２）
を作製した。作製直後の（Ｐ２）の断面組成はＩＲ分析
の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時
間、７２時間温度調節した後に、表層部（実施例５に同
じ）とコア部（実施例５に同じ）とのメチルメタクリレ
ート−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキ
シエチルフェニル）ベンゾトリアゾール共重合体の濃度
を測定した。その濃度比は２４時間後で２．１：１、７
２時間後で３．３：１であった。

【００４０】実施例９ 樹脂組成物（Ａ３）を射出成形機にて１９０℃で成形
し、３ｃｍ×８ｃｍ×８ｃｍのテスト用成形品（Ｐ３）
を作製した。作製直後の（Ｐ３）の断面組成はＩＲ分析
の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時
間、７２時間温度調節した後に、表層部（実施例５に同
じ）とコア部（実施例５に同じ）とのトリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の濃度を測定
した。その濃度比は２４時間後で３．０：１、７２時間
後で３．５：１であった。

【００４１】実施例１０ 樹脂組成物（Ａ４）をプレス成形機にて１７０℃で成形
した後、トリミングを行い５ｍｍ×８ｃｍ×８ｃｍのテ
スト用成形品（Ｐ４）を作製した。作製直後の（Ｐ４）
の断面組成はＩＲ分析の結果、均一であった。この成形
品を４０℃にて２４時間、７２時間温度調節した後に、
表層部（実施例５に同じ）とコア部（実施例５に同じ）
とのトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］の濃度を測定した。その濃度比は２４時間後で
３．４：１、７２時間後で３．６：１であった。

【００４２】実施例１１ 樹脂組成物（Ａ５）を射出成形機にて２３０℃で成形し
厚み１ｃｍ×ヨコ２ｃｍ×タテ５ｃｍのテスト用樹脂成
形品（Ｐ５）を得た。この（Ｐ５）を４０℃にて７２時
間温度調節した後に、表層部（成形品表面から深さ１ｍ
ｍまでの部分）と中心部（成形品中心から３ｍｍ×３ｍ
ｍ×３ｍｍ以内の部分）とのメチル−２−カルボメトキ
シ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度
を測定した。その濃度比は４．６：１であった。 比較例４ 樹脂組成物（Ｂ１）を用いる以外は実施例７と同様にし
てテスト成形品（Ｐ６）を得た。作製直後の（Ｐ６）は
均一な樹脂組成物であった。４０℃で２４時間温調後
の、成形品表層部とコア部のメチル−２−カルボメトキ
シ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度
を測定した。その濃度比は１．２：１であった。

【００４３】比較例５ 樹脂組成物（Ｂ２）を用いる以外は実施例７と同様にし
てテスト成形品（Ｐ７）を得た。作製直後の（Ｐ７）は
均一な樹脂組成物であった。４０℃で２４時間温調後
の、成形品表層部とコア部のメチル−２−カルボメトキ
シ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度
を測定した。その濃度比は１．３：１であった。

【００４４】比較例６ 樹脂組成物（Ｂ３）を用いる以外は実施例１０と同様に
してテスト成形品（Ｐ８）を得た。作製直後の（Ｐ８）
は均一な樹脂組成物であった。４０℃で２４時間温調後
の、成形品表層部とコア部のトリエチレングリコール−
ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］の濃度を測定した。そ
の濃度比は１．２：１であった。

【００４５】実施例１２〜１５、比較例７、８ 促進耐光性試験機を用いて実施例テスト成形品（Ｐ１）
〜（Ｐ３）、（Ｐ５）および、比較例テスト成形品（Ｐ
６）、（Ｐ７）の耐光性を評価した。結果を表２に示
す。

【００４６】

【表２】

【００４７】試験条件 ：アイスーパーＵＶテスター
［岩崎電気（株）製］を用いて、６０ｍＷ／ｃｍ² の強
度で９６時間照射。 ＭＩ増加率：促進耐光試験前後の成形品のＭＩ（メルト
フローインデックス）を測定し増加率を算出。（増加率
が大きいほど分子量が低下して劣化している）

【００４８】実施例１６、比較例９ 促進耐光性試験機を用いてテスト成形品（Ｐ４）、（Ｐ
８）の耐光性を評価した。結果を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】試験条件 ：アイスーパーＵＶテスター
［岩崎電気（株）製］を用いて、６０ｍＷ／ｃｍ² の強
度で９６時間照射。試料数５枚 表面劣化度：目視による促進耐光試験前後の成形品の比
較で ○外観（形状）に変化が認められず着色も進行していな
い △外観（形状）に変化が認められないが着色が進行して
いる ×外観（形状）に劣化が認められ着色も進行している

【００５１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、簡易な成形法で
成形でき、得られた成形品は含有する耐光安定剤が少量
にもかかわらず優れた耐光安定性を有することから、そ
の有用性は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 75/04 75/04 77/00 77/00 (72)発明者 小笹 直 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 樋口 彰一 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂（Ｒ）と耐光安定剤（Ｕ）からなる
   樹脂成形品において、表層部の（Ｕ）の濃度がコア部の
   ２倍以上であることを特徴とする樹脂成形品。
2. 【請求項２】 成形品の耐光安定剤（Ｕ）の濃度が成形
   品表層部からコア部に向かって連続的に減少している請
   求項１記載の樹脂成形品。
3. 【請求項３】 樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界
   面活性剤（Ｓ）からなる均一な樹脂成形品のコア部に存
   在していた（Ｕ）を表層部にマイグレートさせてなる請
   求項１または２記載の樹脂成形品。
4. 【請求項４】 樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界
   面活性剤（Ｓ）からなり、それぞれの溶解度パラメータ
   ー（ＳＰ値）が次の関係式（１）および（２）を満たす
   樹脂組成物を成形してなる請求項１〜３のいずれか記載
   の樹脂成形品。 １．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５ （１） ５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜ （２） ［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、
   （Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］
5. 【請求項５】 樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界
   面活性剤（Ｓ）からなり、それぞれの溶解度パラメータ
   ー（ＳＰ値）が次の関係式（１）および（２）を満たす
   樹脂成形品用樹脂組成物。 １．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５ （１） ５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜ （２） ［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、
   （Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］
6. 【請求項６】 （Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値が
   次の関係式（３）を満たす請求項３〜５いずれか記載の
   樹脂成形品または樹脂組成物。 ｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｓ｜ （３）
7. 【請求項７】 （Ｕ）の含量が（Ｒ）の質量に基づいて
   ０．０５〜１．２質量％である請求項１〜６いずれか記
   載の樹脂成形品または樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｓ）の含量が（Ｕ）の質量に対して２
   ０〜２００質量％である請求項３〜７いずれか記載の樹
   脂成形品または樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｕ）と（Ｓ）を溶融混合したものと
   （Ｒ）もしくはその前駆体とを溶融混練して得られる請
   求項３〜８いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 （Ｕ）がベンゾフェノン類、サリチレ
    ート類、ベンゾトリアゾール類、アクリレート基含有耐
    光安定剤、金属錯塩含有耐光安定剤、ヒンダードフェノ
    ール類、ヒンダードアミン類およびリン含有耐光安定剤
    からなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜９い
    ずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （Ｕ）の分子量が２５０以上である請
    求項１〜１０のいずれか記載の樹脂成形品または樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】 （Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）からなる
    均一な樹脂成形品のコア部に存在している（Ｕ）を表層
    部にマイグレートさせて、表層部の（Ｕ）の濃度がコア
    部の２倍以上である樹脂成形品を製造することからなる
    樹脂成形品の製造方法。
13. 【請求項１３】 さらにワックス（Ｗ）を含む請求項１
    〜１１いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 ワックス（Ｗ）（１５〜９０質量
    ％）、耐光安定剤（Ｕ）（５〜１５質量％）および界面
    活性剤（Ｓ）（３〜２０質量％）からなる請求項１３記
    載の樹脂成形品用の改質剤組成物（Ｍ）。
15. 【請求項１５】 さらに（Ｒ）もしくはその前駆体およ
    び／または他の添加剤を５０質量％までの量含有させて
    なる請求項１４記載の改質剤組成物。
16. 【請求項１６】 （Ｒ）がポリオレフィン樹脂、スチレ
    ン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
    脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱硬化性ポリウレ
    タン樹脂からなる群より選ばれる１種以上である請求項
    １〜１１、１３いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組
    成物。