JP2000135754A - 積層発泡シ―ト、その成形体及び積層発泡シ―トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 リサイクル性に優れ、且つ、積層される熱可
塑性樹脂発泡シートが特殊な気泡構造を有することによ
り力学物性に優れている積層発泡シートを提供する。 【解決手段】 多数の気泡を有する熱可塑性樹脂発泡シ
ートＡと、該熱可塑性樹脂発泡シートの少なくとも一面
に積層された補強シートＢとを備えた積層発泡シートに
おいて、熱可塑性樹脂発泡シートＡの発泡倍率が５ｃｃ
／ｇ以上であり、圧縮強度が１．０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上
であり、好ましくは、気泡のアスペクト比Ｄz ／Ｄxyが
１．２以上２．２以下であり、Ｂ−Ａ−Ｂの順に３層が
直接熱融着されてなり、得られた積層体の線膨張係数が
９×１０^-5／℃以下である、積層発泡シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層発泡シートに関
し、より詳細には、リサイクル性に優れ、且つ、積層さ
れる熱可塑性樹脂発泡シートが特殊な気泡構造を有する
ことにより力学物性に優れている積層発泡シート、その
成形体及び積層発泡シートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりポリオレフィン等の熱可塑性樹
脂からなる発泡体シートは、軽量性、断熱性、柔軟性等
に優れているため、各種断熱材、緩衝材、浮揚材等に用
いられている。特にポリオレフィン系発泡体シートは、
二次的に熱成形することによって、車輌用のドア、天
井、インストルメンタルパネルなどの内装用部材におけ
る芯材に適応可能となり、その軽量性、剛性、耐熱性、
寸法安定性の面で有利なため、幅広く用いられている。

【０００３】車両用内装部材の用途で、特に自動車用天
井材用の芯材としては、ポリオレフィン系樹脂発泡体の
両面に繊維強化樹脂シート等の表面材を積層したサンド
イッチ型の構造体が知られている。例えば特開平８−１
１２５４号公報には、熱可塑性樹脂発泡シートの少なく
とも一面に、１８０℃における引張弾性率が４〜１０ｋ
ｇｆ／ｍｍ² である繊維強化熱可塑性樹脂シートが積層
されてなる複合発泡体が開示されている。この複合発泡
体は、ポリオレフィン系樹脂発泡体を芯材としたとき、
上記の性能を満たし、自動車用天井材等の用途に適して
いる。

【０００４】しかしながら、軽量性を重視し、発泡倍率
５ｃｃ／ｇ以上のポリオレフィン系樹脂発泡体を用いた
場合は、曲げ強度および圧縮強度が不足するという欠点
があった。そのため、自動車用天井材の加工時又は取付
工程時に、曲げたわみや破損が起こり、自動車に取り付
けた際に取付部分が凹んだり、据え付け安定性が損なわ
れるたりするという問題点があった。また近年、自動車
の組立作業はモジュール化が進み、従来は後で組み付け
ていた周辺部材を予め天井材に組み付け、その後に天井
材を車体に装着する機会が増えたため、天井材には今ま
で以上の曲げ、および圧縮剛性が要求される。

【０００５】更に、近年では、特に廃棄の際に環境に与
える悪影響を最小限に留めるという観点から、樹脂製品
のリサイクル性が要求されている。ところが、特にポリ
オレフィン系の樹脂が用いられた場合には、樹脂発泡シ
ートの発泡性、熱賦形性を向上させるために、架橋処理
を施していることが多いが、このように架橋処理を施し
た樹脂はリサイクルしにくいという問題もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の積層発泡シートの問題点に鑑み、リサイクル性に
優れ、且つ、積層される熱可塑性樹脂発泡シートが特殊
な気泡構造を有することにより力学物性に優れている積
層発泡シート、その成形体及び積層発泡シートの製造方
法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明は、多数の気泡を有する熱可塑
性樹脂発泡シートＡと、該熱可塑性樹脂発泡シートの少
なくとも一面に積層された補強シートＢとを備えた積層
発泡シートにおいて、熱可塑性樹脂発泡シートの発泡倍
率が５ｃｃ／ｇ以上であり、かつ圧縮強度が１．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ² 以上である、積層発泡シートを提供する。ま
た、請求項２記載の発明は、熱可塑性樹脂発泡シートＡ
の気泡のアスペクト比Ｄz ／Ｄxyが１．２以上である、
請求項１に記載の積層発泡シートを提供する。

【０００８】また、請求項３記載の発明は、熱可塑性樹
脂発泡シートＡを構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹
脂にジオキシム化合物、ビスマレイミド化合物、ジビニ
ルベンゼン、アリル系多官能モノマー、（メタ）アクリ
ル系多官能モノマーおよびキノン化合物の少なくとも１
種の変性用モノマーを溶融混和してなる変性ポリオレフ
ィン系樹脂である、請求項１または２に記載の積層発泡
シートを提供する。また、請求項４記載の発明は、気泡
のアスペクト比Ｄz ／Ｄxyの平均値が１．２以上２．２
以下である熱可塑性樹脂発泡シートＡと、ガラス繊維シ
ートまたは炭素繊維シートからなる補強シートＢが積層
されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の積層発泡シ
ートを提供する。

【０００９】また、請求項５記載の発明は、補強シート
Ｂを構成するサーフェイスマットの目付量が１０〜５０
ｇ／ｍ² である請求項１〜４のいずれかに記載の積層発
泡シートを提供する。また、請求項６記載の発明は、補
強シートＢを構成するサーフェイスマットのバインダー
が、Ｔｇ＝０〜４０℃の熱可塑性樹脂からなる請求項１
〜５のいずれかに記載の積層発泡シートを提供する。ま
た、請求項７記載の発明は、熱可塑性樹脂発泡シートＡ
と補強シートＢがＢ−Ａ−Ｂの順に３層が直接熱融着さ
れてなり、得られた積層体の線膨張係数が９×１０^-5／
℃以下である請求項１〜６のいずれかに記載の積層発泡
シートを提供する。

【００１０】また、請求項８記載の発明は、補強シート
Ｂに熱可塑性樹脂からなる補強シートコート層Ｃが設け
られている請求項１〜７のいずれかに記載の積層発泡シ
ートを提供する。また、請求項９記載の発明は、補強シ
ートコート層Ｃを構成する熱可塑性樹脂がポリオレフィ
ン系樹脂であり、その厚みが１０〜２００ｍｍである請
求項８に記載の積層発泡シートを提供する。また、請求
項１０記載の発明は、熱可塑性樹脂発泡シートＡ、補強
シートＢ、および補強シートコート層Ｃが、Ｃ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ｃの順に５層積層され熱融着されてなる請求項８
または９に記載の積層発泡シートを提供する。

【００１１】また、請求項１１記載の発明は、請求項１
〜１０のいずれかに記載の積層発泡シートが熱可塑性樹
脂発泡シートＡの軟化温度以上に加熱され、二次賦形さ
れてなる積層発泡シートの成形体を提供する。また、請
求項１２記載の発明は、連続成形品である発泡剤含有樹
脂シートの少なくとも一面に、補強シートＢを連続的に
熱融着によって一体化した後に、加熱により発泡剤含有
シートを連続的に発泡させることにより熱可塑性樹脂発
泡シートＡの少なくとも一面に補強シートＢを備えた積
層発泡シートを形成する請求項１〜６のいずれかに記載
の積層発泡シートの製造方法を提供する。

【００１２】また、請求項１３記載の発明は、ポリオレ
フィン系樹脂にジオキシム化合物、ビスマレイミド化合
物、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジ（メタ）アク
リル化合物、トリ（メタ）アクリル化合物、テトラ（メ
タ）アクリル化合物、およびキノン化合物の少なくとも
１種からなる変性用モノマーを添加し、溶融混和して変
性ポリオレフィン系樹脂とし、次いで該変性ポリオレフ
ィン系樹脂に未変性のポリオレフィン樹脂および発泡剤
のうち少なくとも発泡剤を添加して発泡剤含有変性ポリ
オレフィン系樹脂としてシート状に賦形し、該シート状
に賦形された発泡剤含有変性ポリオレフィン系樹脂シー
トに補強シートを積層した後に加熱して発泡剤含有変性
ポリオレフィン系樹脂を連続的に発泡させる、請求項１
２に記載の積層発泡シートの製造方法を提供する。以
下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１３】（熱可塑性樹脂発泡シートの発泡倍率につ
いて）本発明において、熱可塑性樹脂発泡シートＡは、
その内部に多数の気泡を有し、熱可塑性樹脂発泡シート
Ａの発泡倍率は５ｃｃ／ｇ以上、好ましくは１０ｃｃ／
ｇ以上であることが好ましい。このように発泡倍率を５
ｃｃ／ｇ以上にすることによって、熱可塑性樹脂発泡シ
ートＡの軽量化を図ることができる。熱可塑性樹脂発泡
シートＡの発泡倍率が５ｃｃ／ｇを下回ると、積層発泡
シートの単位面積あたりの質量が増大するため、例え
ば、１人の作業員では積層発泡シートを自動車の天井に
取り付けることが困難になるなど、積層発泡シートの取
り扱い性が低下する。

【００１４】本明細書において用いられる用語「発泡倍
率」とは、発泡体（本発明においては発泡シート）の比
容を意味し、以下の式により求められる。 発泡倍率（ｃｃ／ｇ）＝発泡体の体積（ｃｃ）／発泡体
の質量（ｇ） なお、発泡倍率については、ＪＩＳ Ｋ６７６７に詳細
に説明されており、見掛け密度Ｄの逆数である。

【００１５】（熱可塑性樹脂発泡シートの圧縮強度につ
いて）熱可塑性樹脂発泡シートＡの圧縮強度は１．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ² 以上、好ましくは１．５ｋｇｆ／ｃｍ² 以
上、より好ましくは３．０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上である。
圧縮強度が１．０ｋｇｆ／ｃｍ² 未満であると、熱可塑
性樹脂発泡シートＡの最大曲げ強度も低くなるため、積
層発泡シートを加工したり、自動車の天井材として取り
付ける際には、作業者が誤って積層発泡シートを曲げて
破断してしまいやすい。また、この積層発泡シートを積
み重ねた際には、へたったり、変形することも多く、天
井材としてビスを用いて自動車に取り付けられる際に
は、このビスによりその周囲のシートがへこみ、取り付
け安定性が損なわれる場合がある。

【００１６】本明細書において用いられる用語「圧縮強
度（σ）」は、厚み方向に加わる圧縮力に対する抵抗を
示す値であり、以下のようにして求められる。まず、長
さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍの熱可塑性樹脂発泡シートＡを
積み重ねて、厚み約２５ｍｍの積層体を作成し、この厚
みを初期厚みとして正確に測定する。次いで、温度２０
℃、湿度６５％ＲＨの条件下で、圧縮温度１０ｍｍ／分
で、初期厚みの２５％を圧縮して（すなわち、積層体の
厚みが初期厚みの７５％となるように圧縮して）、その
荷重Ｗを測定し、このＷを圧縮面積Ａ（ｃｍ² ）で除算
して算出される。 圧縮強度（σ）＝Ｗ（ｋｇｆ）／Ａ（ｃｍ² ）

【００１７】発泡倍率と圧縮強度との間には相反する関
係があり、発泡倍率が５０ｃｃ／ｇを越える場合には、
１．０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上の圧縮強度を得ることは困難
になる傾向がある。従って、熱可塑性樹脂発泡シートＡ
の発泡倍率は５０ｃｃ／ｇ以下であることが好ましい。

【００１８】（発泡シートの気泡のアスペクト比につい
て）熱可塑性樹脂発泡シートＡに内在する気泡のアスペ
クト比Ｄz ／Ｄxyの平均値は１．２以上、好ましくは
１．５以上、より好ましくは２以上であって、多くの気
泡が紡錘状である（以下、熱可塑性樹脂発泡シートＡ内
の気泡を、適宜「紡錘状気泡」と記述する）。気泡が紡
錘状である理由については後述する。

【００１９】本明細書において用いられる用語「アスペ
クト比Ｄz ／Ｄxy」は、熱可塑性樹脂発泡シートＡ中の
気泡における特定方向の最大径の比の個数（算術）平均
値であり、以下のようにして求められる。発泡体シート
のシート厚み方向（ｚ方向と呼ぶ）に平行な任意な断面
の１０倍の拡大写真をとり、無作為に選ばれる少なくと
も５０個の気泡の定方向最大径を以下の２方向で測り、
個数平均値を算出する。（図３参照） Ｄz ：発泡シート中の気泡のｚ方向に平行な最大径 Ｄxy：発泡シート中の気泡のシート幅または長さ方向、
即ちｚ方向に垂直な面方向（xy方向と呼ぶ）に平行な最
大径

【００２０】気泡毎のＤz ／Dxy の平均値が１より大き
い場合には高い圧縮強度を有した発泡体となるが、これ
は紡錘形の長軸方向（即ちｚ方向）に力を受けるからで
ある。気泡毎のＤz ／Ｄxyの平均値は１．２以上、好ま
しくは１．５以上、より好ましくは２以上である。１．
２を下回ると、気泡がほぼ球形となり、紡錘形状に起因
する圧縮強度の向上が得られないからである。

【００２１】（熱可塑性樹脂発泡シートにおける熱可塑
性樹脂について）熱可塑性樹脂発泡シートＡにおける熱
可塑性樹脂は、発泡に適した樹脂であれば特に限定され
ないが、発泡に適しているという観点から、ポリオレフ
ィン系樹脂が好ましい。本明細書において用いられる用
語「ポリオレフィン系樹脂」とは、オレフィン性モノマ
ーの重合体または共重合体を指す。

【００２２】重合体の例としては、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ホモタイプポ
リプロピレン、ランダムタイプポリプロピレン、ブロッ
クタイプポリプロピレンなどのポリプロピレン、ポリブ
テンなどを挙げることができ、共重合体の例としては、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体などのようなエチレンを主成分とする共
重合体が挙げられる。この中でも、軽量性、耐薬品性、
柔軟性、高弾性などのポリオレフィン系樹脂の優れた特
性がより発揮されるという観点から、ポリエチレンおよ
びポリプロピレン、ならびにこれらの混合物が好まし
い。また、上記の２種以上の重合体または共重合体を混
合した混合物も、ここでいう「ポリオレフィン系樹脂」
に包含される。

【００２３】ポリオレフィン系樹脂には、ポリスチレ
ン、スチレン系エラストマーなどの他の樹脂が含まれて
いても良い。ただし、ポリオレフィン系樹脂中に３０重
量％を越える他の樹脂が含まれている場合には、軽量
性、耐薬品性、柔軟性、高弾性などのポリオレフィン系
樹脂の優れた特性が発揮でき難くなる。さらに、ポリオ
レフィン系樹脂を後述する発泡剤を用いて発泡させよう
とする際には、ポリオレフィン系樹脂がある程度流動性
を有している必要があるため、ポリオレフィン系樹脂を
加熱してある程度溶融させる必要があるが、これらの他
の樹脂が３０重量％を越えて配合されていると、これら
の樹脂の融点は、通常、ポリオレフィン系樹脂より高い
ので、樹脂が充分に溶融せず、樹脂が発泡に必要な流動
性を有しないため、結果として樹脂が発泡しない場合が
ある。

【００２４】（変性用モノマーについて）ポリオレフィ
ン系樹脂を後述する発泡剤を用いて発泡させようとした
際には、ポリオレフィン系樹脂は溶融状態においてある
程度の強度を有する必要がある。しかし、通常のポリオ
レフィン系樹脂は、その溶融時の強度（以下、「融体強
度」と記述する）が低いために、発泡剤などにより気泡
を生じさせて発泡させた際には、生じた気泡は発泡内圧
に負けてしまって破泡してしまい、結果として発泡しな
い。

【００２５】このため、発泡させる前にポリオレフィン
系樹脂を架橋させることにより融体強度を向上させて発
泡内圧に耐え得る状態にした後に発泡させることが従来
より行われていたが、架橋ポリオレフィン系樹脂は、溶
融軟化するものの、その流動性は著しく低下してしま
う。従って本発明においては、ポリオレフィン系樹脂
に、ラジカル反応し得る官能基を２個以上有する変性用
化合物（以下、このような化合物を、適宜「変性用モノ
マー」と記述する）を添加させることにより、ポリオレ
フィン系樹脂に融体強度を持たせるとともに、流動性を
も持たせることが好ましい。

【００２６】上記のような変性用モノマーとしては、ジ
オキシム化合物、ビスマレイミド化合物、ジビニル化合
物、アリル系多官能化合物、（メタ）アクリル系多官能
化合物およびキノン化合物等が挙げられる。ジビニル化
合物としてはジビニルベンゼンが、アリル系多官能化合
物としてはジアリル化合物が、（メタ）アクリル系多官
能化合物としてはジ（メタ）アクリル化合物、トリ（メ
タ）アクリル化合物、テトラ（メタ）アクリル化合物等
が挙げられる。なお、この変性用モノマーは単独で用い
られても良く、あるいは２種以上組み合わせて用いられ
ても良い。

【００２７】本発明においては、このような変性用モノ
マーがポリオレフィン系樹脂に添加されるので、得られ
る熱可塑性樹脂発泡シートＡにおける気泡の形状が紡錘
状になり、高い圧縮強度が得られる。従来より用いられ
ている架橋ポリオレフィン系樹脂では、流動性が著しく
小さいため、発泡により生じた気泡は紡錘状気泡になら
ないため、圧縮強度は低い。

【００２８】本発明において使用し得る変性用モノマー
の１つであるジオキシム化合物とは、以下の化１に示さ
れるオキシム基またはこの水素原子を他の原子団Ｒ（主
として炭化水素基）で置換した化２に示される置換オキ
シム基を分子内に２つ有する化合物を意味し、例えば、
以下の化３に示されるｐ−キノンジオキシム、以下の化
４に示されるｐ、ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム
などが挙げられる。ジオキシム化合物は２種以上組み合
わせて用いることもできる。

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】本発明において使用し得る変性用モノマー
の１つであるビスマレイミド化合物とは、以下の化５に
示されるマレイン酸イミド（マレイミド）構造を分子内
に２つ以上有する化合物を意味し、例えば、以下の化６
に示されるＮ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、
以下の化７に示されるＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマ
レイミド、以下の化８に示されるジフェニルメタンビス
マレイミドなどが挙げられる。また、以下の化９に示さ
れるようなマレイミド構造が分子内に２個以上存在する
ポリマレイミドも、上記のモノマーと同じ効果を奏する
ので、ビスマレイミド化合物に包含される。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】本発明において使用し得る変性用モノマー
の１つであるジビニル化合物とは、例えば、以下の化１
０に示されるジビニルベンゼン化合物などが挙げられ
る。ジビニルベンゼン化合物において、２つのビニル基
の位置は特に限定されず、オルト位（ｏ−ジビニルベン
ゼン）、メタ位（ｍ−ジビニルベンゼン）、およびパラ
位（ｐ−ジビニルベンゼン）のいずれであってもよい。

【００４０】

【化１０】

【００４１】本発明において使用し得る変性用モノマー
の１つであるアリル系多官能化合物の内のジアリル化合
物とは、アリル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 −）を分子内に
２つ有する化合物を意味し、例えば、化１１に示される
ようなジアリルフタレート、化１２に示されるようなト
リアリルシアヌレート、化１３に示されるようなトリア
リルイソシアヌレート、化１４に示されるようなジアリ
ルクロレンデートなどが挙げられる。

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】本発明において使用し得る変性用モノマー
の１つである（メタ）アクリル系多官能化合物の内のジ
（メタ）アクリル化合物、トリ（メタ）アクリル化合
物、テトラ（メタ）アクリル化合物とは、それぞれ（メ
タ）アクリル基を分子内に２つ、３つ、４つ有する化合
物を意味し、例えば、２個以上４個以下の（メタ）アク
リロイルオキシ基を有する化合物が該当する。

【００４７】２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するジ（メタ）アクリル化合物としては、アルカンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡのエチレングリコール付加
物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピ
レングリコール付加物ジ（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。

【００４８】３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するトリ（メタ）アクリル化合物としては、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリ（メタ）
アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエチル
フォスフェートなどが挙げられる。

【００４９】４個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するテトラ（メタ）アクリル化合物としては、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げ
られる。

【００５０】本発明において使用し得る変性用モノマー
の１つであるキノン化合物としては、ヒドロキノン、ｐ
−ベンゾキノン、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノンなど
が挙げられる。

【００５１】変性ポリオレフィン系樹脂における変性用
モノマーの配合量は、モノマーの種類に応じていわゆる
当業者が適切に選択し得るが、おおむね、変性ポリオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、０．０５重量部以
上５重量部以下、好ましくは０．２重量部以上２重量部
以下の変性用モノマーが配合される。変性用モノマーの
配合量が０．０５重量部未満である場合には、発泡に必
要な粘度を樹脂に確保することが難しく、一方、変性用
モノマーの配合量が５重量部を越える場合には、後に添
加する発泡剤を変性ポリオレフィン系樹脂中で均一に混
合できず、不用意にゲル分率が上がり、リサイクル性を
損なう場合があるだけでなく、変性ポリオレフィン系樹
脂に架橋が生じすぎる場合がある。

【００５２】このため、変性ポリオレフィン系樹脂を溶
融混練・押出成形する押出機に高い負荷がかかったり、
メルトフラクチャーが発生する場合がある。さらに、発
泡剤含有熱可塑性樹脂シートを加熱して発泡させる際に
は、シート内における発泡圧力が高くなりすぎ、面方向
の発泡を抑制するための補助シートに引っ張り強度の小
さいものが使用できなくなる場合がある。また、製造さ
れた積層発泡シート中に未反応の変性用モノマーが多く
残留するため、人体に悪影響をもたらすと共に、製品コ
ストが上昇する傾向がある。なお、ゲル分率とは、発泡
剤を含有した樹脂シート（後述する）を、１２０℃のキ
シレン中に２４時間浸漬した後の残差重量を、キシレン
浸漬前の発泡剤を含有した樹脂シートにおける架橋樹脂
分重量で除した重量百分率を指す。

【００５３】変性ポリオレフィン系樹脂を得るために
は、ポリオレフィン系樹脂と変性用モノマーとを溶融混
和する。より詳細には、スクリュー押出機やニーダーな
どの混練装置に、ポリオレフィン系樹脂および変性用モ
ノマーを所定量ずつ投入し、溶融混和する。溶融混和の
際の温度は１７０℃以上ポリオレフィン系樹脂の分解温
度以下であり、好ましくは２００℃以上２５０℃以下で
ある。１７０℃未満では、最終的に得られる発泡シート
における発泡倍率が充分高くならず、一方、２５０℃を
越える場合には、ポリオレフィン系樹脂が分解する傾向
がある。

【００５４】なお、ポリオレフィン系樹脂と変性用モノ
マーを溶融混和して変性ポリオレフィン系樹脂を得る際
には、ポリオレフィン系樹脂と同種または異種のポリオ
レフィン系樹脂、あるいは他の熱可塑性樹脂と共に溶融
して混合してもよい。このようにポリオレフィン系樹脂
と共に溶融して混合される樹脂の種類および使用量は、
最終的に得られる積層発泡シートの成型性、外観、補強
シートとの接着性、積層発泡シートの発泡倍率、強度、
耐熱性、気泡の形状などによっていわゆる当業者によっ
て適切に選択され得る。

【００５５】ポリオレフィン系樹脂と変性用モノマーを
溶融混和して変性ポリオレフィン系樹脂を得た後には、
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の流動性をさらに向
上させて発泡に必要なガス圧を低下させると共に、紡錘
形気泡をより形成させやすくするという観点から、変性
ポリオレフィン系樹脂に未変性のポリオレフィン系樹脂
を追加して溶融混和することが好ましい。変性ポリオレ
フィン系樹脂におけるポリオレフィン系樹脂と、未変性
のポリオレフィン系樹脂とは同一の種類であっても良
く、異なる種類であってもよい。

【００５６】（有機過酸化物について）本発明において
は、上記変性用モノマーと共に有機過酸化物を併用して
も良い。特に、ジビニル化合物、およびジアリル化合物
を変性用モノマーとして用いる場合には、有機過酸化物
を併用することが好ましい。有機過酸化物としては、ポ
リオレフィン系樹脂のグラフト化反応に対して一般的に
用いられる公知のものが用いられる。

【００５７】例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどが挙げら
れる。このなかでも、ジクミルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、および２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−
ヘキシンが好ましい。これらの有機過酸化物は単独で用
いられても良く、あるいは２種以上組み合わせて用いら
れても良い。

【００５８】有機過酸化物の配合量は、ポリオレフィン
系樹脂１００重量部に対して０．００１重量部以上０．
５重量部以下が好ましく、０．００５重量部以上０．１
５重量部以下がより好ましい。０．００１重量部未満で
ある場合には、グラフト化反応の転化が不十分であり、
０．５重量部を越える場合には、特にポリオレフィン系
樹脂としてポリプロピレンを用いた場合に、いわゆるβ
開裂が顕著に起こり、変性ポリオレフィン系樹脂の分子
量が低くなりすぎて、熱可塑性樹脂としての物性の低
下、または粘度低下による発泡不良が生じる場合があ
る。

【００５９】（発泡剤について）本発明においては、上
記変性ポリオレフィン系樹脂を発泡させて所定の形状を
有する気泡を備えた発泡シートにするため、変性ポリオ
レフィン系樹脂には、発泡剤が添加される。発泡剤とし
ては、加熱により分解してガスを発生させる熱分解型発
泡剤が好ましく、無機系熱分解型発泡剤および有機系熱
分解型発泡剤のいずれも好ましく用いることができる。

【００６０】無機系熱分解型発泡剤としては、例えば、
重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニ
ウム、アジド化合物などが挙げられる。有機系熱分解発
泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスル
ホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスル
ホニルヒドラジド）、アゾジカルボン酸バリウム、トリ
ヒドラジノトリアジン、ｐ−トルエンスルホニルセミカ
ルバジドなどが挙げられる。これらは単独で用いられて
も良く、２種以上組み合わせて用いられても良い。この
なかでも分解ピーク温度や分解速度の調整が容易であ
り、さらにガス発生量が多く、衛生上も優れているとい
う観点から、アゾジカルボンアミドを用いることが好ま
しい。

【００６１】変性ポリオレフィン系樹脂に添加される発
泡剤の量は、樹脂１００重量部に対して１重量部以上５
０重量部以下、好ましくは２重量部以上３５重量部以下
であり、所望される発泡倍率（少なくとも５ｃｃ／ｇ以
上）に応じていわゆる当業者が適切に選択し得る。例え
ば、アゾジカルボンアミドが用いられる場合には、１ｇ
当たり２３９ｃｍ² のガスが発生するので、変性ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部当たり１０重量部のアゾジ
カルボンアミドを添加すると、通常、発泡倍率が約２０
倍になる。

【００６２】発泡剤を変性ポリオレフィン系樹脂に添加
する際には、溶融混練装置に変性ポリオレフィン系樹脂
を投入し、発泡剤が実質的に分解しない温度以下で変性
ポリオレフィン系樹脂を溶融混練し、この溶融混練され
た状態の変性ポリオレフィン系樹脂と発泡剤とを混合す
ることが好ましい。なお、変性ポリオレフィン系樹脂と
発泡剤とを混合させる際には、ポリオレフィン系樹脂と
変性用モノマーとを混和させて変性ポリオレフィン系樹
脂とするために用いる溶融混練装置と、変性ポリオレフ
ィン系樹脂と発泡剤とを混合するために用いる溶融混練
装置とは同一であってもよく、異なっていても良い。

【００６３】発泡剤が添加された変性ポリオレフィン系
樹脂（以下、適宜、単に「発泡剤含有変性ポリオレフィ
ン系樹脂」という）は、その後、シート状に賦形されて
発泡剤含有変性ポリオレフィン系樹脂シート（以下、適
宜、単に「発泡剤含有樹脂シート」という）にされる。
シート状に賦形する方法は特に限定されず、押出成形、
プレス成形、カレンダリング成形、射出成形などの一般
的にプラスチック成形加工において用いられる賦形方法
が用いられる。

【００６４】（補強シートについて）補強シートＢは、
熱可塑性樹脂発泡シートＡの少なくとも一面に積層され
ていればよいが、熱可塑性樹脂発泡シートＡの両面に積
層されていることが好ましい。本発明において用いられ
る補強シートＢは特に限定されないが、補強シートＢの
面方向の線膨張係数は５×１０^-5／℃以下であることが
好ましく、２×１０^-5／℃以下であることがより好まし
い。

【００６５】補強シートＢの線膨張係数が５×１０^-5／
℃を越える場合には、積層発泡シート全体の線膨張係数
も大きくなるため、積層発泡シートが自動車の天井材と
して用いられた際に激しい温度差のために伸び縮みが生
じることがある。また、夏期の高温時には、天井材が垂
れ下がってくる場合がある。さらに、自動車に積層発泡
シートを天井材として装着する前に、積層発泡シートを
熱賦形、プレス成形により所望の形状に賦形することが
あるが、線膨張係数が大きいと、熱賦形に供した際に積
層発泡シートに伸び縮みが生じるため、寸法安定性が低
下する傾向がある。

【００６６】請求項４記載の如く、気泡のアスペクト比
Ｄz ／Ｄxyの平均値が１．２以上２．２以下である熱可
塑性樹脂発泡シートＡと、ガラス繊維シートまたは炭素
繊維シートからなる補強シートＢが積層されてなる積層
発泡シートは、二次賦形時の形状転写性、及び得られる
二次成形体の強度バランスに優れている点で好ましい。
更に好ましいＤz ／Ｄxyは、１．２〜２．０である。

【００６７】（補強シートの引張強度について）また、
補強シートＢは、その引張強度が０．３ｋｇｆ／ｃｍ²
以上であることが好ましい。後述するように、本発明に
係る積層発泡シートは、好ましくは、シート状に賦形さ
れた発泡剤含有変性ポリオレフィン系樹脂に補強シート
Ｂを積層して一体化し、その後加熱することにより変性
ポリオレフィン系樹脂を発泡させて作製されるが、こ
の、加熱により発泡剤含有変性ポリオレフィン系樹脂を
発泡させる際に、シート状の発泡剤含有変性ポリオレフ
ィン系樹脂上に積層されて一体化した補強シートＢは、
変性ポリオレフィン系樹脂シートにおける面方向の発泡
を抑制し、これにより、熱可塑性樹脂発泡シートＡのア
スペクト比Ｄz ／Ｄxyが上記のような特定の値になる。

【００６８】従って、補強シートＢの引張強度が０．３
ｋｇｆ／ｃｍ² 未満であると、加熱により発泡剤含有変
性ポリオレフィン系樹脂を発泡させる際に、面方向の気
泡の膨張を充分に抑制することができなくなり、このた
め熱可塑性樹脂発泡シートＡのアスペクト比Ｄz ／Ｄxy
が１．２未満となる場合がある。補強シートＢは、熱可
塑性樹脂発泡シートＡの少なくとも一面に積層されてい
ればよいが、熱可塑性樹脂発泡シートＡの両面に積層さ
れていることが好ましい。両面に積層される補強シート
Ｂは同一のシートであっても、異なるシートであっても
よく、目的に応じて適切に選択され得る。

【００６９】（補強シートの素材について）補強シート
Ｂとしては、ガラス繊維または炭素繊維を主な素材とし
て用いているシートが好適に使用される。このような補
強シートＢとしては、例えば、湿式で行う抄造法等、ま
たは乾式のサーマルボンド法やニードルパンチ法等によ
ってガラス繊維または炭素繊維から作製される不織布で
あるサーフェイスマット、及びロービングを織ったクロ
ス、ガラス繊維または炭素繊維を織ることにより作製さ
れるガラスクロスなどを挙げることが出来る。この中で
も特に、抄造法によって作製されるサーフェスマットが
好ましい。

【００７０】サーフェイスマットなどの補強シートを作
製する場合、ガラス繊維の場合にはその長さが約３０ｍ
ｍ以下であり、直径が約８μｍ以上約２５μｍ以下であ
るものを用いることが好ましく、また炭素繊維の場合に
はその長さが約３０ｍｍ以下であり、直径が約４μｍ以
上約１５μｍ以下であるものを用いることが好ましい。
サーフェスマットの厚みおよび重量は特に限定されない
が、厚みは約１０μｍ以上約１ｍｍ以下、重量は約１０
ｇ／ｍ² 以上約５０ｇ／ｍ² 以下であることが好まし
い。

【００７１】サーフェイスマットには、無機繊維同士を
結着させるためのバインダーが含まれるが、このような
バインダーとしては、バインダーが添加された場合の補
強シートの引張強度が０．３ｋｇｆ／ｃｍ² 以上である
限り特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系
樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系
樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂な
どが挙げられる。

【００７２】好ましくはウレタン樹脂の中でも線状ポリ
ウレタンの他、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ
ブチル（メタ）アクリレート、ポリｎ−テトラデシル
（メタ）アクリレート、ポリｎ−プロピル（メタ）アク
リレート、ポリイソブチル（メタ）アクリレート等のア
クリル樹脂、ジメチルフタレート、ジメチルイソフタレ
ート等のフタル酸誘導体と、エチレングリコール、テト
ラメチレングリコールなどのグリコール反応をして得ら
れる飽和ポリエステル、さらには酢酸ビニル系樹脂等の
熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂のＴ
ｇは０〜４０℃の範囲のものであることが、二次賦形性
の観点から好ましい。なお該熱可塑性樹脂は、特にエマ
ルジョン型である場合には、抄造法で行うサーフェイス
マットの製造において有利となる。

【００７３】（補強シートコート層について）補強シー
トには、その表面を被覆する補強シートコート層Ｃが設
けられていることが好ましい。この補強シートコート層
Ｃは、樹脂発泡シートと補強シートとの接着性を向上さ
せ、さらに補強シートに用いられている繊維のバインダ
ーにもなるので、積層発泡シートを熱賦形により所望の
形状に賦形する際には、積層発泡シート（特に補強シー
ト）に伸び縮みが生じにくくなり、寸法安定性の向上を
図ることができる。また、補強シートには、ガラス繊
維、炭素繊維などが用いられており、本発明に係る積層
発泡シートを手に持った際にこれらが手の表皮に突き刺
さることがあるが、補強シートコート層Ｃはこれを防止
することができる。このような補強シートコート層Ｃ
は、補強シートの片面のみに設けられていても良く、補
強シートの両面に設けられていてもよい。

【００７４】このような補強シートコート層Ｃとして
は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートなど
の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることが好まし
く、積層発泡シートに用いられる熱可塑性樹脂と同一の
樹脂を用いることが好ましい。なぜなら、この場合に
は、積層発泡シートに用いられる熱可塑性樹脂と補強シ
ートコート層Ｃを形成するフィルムに用いられている熱
可塑性樹脂とが相溶性を有し、積層発泡シートと補強シ
ートとの接着性も向上するからである。補強シートコー
ト層Ｃに用いられるフィルムの厚みは、上記接着性など
も考慮した上で適切に選択されるが、約１０μｍ以上約
２００μｍ以下であることが好ましい。

【００７５】（熱可塑性樹脂発泡シートと補強シートと
の積層・一体化）本発明においては、発泡剤含有樹脂シ
ートの少なくとも一面に補強シートＢを積層して積層プ
レ発泡シートを作製した後、この積層プレ発泡シートを
加熱して、その変性ポリオレフィン系樹脂を発泡させて
熱可塑性樹脂発泡シートＡにして積層発泡シートを得
る。積層方法および発泡方法は、発泡剤含有樹脂シート
と補強シートＢとをしっかりと固着し、積層プレ発泡シ
ートを発泡させる時に補強シートＢが面方向の発泡を抑
制して熱可塑性樹脂発泡シートにおけるアスペクト比Ｄ
z ／Ｄxyを１．２以上にすることができる限り特に限定
されない。具体的積層方法としては、（１）発泡剤含有
樹脂シートを一旦冷却固化し、これに補強シートＢを加
熱しながら貼付する方法、（２）発泡剤含有樹脂シート
を溶融状態になるまで加熱し、補強シートＢに熱融着す
る方法、（３）発泡剤含有樹脂シートと補強シートＢと
を適切な接着剤を用いて貼り合わせる方法などが挙げら
れる。

【００７６】得られる積層発泡シートに高い厚み精度が
要求される場合には、積層発泡シートの厚みを細かく調
節できるという観点から、（１）の方法が最も好まし
い。（２）の方法においては、Ｔダイから押し出された
直後の溶融状態の発泡剤含有樹脂シートの少なくとも一
面に補強剤シートを軽く載置するようにして積層するこ
とにより発泡剤含有樹脂シートを補強シートＢに熱融着
させ、次いで対向するように配設された１対の冷却ロー
ル間を通過させることにより、発泡剤含有樹脂シートを
固化すると共に冷却ロールの押圧力で発泡剤含有樹脂シ
ートと補強シートＢとを一体化する方法が好ましい。さ
らには積層方法として、後に説明する発泡の工程の加熱
を利用して行うことも可能である。

【００７７】なお、本明細書において用いられる用語
「一体化」とは、発泡剤含有樹脂シート（または発泡剤
含有樹脂シートを発泡させた後の熱可塑性樹脂発泡シー
トＡ）と補強シートＢとが一体化された状態で両者の界
面において剥離しようとした際に、これらが剥離せず、
高い割合（通常は５０％を越える割合、好ましくは７０
％を越える割合）でこれらが破壊する程度に固着されて
いる状態を指す。

【００７８】補強シートＢは、熱可塑性樹脂発泡シート
Ａの少なくとも一面に積層されて一体化されているの
で、熱可塑性樹脂発泡シートＡとの間にある程度接着性
を有することが好ましいが、係る接着性がない補強シー
トＢであっても、物理的なアンカー効果によって熱可塑
性樹脂発泡シートＡと補強シートＢとを接着し得る粘着
剤、接着剤、またはこれらと同様の作用を果たす熱可塑
性樹脂フィルムを用いることにより、熱可塑性樹脂発泡
シートＡと補強シートＢとを接着し、一体化することが
できる。

【００７９】（加熱発泡について）このようにして一体
化した積層プレ発泡シートを適切に加熱することによ
り、発泡剤含有樹脂シートにおける変性ポリオレフィン
系樹脂を発泡させて熱可塑性樹脂発泡シートＡとして積
層発泡シートを得る。加熱の際には、加熱温度と共にシ
ートに適切な圧力を加えて発泡倍率を調節してもよい。
発泡剤として熱分解型発泡剤を用いる場合には、その分
解温度の観点から、通常、加熱は（分解温度）以上（分
解温度＋１００℃）以下の範囲で行われる。上記加熱発
泡に用いられる装置としては特に限定されず、対向する
ように配設された１対の加熱ロールまたはベルトの間に
シートを通すロール式発泡装置またはベルト式発泡装
置、内部の温度が一定に保たれた縦型または横型加熱炉
（オーブン）の他、シートに熱風を吹き付ける熱風恒温
槽、シートを熱浴させるオイルバス、メタルバス、ソル
トバスなどが挙げられる。また、加熱発泡により得られ
た積層発泡シートを引き取ることにより連続的に発泡さ
せることが好ましい。

【００８０】なお、発泡後は、熱可塑性樹脂の軟化温度
以下まで冷却し、得られた積層発泡シートを固化させる
ことが好ましい。冷却方法としては、冷却ローラ装置、
冷却ベルト装置などに得られた積層発泡シートを挟んで
通過させる方法などが挙げられる。このようにして得ら
れた積層発泡シートは、自動車の天井材、ドアの内張り
などの内装材、または屋上用断熱材、床用断熱材などの
断熱材、あるいは緩衝材、浮揚材などとして用いられる
が、軽量であること、熱による膨張が小さいこと、曲げ
破断が生じにくいことなどの観点から、自動車の天井材
として用いられることが好ましい。

【００８１】本発明の積層発泡シートを天井材として用
いる場合、二次加工工程において異形断面形状に三次元
賦型することができる。この場合、一般的な圧縮成形機
で加熱型成型を行う熱プレス法の他、樹脂発泡シートの
軟化点以上に加熱した後、同軟化転未満の温度の型内で
形状転写を行うコールドプレス法や真空成型法が好まし
く実施される。また積層発泡シートが加熱されている状
態で、積層発泡シートの少なくとも片面に塩化ビニル樹
脂系やエラストマー系の合成皮革、不織布、ニットなど
の表皮材を積層し、上記の賦形を施すことで、これら表
皮材の熱貼付と三次元賦型とを同時に行うことができ
る。

【００８２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照しながら説明する。図１は、本発明に係る積層発
泡シートの実施形態の一例を表す断面図である。この積
層発泡シート１は、所定の線膨張係数および引張強度を
有する２枚の補強シートＢ（３）が、熱可塑性樹脂発泡
シートＡ（２）を挟むようにして積層・一体化されてい
る。補強シートＢ（３）の片面には補強シートコート層
Ｃ（31）が最外層となる様に設けられている。

【００８３】以下、熱可塑性樹脂発泡シートＡを構成す
る樹脂が、請求項３記載の如く、ポリオレフィン系樹脂
に、ジオキシム化合物、ビスマレイミド化合物、ジビニ
ル化合物、アリル系多官能モノマー、（メタ）アクリル
系多官能モノマーおよびキノン化合物の少なくとも１種
の変性用モノマーを溶融混和してなる変性ポリオレフィ
ン系樹脂である変性ポリオレフィン系樹脂発泡シートの
場合について、主に作用の面から説明する。

【００８４】（作用）本発明に係る積層発泡シート
（１）は、二次賦形により３次元的形状を有する成形体
として、主に車両用天井材に用いられる。例えば熱可塑
性樹脂発泡シートＡとしての変性ポリオレフィン系樹脂
発泡シート（２）の発泡倍率は５ｃｃ／ｇ以上であるの
で、非常に軽量である。従って、積層発泡シート（１）
の成形体を自動車などの車両の天井に取り付ける際に
は、積層発泡シート（１）を１人で持ち上げることが出
来るので、取り付け作業における負担を軽減することが
できる。

【００８５】変性ポリオレフィン系樹脂発泡シート
（２）の圧縮強度は１．０ｋｇｆ／ｃｍ ² 以上であるの
で、その最大曲げ強度も高く、従ってこの積層発泡シー
ト（１）を加工して自動車の天井材として取り付ける際
には、作業者が誤って積層発泡シート（１）の成形体を
曲げて破断してしまうことがない。また、この積層発泡
シート（１）やその成形体を積み重ねた際には、へたっ
たり、変形することがなく、自動車の天井材としてビス
を用いて自動車に取り付けられた際には、このビスによ
りその周囲のシートがへこみ、取り付け安定性が損なわ
れることがない。

【００８６】特に、通常のポリオレフィン系樹脂発泡体
を用いて積層発泡シートを作製する際に、発泡倍率を高
くすると圧縮強度が低くなる傾向があるが、本発明にお
いては、積層発泡シート（１）内の変性ポリオレフィン
系樹脂発泡シート（２）における多数の気泡は、紡錘状
であり、このような紡錘状気泡のアスペクト比Ｄz ／Ｄ
xyが１．２以上であるので、圧縮強度の低下が防止され
ている。すなわち、変性ポリオレフィン系樹脂発泡シー
ト（２）における紡錘状気泡のアスペクト比Ｄz ／Ｄxy
は１．２以上であるため、厚み方向に圧縮されるような
力が積層発泡シートに加えられても、紡錘状気泡の長軸
方向に力がかかることになるので、熱可塑性樹脂発泡シ
ートＡは係る圧縮力に充分耐えることが出来、高い圧縮
強度を有する。

【００８７】また積層発泡シート（１）全体では、芯材
が圧縮強度の高い熱可塑性樹脂発泡シートと、表面材が
引っ張り強度の高い補強シートＢとのサンドイッチ構造
となる。積層発泡シート（１）に曲げ歪みを加わった
時、芯材の挫屈が起こりにくいため、結果的に最大曲げ
荷重は高くなるのである。

【００８８】補強シートＢ（３）は積層発泡シート
（１）の曲げ強度を補うと共に、その線膨張係数は、通
常、５×１０^-5／℃以下であるので、積層発泡シート
（１）全体、例えば、熱可塑性樹脂発泡シートＡ（２）
と補強シートＢ（３）がＡ−Ｂ−Ａの順に積層された積
層体の場合に、好ましくは９×１０^-5／℃以下の如く、
線膨張係数が小さくなっている。このため、例えば、積
層発泡シート（１）が自動車の天井材として用いられた
際に激しい温度差のために伸び縮みが生じることがな
く、夏期の高温時には、天井材が垂れ下がってくること
もない。さらに積層発泡シート（１）を熱賦形に供した
際にも伸び縮みが生じにくく、高い寸法安定性および熱
賦形性を積層発泡シートに確保することができる。

【００８９】また、ポリオレフィン系樹脂に変性用モノ
マーを加えて、溶融混和等によって反応せしめた変性ポ
リオレフィン系樹脂は、通常の架橋ポリオレフィン系樹
脂とは異なり、化学発泡に必要な融体強度を有するとと
もに、高い流動性をも維持している。このため、発泡剤
との混練や、シート状に賦形することが容易となるとと
もに、上述の紡錘形の気泡を有する異方性発泡体の製造
をも可能とするのである。

【００９０】この理由は、変性ポリオレフィン系樹脂に
は高い流動性が維持されているため、従来、用いられて
いた架橋ポリオレフィン系樹脂を用いる場合と比較し
て、発泡に必要なガス圧が低くなり、アスペクト比Ｄz
／Ｄxyが大きい紡錘状気泡が発生し易くなるからであ
る。また高い流動性は、積層発泡シート自体の成形性を
も向上させるので、平滑性などにも優れたシートの製造
も可能となる。変性ポリオレフィンの流動性は補強シー
トＢとの一体化を熱融着で行う場合、アンカーによる接
着性能を大幅に改善する。この結果、架橋ポリオレフィ
ンでは必要であった接着層（例えば、補強シートコート
層Ｃを補強シートＢの両面に設け、図２の如く７層の積
層発泡シートとなる）が不要となり、図１の如く５層の
積層発泡シートで同じ性能を発現することが可能とな
る。変性ポリオレフィン系樹脂に未変性のポリオレフィ
ン系樹脂を加えることは、これらの安定的製造を更に容
易にする。

【００９１】請求項１２または１３記載の製造方法に従
えば、熱可塑性樹脂発泡シートＡと補強シートＢとの一
体化は発泡工程の前に行われるので、接合が強固に行
え、結果的に曲げ強度の増加や線膨張係数の低減など
の、補強シートＢによる補強効果が高くなる。

【００９２】また、上記のように変性ポリオレフィン系
樹脂は高い流動性を維持しているため、使用済みの、積
層発泡シート（１）やその成形体から変性ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シート（２）を取り出し、リサイクルに供
することもできる。

【００９３】

【実施例】以下、本発明を実施例と共により詳細に説明
する。 （変性ポリオレフィン系樹脂の調製）変性ポリオレフィ
ン系樹脂を調製するために、ＢＴ４０（プラスチック工
学研究所社製）同方向回転２軸スクリュー押出機を用い
た。この押出機は、セルフワイピング２条スクリューを
備え、そのＬ／Ｄは３５、Ｄ（直径）は３９ｍｍであ
る。シリンダーバレルは押出機の上流から下流側にかけ
て第１バレルから第４バレルに区分され、第４バレルの
先端部には３穴ストランドダイ（以下単に「３穴ダイ」
と記述する）が備えられている。なお、シリンダーバレ
ル内で揮発した成分（特に変性用モノマー）を回収する
ために、第４バレルに真空ベントが設けられている。以
下の操作においては、第１バレルの温度を１８０℃、な
らびに第２バレル、第３バレル、第４バレル、および３
穴ダイの温度を２２０℃に設定し、スクリュー回転数を
１５０ｒｐｍに設定した。

【００９４】上述した押出機の第１バレル後端に備えら
れたホッパーから、ランダムタイプのポリプロピレン樹
脂（三菱化学株式会社製、商品名：ＥＧ８、ＭＩ（メル
トインデックス）：０．８、密度０．９ｇ／ｃｍ3 ）、
および変性用モノマーとしてのｐ−キノンジオキシム
（大内新興化学株式会社製、商品名：バルノックＧＭ−
Ｐ）をそれぞれ別々に投入した。ポリプロピレン樹脂は
１０ｋｇ／ｈの割合で投入し、ｐ−キノンジオキシムは
０．１ｋｇ／ｈの割合で投入して溶融混和した。このよ
うにして溶融混和して得られた変性ポリプロピレン樹脂
を３穴ダイから吐出した後、水冷し、次いでペレタイザ
ーで切断してペレット状の変性ポリプロピレン樹脂を得
た。

【００９５】（未変性ポリプロピレン樹脂および発泡剤
の添加）上記のようにして調製された変性ポリプロピレ
ン樹脂に未変性ポリプロピレン樹脂および発泡剤を添加
するため、ＴＥＸ−４４型（日本製鋼所株式会社製）同
方向回転２軸スクリュー押出機を用いた。この押出機
は、セルフワイピング２条スクリューを備え、そのＬ／
Ｄは４５．５、Ｄは４７ｍｍである。シリンダーバレル
は押出機の上流から下流側にかけて第１バレルから第１
２バレルに区分され、第１２バレルの先端部にはアダプ
ターを介して７穴ストランドダイ（以下単に「７穴ダ
イ」と記述する）が備えられている。

【００９６】また、発泡剤を供給するために、第６バレ
ルにはサイドフィーダーが設けられており、シリンダー
バレル内で揮発した成分（特に発泡剤）を回収するため
に、第１１バレルに真空ベントが設けられている。以下
の操作においては、第１バレルを常に冷却し、第２バレ
ルから第４バレルの温度を１５０℃、第５バレルから第
８バレルの温度を１７０℃、第９バレルから第１２バレ
ルの温度を１８０℃、ならびにアダプターおよび７穴ダ
イの温度を１６０℃に設定し、スクリュー回転数を４０
ｒｐｍに設定した。

【００９７】上述した押出機の第１バレル後端に備えら
れたホッパーから、上記ペレット状の変性ポリプロピレ
ン樹脂、および未変性のホモタイプのポリプロピレン樹
脂（三菱化学株式会社製、商品名：ＥＡ７、ＭＩ：１．
２、密度０．９ｇ／ｃｍ3 ）を投入した。両ポリプロピ
レン樹脂とも、１０ｋｇ／時間の割合で投入すると共
に、第６バレルに設けられたサイドフィーダーからは、
発泡剤としてのアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）を２
ｋｇ／時間の割合で投入し、溶融混練した。このように
して溶融混練して得られた変性ポリプロピレン樹脂を７
穴ダイから吐出した後、水冷し、次いでペレタイザーで
切断してペレット状の発泡剤含有変性ポリプロピレン樹
脂を得た。

【００９８】（変性ポリプロピレン樹脂の賦形）上記の
ようにして得られた発泡剤含有変性ポリプロピレン樹脂
を、プレス成型機を用いてシート状に賦形し、発泡剤含
有変性ポリプロピレン樹脂シートを得た。賦形温度は１
８０℃、圧力は２００ｋｇｆ／ｃｍ² とし、５分間、加
熱プレス成形を行った。こうして３４０×３４０×０．
２ｍｍの変性ポリプロピレン樹脂シートを得た。なお、
発泡剤含有変性ポリプロピレン樹脂シートを得た後に
は、これを冷却して変性ポリプロピレン樹脂を固化し
た。

【００９９】（補強シートについて）上記とは別に、シ
ート状のガラスペーパー（オリベスト株式会社製、商品
名：ＳＵＯ−３０Ｂ、線膨張係数：０．２×１０^-5／
℃、重量：３３．６ｇ／ｍ² 、厚み：０．３ｍｍ、ガラ
ス繊維径：９μｍ、ガラス繊維長：２５ｍｍ、バインダ
ー：アクリレート系エマルジョン樹脂）を補強シートＢ
として用い、この片面に、１２０μｍの厚みを有するフ
ィルム状に成形した補強シートコート層Ｃとしての高密
度ポリエチレン（旭化成株式会社製、商品名：サンテッ
クＪ３２０、密度０．９６２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：１３）
を積層させた後、賦形温度を１８０℃、圧力を２００ｋ
ｇｆ／ｃｍ² として５分間加熱プレス成形した。このプ
レス成形後に得られた補強シートコート層Ｃを備えた補
強シートＢの寸法は３４０×３４０×０．４ｍｍであっ
た。なお、プレス成形後に得られた補強シートコート層
Ｃを備えた補強シートＢにおいては、高密度ポリエチレ
ンが積層されているので、線膨張係数は０．２×１０^-5
／℃よりやや上昇していると考えられる。

【０１００】（実施例１）発泡剤含有変性ポリプロピレ
ン樹脂シートの両面に、上記補強シートＢを、それに積
層された補強シートコート層Ｃが最外層になる様に積層
して、上記と同様の条件で加熱プレス成形することによ
り、発泡剤含有変性ポリプロピレン樹脂シートと補強シ
ートＢとを一体化して厚み１ｍｍの積層プレ発泡シート
を得た。得られた積層プレ発泡シートから縁部を取り除
き、一辺が３００ｍｍの正方形の積層プレ発泡シートを
作製した。次いでタルクを敷き付けたステンレススチー
ル製バットが内部に備えられた熱風オーブン内にこの積
層プレ発泡シートを載置し、２３０℃で約８分間加熱す
ることにより、発泡剤含有変性ポリプロピレン樹脂シー
トを発泡させ、厚み４ｍｍ、重さ６２０ｇ／ｍ² の積層
発泡シートを得た。

【０１０１】得られた積層発泡シートについて、発泡倍
率、圧縮強度、その気泡の形状、アスペクト比Ｄz ／Ｄ
xy、最大曲げ荷重、リサイクル性、および熱賦形性を以
下の如く測定した。発泡倍率 ：発泡体シートより面材をカッターで削り取っ
た後、ＪＩＳ Ｋ６７６７に従い測定した。圧縮強度 ：発泡体シートを５０ｍｍ角にカットし、積み
重ねて初期厚みを測定する。温度２０℃、湿度６５％Ｒ
Ｈの条件下において、圧縮速度１０ｍｍ／分で初期厚み
の２５％を圧縮し、その時の圧縮応力を測定した。

【０１０２】気泡形状（Ｄz ／Ｄxy）：発泡体シートを
厚み方向（ｚ方向）にカットし、断面の中央部を光学顕
微鏡で観察しつつ１５倍の拡大写真を撮った。写真に写
った全ての気泡のＤz とＤxyをノギスで測り、気泡毎に
Ｄz ／Ｄxyを算出し、気泡１００個分のＤz ／Ｄxyの個
数平均を算出した。ただし測定中、Ｄz （実際の径）が
０．０５ｍｍ以下の気泡、および１０ｍｍ以上の気泡は
除外した。最大曲げ荷重 ：発泡体シートを長さ１５０ｍｍ、幅５０
ｍｍにカットし、ＪＩＳ Ｋ７２２１に従い測定した。

【０１０３】リサイクル性 積層発泡シートを加熱プレスに供して気泡を潰した後、
ペレタイザーを用いて一辺約６ｍｍの角状ペレットに粉
砕し、さらにこれを２２０℃、９０回転の同方向回転二
軸スクリュー押出機に投入して、ストランド形状に混練
押出をした後、任意の長さにカットしたチョップドスト
ランドのペレットのＭＩをＪＩＳ Ｋ７２１０に基づい
て測定した。このＭＩが高いほど、架橋が進んでいない
ため、リサイクルに適していることが言える。

【０１０４】熱賦形性 積層発泡シートを２３０℃に加熱したオーブンで２分間
加熱し、積層発泡シートの表面温度が約１６５℃になっ
たときにオーブンから取り出した後、図４に示すような
直径１００ｍｍ、深さ２５ｍｍの円形の凹部が設けられ
た雌型金型（91）の上に載置し、次いで積層発泡シート
（１）が冷えないうちに直径１００ｍｍ、高さ２５ｍｍ
の円形の凸部が設けられた雄型金型（92）を下方より押
しつけて賦形することにより、積層発泡シート（１）を
賦形し、賦形後の積層発泡シート（１）に亀裂が生じて
いるかどうかによって判断した。各金型（91）、（92）
は予め室温で温度管理されたものを使用した。また、各
金型（91）、（92）のコーナー部分には、図４（ａ）に
示すようにＲ７もしくはＲ２程度の丸みを施しておき、
円筒状に賦形された積層発泡シート（１）のコーナー部
に、へたりおよび破れがないかどうかを目視で確認し、
問題がない場合には○、若干問題がある場合には△、そ
れ以外の場合には×とした。コーナー部の丸みは、内側
の直径が２ｍｍ、外側が７ｍｍであった。

【０１０５】（実施例２）補強シートＢとしてポリエチ
レンテレフタレートからなる不織布（東洋紡績株式会社
製、商品名：スパンボンド エクーレ ６３０１Ａ、重
量：３０ｇ／ｍ²、引張強度：縦１．６ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、横１．２ｋｇｆ／ｃｍ² 、線膨張係数：７．２×
１０-5／℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て厚み４ｍｍ、重さ６１５ｇ／ｍ² の積層発泡シートを
得、気泡の形状、アスペクト比Ｄz ／Ｄxyなどを測定し
た。

【０１０６】（実施例３）補強シートＢとして上記と同
じシート状のガラスペーパーのみを用い、実施例１で使
用した１２０μｍの厚みを有するフィルム状に成形した
高密度ポリエチレンを積層させないで、同様の条件で加
熱プレス成形することにより得られた３４０×３４０×
０．４ｍｍの発泡剤含有変性ポリプロピレン樹脂シート
の両面にガラスペーパー層が積層された３層体の積層プ
レ発泡シートを得たこと以外は、実施例１と同様にして
厚み４ｍｍ、重さ６２１ｇ／ｍ² の積層発泡シートを
得、気泡の形状、アスペクト比Ｄz ／Ｄxyなどを測定し
た。

【０１０７】（実施例４）実施例１と同様にして変性ポ
リプロピレン樹脂を得た。次に、未変性ポリプロピレン
樹脂および発泡剤の添加を行う工程では、ＴＥＸ−４４
型同方向回転２軸スクリュー押出機の先端に５００ｍｍ
幅のコートハンガーダイを設置し、シート形状に押出成
形することで、発泡剤含有変性ポリプロピレンの連続シ
ートを得た。同シートの厚みは０．５ｍｍに調整した。
一方で、幅５００ｍｍの連続シート状のガラスペーパー
（オリベスト社製、商品名：ＳＵＯ−０２５Ｃ）を補強
シートＢとし、この片面に、幅５００ｍｍ、厚み８０μ
ｍのフィルム状のホモ系ポリプロピレン（トクヤマ社
製、商品名：ＳＨ−１５２）を補強シートコート層Ｃと
して熱ラミネートして得た連続積層面材を用意した。

【０１０８】尚、上記ガラスペーパーＳＵＯ−０２５Ｃ
は、線膨張係数が０．４×１０^-5／℃、重量が２５ｇ／
ｍ² 、厚みが０．２２ｍｍ、ガラス繊維径が９μｍ、ガ
ラス繊維長が２５ｍｍであり、バインダーがポリビニル
アルコール７０重量％と熱可塑性ウレタン樹脂３０重量
％からなるものであった。また、上記ホモ系ポリプロピ
レンＳＨ−１５２は、密度が０．９１ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
が１５であった。

【０１０９】つづいて、上記の発泡剤含有変性ポリプロ
ピレンの連続シートの上下面に、上記の連続積層面材を
重ね、上から補強シートコート層Ｃ、補強シート層Ｂ、
樹脂発泡原反層、補強シート層Ｂ、補強シートコート層
Ｃの５層の連続積層物を図５に示すダブルベルト式の連
続発泡機を用いて連続的に熱融着させると共に連続的に
拡厚発泡（厚さ寸法が増大する方向に発泡）させた。図
５において、４は前記発泡機の予熱ゾーン、５は発泡ゾ
ーン、６は冷却ゾーンであり、発泡機はこれらの３ゾー
ンと、ベルト式引き取り機からなり、全長４ｍの予熱ゾ
ーン４、および発泡ゾーン５には２インチの搬送ロール
７が備えられ、全長２ｍの冷却ゾーン６には４インチの
冷却水循環式のロールが備えられている。また、これら
の上下の冷却ロールの間隙は自由に設定可能であり、上
下の無端ベルト８を介してロールの圧力が発泡直後のシ
ートに伝達されるようにされている。

【０１１０】予熱ゾーン４を１９０℃、発泡ゾーン５を
ともに２３０℃、冷却ロールの表面温度を２５℃にそれ
ぞれ設定し、原反シートを前記発泡機に供給した。シー
ト供給の線速度は０．５ｍ／分、よって予熱、発泡ゾー
ンでの滞留時間は合計８分、冷却ゾーンのそれは４分と
なるように設定した。また冷却ゾーンの上下の冷却ロー
ルの間隙を６ｍｍに設定した。発泡機出口で発泡シート
を回収し、実施例１と同様の測定を行った。

【０１１１】（実施例５）実施例１と全く同様に作成し
た積層プレ発泡シートを、一辺が３００ｍｍの正方形の
２枚のステンレス製プレス板に挟み、加熱プレス機に設
置して２００ｋｇｆ／ｃｍ² で加圧し、８分間２３０℃
に加熱した。その後、プレス板の間隔が４ｍｍになるよ
う素早く拡型し、さらに１分間保持した。この様にして
得られた積層発泡シートを冷却プレス機に移して充分に
冷却した。そして実施例１と同様にして評価測定を行っ
た。

【０１１２】（比較例１）アスペクト比Ｄz ／Ｄxyが１
である架橋ポリプロピレン発泡体（積水化学工業株式会
社製、商品名：ソフトロンＳＰ、発泡倍率：２０ｃｃ／
ｇ、厚み４ｍｍ）の両面に、実施例１で用いられた補強
シートを積層し、同様の条件でプレス成形を行って重さ
６１８ｇ／ｍ² の積層発泡シートを得、圧縮強度、最大
曲げ荷重、リサイクル性、および熱賦形性を測定した。
＊これらの実施例１から５、および比較例１の測定結果
を以下の表１に示す。なお、表１における「樹脂発泡シ
ート」とは、変性ポリプロピレン発泡シートを意味す
る。

【０１１３】表１から理解されるように、変性ポリプロ
ピレンが用いられた変性ポリプロピレン発泡シートにお
いては、その発泡倍率が約２０と非常に高いにも拘わら
ず、アスペクト比Ｄz ／Ｄxyが１．２以上であり、この
ため、高い圧縮強度を有することが理解される。一方、
本発明の積層発泡シートは補強シートＢ、さらには補強
シートコート層Ｃが積層一体化されていても、一旦、押
出機等で加熱溶融混されることで、回収されたペレット
のＭＩは何れも１０ｇ／１０分以上を確保できるため、
架橋した樹脂発泡シートで構成されるもの（比較例１）
から回収されたペレットと比較して、大きな流動性を持
つことが理解される。従って、使用済みや端材となった
積層発泡シートはリサイクルに供することができること
が理解される。

【０１１４】また、得られた本発明に係る積層発泡シー
トの曲げ強さは、架橋した樹脂を用いた積層発泡シート
と比較して高く、従って、作業者が誤って積層発泡シー
トを曲げた場合であっても、本発明に係る積層発泡シー
トは破断しにくいことが理解される。得られた本発明に
係る積層発泡シートのうち、実施例５を除くものはアス
ペクト比Ｄz ／Ｄxyが２．２以下であるため熱賦形性も
良好であり、積層発泡シートを加熱して所定の形状に賦
形して用いることができることが理解される。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【発明の効果】本発明により、軽量で曲げや圧縮の剛性
に優れ、かつ断熱性、耐熱性、熱賦形性、寸法安定性な
どの各性能が優れているだけでなく、架橋度が小さくリ
サイクルに適する積層発泡シート、その成形体および積
層発泡シートの製造方法が提供される。具体的には、請
求項１記載の発明は、熱可塑性樹脂発泡シートＡの発泡
倍率が５ｃｃ／ｇ以上であるので、非常に軽量であり、
積層発泡シートを他の部材に取り付ける際の取り付け作
業が容易であり、また、圧縮強度が１．０ｋｇｆ／ｃｍ
² 以上であるので、その最大曲げ強度も高く、従ってこ
の積層発泡シートを加工したり、他の部材に取り付ける
際の作業性が非常に良い。また、請求項２記載の発明
は、熱可塑性樹脂発泡シートＡがアスペクト比Ｄz／Ｄx
yが１．２以上の気泡、すなわち紡錘状気泡を有してい
るので、その最大曲げ強度も高く、厚み方向に圧縮され
るような力が積層発泡シートに加えられても、紡錘状気
泡の長軸方向に力がかかることになるので、熱可塑性樹
脂発泡シートＡは係る圧縮力に充分耐えることが出来、
高い圧縮強度を有する。

【０１１７】また、請求項３記載の発明は、熱可塑性樹
脂発泡シートＡが、変性ポリオレフィン系樹脂からなる
ので、化学発泡に必要な融体強度を有するとともに、高
い流動性をも維持しているので、発泡剤との混練や、シ
ート状に賦形することが容易となるとともに、上述の紡
錘形の気泡を有する異方性発泡体の製造を容易とする。
また、請求項４記載の発明は、気泡のアスペクト比Ｄz
／Ｄxyの平均値が１．２以上２．２以下である熱可塑性
樹脂発泡シートＡと、ガラス繊維または炭素繊維シート
からなる補強シートＢとが積層されてなるので、二次賦
形時の形状転写性、得られる二次成形体の強度バランス
が優れている。また、請求項７記載の発明は、芯材が圧
縮強度の高い熱可塑性樹脂発泡シートＡと、表面材が補
強シートＢとのサンドイッチ構造となされ、積層発泡シ
ートに曲げ歪みを加わった時、芯材の挫屈が起こりにく
いため、結果的に最大曲げ荷重が高い。

【０１１８】また、請求項１０記載の発明は、熱可塑性
樹脂発泡シートＡ、補強シートＢ、および補強シート保
護層Ｃが、Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃの順に５層積層され熱融
着された５層構造であり、Ｂ−Ａ−Ｂの各界面のアンカ
ー効果が大であるので、Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ−Ｃの
７層構造にせずとも、賦形の際の寸法安定性等に関して
同等の性能を発現すると共に、作業性が良好となる。ま
た、本発明の積層発泡シートの成形体は、熱賦形性が良
いために高い寸法安定性を有し、変性ポリオレフィン系
樹脂を用いる場合は特にリサイクル性が良好で、また真
空成形やコールド成形等の比較的簡便な方法による成形
が可能であるので、結局安価に供し得る。また、請求項
１２もしくは１３記載の発明は、熱可塑性樹脂発泡シー
トＡと補強シートＢとの一体化が発泡工程の前に行われ
るので、両者の接合が強固に行え、補強シートＢによる
補強効果が高くなると共に、発泡が連続的に行われるの
で、高い生産性をもって、リサイクル性が良好な積層発
泡シートを製造し得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る積層発泡シートの実施形態の一例
を表す断面図である。

【図２】本発明に係る積層発泡シートの実施形態の他の
一例を表す断面図である。

【図３】本発明に係る積層発泡シートにおける熱可塑性
樹脂発泡シートＡ中の紡錘形気泡のアスペクト比Ｄｚ／
Ｄｘｙを説明する図であり、（ａ）は熱可塑性樹脂発泡
シートＡの一部を明示した模式的斜視図、（ｂ）は
（ａ）の一部の微細構造を示すための模式的拡大図であ
る。

【図４】本発明に係る積層発泡シートの熱賦形性の測定
方法を示す図であり、（ａ）は賦形金型と積層発泡シー
トの配置状態を示す図、（ｂ）は賦形直後の状態を示す
図である。

【図５】本発明に係る積層発泡シートを連続的に製造す
る方法の実施形態の一例を表す模式的側面図である。

【符号の説明】

１…積層発泡シート ２…変性ポリオレフィン発泡シート（熱可塑性樹脂発泡
シートＡ） ３…補強シートＢ 31…補強シートコート層Ｃ 91…雌型金型 92…雄型金型

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 乾 成裕 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多数の気泡を有する熱可塑性樹脂発泡シ
   ートＡと、該熱可塑性樹脂発泡シートの少なくとも一面
   に積層された補強シートＢとを備えた積層発泡シートに
   おいて、熱可塑性樹脂発泡シートＡの発泡倍率が５ｃｃ
   ／ｇ以上であり、かつ圧縮強度が１．０ｋｇｆ／ｃｍ²
   以上であることを特徴とする、積層発泡シート。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂発泡シートＡの気泡のアス
   ペクト比Ｄz ／Ｄxyが１．２以上であることを特徴とす
   る、請求項１に記載の積層発泡シート。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂発泡シートＡを構成する樹
   脂が、ポリオレフィン系樹脂にジオキシム化合物、ビス
   マレイミド化合物、ジビニルベンゼン、アリル系多官能
   モノマー、（メタ）アクリル系多官能モノマーおよびキ
   ノン化合物の少なくとも１種の変性用モノマーを溶融混
   和してなる変性ポリオレフィン系樹脂であることを特徴
   とする、請求項１または２に記載の積層発泡シート。
4. 【請求項４】 気泡のアスペクト比Ｄz ／Ｄxyの平均値
   が１．２以上２．２以下である熱可塑性樹脂発泡シート
   Ａと、ガラス繊維シートまたは炭素繊維シートからなる
   補強シートＢが積層されてなることを特徴とする請求項
   １〜３のいずれかに記載の積層発泡シート。
5. 【請求項５】 補強シートＢを構成するサーフェイスマ
   ットの目付量が１０〜５０ｇ／ｍ² であることを特徴と
   する請求項１〜４のいずれかに記載の積層発泡シート。
6. 【請求項６】 補強シートＢを構成するサーフェイスマ
   ットのバインダーが、Ｔｇ＝０〜４０℃の熱可塑性樹脂
   からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
   載の積層発泡シート。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂発泡シートＡと補強シート
   ＢがＢ−Ａ−Ｂの順に３層が直接熱融着されてなり、得
   られた積層体の線膨張係数が９×１０^-5／℃以下である
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層
   発泡シート。
8. 【請求項８】 補強シートＢに熱可塑性樹脂からなる補
   強シートコート層Ｃが設けられていることを特徴とする
   請求項１〜７のいずれかに記載の積層発泡シート。
9. 【請求項９】 補強シートコート層Ｃを構成する熱可塑
   性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、その厚みが１０
   〜２００ｍｍであることを特徴とする請求項８に記載の
   積層発泡シート。
10. 【請求項１０】 熱可塑性樹脂発泡シートＡ、補強シー
    トＢ、および補強シートコート層Ｃが、Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ
    −Ｃの順に５層積層され熱融着されてなることを特徴と
    する請求項８または９に記載の積層発泡シート。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載の積
    層発泡シートが熱可塑性樹脂発泡シートＡの軟化温度以
    上に加熱され、二次賦形されてなることを特徴とする積
    層発泡シートの成形体。
12. 【請求項１２】 連続成形品である発泡剤含有樹脂シー
    トの少なくとも一面に、補強シートＢを連続的に熱融着
    によって一体化した後に、加熱により発泡剤含有シート
    を連続的に発泡させることにより熱可塑性樹脂発泡シー
    トＡの少なくとも一面に補強シートＢを備えた積層発泡
    シートを形成することを特徴とする請求項１〜６のいず
    れかに記載の積層発泡シートの製造方法。
13. 【請求項１３】 ポリオレフィン系樹脂にジオキシム化
    合物、ビスマレイミド化合物、ジビニル化合物、ジアリ
    ル化合物、ジ（メタ）アクリル化合物、トリ（メタ）ア
    クリル化合物、テトラ（メタ）アクリル化合物、および
    キノン化合物の少なくとも１種からなる変性用モノマー
    を添加し、溶融混和して変性ポリオレフィン系樹脂と
    し、次いで該変性ポリオレフィン系樹脂に未変性のポリ
    オレフィン樹脂および発泡剤のうち少なくとも発泡剤を
    添加して発泡剤含有変性ポリオレフィン系樹脂としてシ
    ート状に賦形し、該シート状に賦形された発泡剤含有変
    性ポリオレフィン系樹脂シートに補強シートを積層した
    後に加熱して発泡剤含有変性ポリオレフィン系樹脂を連
    続的に発泡させることを特徴とする、請求項１２に記載
    の積層発泡シートの製造方法。