JP2000129241A - 感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成物および感圧型接着剤ポリマ―の安定分散液を形成する方法 - Google Patents
感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成物および感圧型接着剤ポリマ―の安定分散液を形成する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を減少および／
または排除することのできる感圧型接着剤の製造方法、
感圧型接着剤組成物、および、感圧型接着剤ポリマーの
安定分散液を形成する方法を提供する。 【解決手段】 感圧型接着剤モノマーおよび前記感圧型
接着剤オリゴマー反応物の重合を、超臨界流体、近超臨
界流体および臨界未満流体の溶媒中で行なう感圧型接着
剤モノマーおよび感圧型接着剤オリゴマー反応物を重合
させる感圧型接着剤の製造方法。また、超臨界流体、近
超臨界流体および臨界未満流体の溶媒に分散された感圧
型接着剤ポリマーと、補助溶媒とを含有する感圧型接着
剤組成物。さらに、感圧型接着剤ポリマーを、超臨界流
体、近超臨界流体および臨界未満流体と補助溶媒との混
合物に分散させる、超臨界流体、近超臨界流体および臨
界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法。
または排除することのできる感圧型接着剤の製造方法、
感圧型接着剤組成物、および、感圧型接着剤ポリマーの
安定分散液を形成する方法を提供する。 【解決手段】 感圧型接着剤モノマーおよび前記感圧型
接着剤オリゴマー反応物の重合を、超臨界流体、近超臨
界流体および臨界未満流体の溶媒中で行なう感圧型接着
剤モノマーおよび感圧型接着剤オリゴマー反応物を重合
させる感圧型接着剤の製造方法。また、超臨界流体、近
超臨界流体および臨界未満流体の溶媒に分散された感圧
型接着剤ポリマーと、補助溶媒とを含有する感圧型接着
剤組成物。さらに、感圧型接着剤ポリマーを、超臨界流
体、近超臨界流体および臨界未満流体と補助溶媒との混
合物に分散させる、超臨界流体、近超臨界流体および臨
界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感圧型接着剤の製
造方法、感圧型接着剤組成物、および、感圧型接着剤ポ
リマーの安定分散液を形成する方法に関する。より詳細
には、本発明は、超臨界流体反応媒体中での感圧型接着
剤の製造方法、該感圧型接着剤を含有する感圧型接着剤
組成物、および、超臨界流体反応媒体中での感圧型接着
剤ポリマーの安定分散液を形成する方法に関する。
造方法、感圧型接着剤組成物、および、感圧型接着剤ポ
リマーの安定分散液を形成する方法に関する。より詳細
には、本発明は、超臨界流体反応媒体中での感圧型接着
剤の製造方法、該感圧型接着剤を含有する感圧型接着剤
組成物、および、超臨界流体反応媒体中での感圧型接着
剤ポリマーの安定分散液を形成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塗料配合物からの揮発性有機化合物（以
下、ＶＯＣともいう）の減少および／または排除に関し
ては、消費者及び政府の要求に答えて、種々の塗料が開
発されている。これらには、とりわけ、粉末塗料、水系
塗料、高固形分有機溶媒塗料及び超臨界流体（以下、Ｓ
ＣＦともいう）塗料などがある。種々の塗料の輸送、及
び適用に必要とするＶＯＣの量を減少しながらそれらの
塗料を塗布面に効果的にスプレーするために、キャリヤ
及び粘度降下剤として超臨界流体を使用することが、多
数の刊行物において既に提案されてきた。これらの刊行
物は、例えば、米国特許第５，２１２，２２９号におい
てよく検討されている。ＳＣＦ塗料の性能については、
例えば、Ｇｏａｄ等「Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｆ
ｌｕｉｄ（ＳＣＦ）Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓ
ＭＣ Ｐｒｉｍｅｒｓ： Ｂａｌａｎｃｉｎｇ Ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ａｎｄ Ａｐｐｅ
ａｒａｎｃｅ」、ＳＰＩ Ｃｏｍｐｏｓ Ｉｎｓｔ Ａ
ｎｎｕ Ｃｏｎｆ Ｅｘｐｏ、Ｐｒｏｃ Ｊ Ｓｏｃ
Ｐｌａｓｔ Ｉｎｄ、第５巻、第２頁、セッション２１
Ａ（１９９７）；及びＮｉｅｌｓｅｎ等「Ｓｕｐｅｒｃ
ｒｉｔｉｃａｌ Ｆｌｕｉｄ Ｃｏａｔｉｎｇ： Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ａ
Ｎｅｗ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｗａｔｅｒ−Ｂｏｒｎｅ ＆
Ｈｉｇｈｅｒ−Ｓｏｌｉｄｓ、ａｎｄＰｏｗｄｅｒ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、１９９３年２
月２４〜２６日、ルイジアナ州ニューオリンズ、Ｔｈｅ
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｍｉ
ｓｓｉｓｓｉｐｐｉ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＰｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ及びＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ後援、に報告されている。しかしながら、接
着剤分野においてＳＣＦ技術を使用することは、当該技
術分野においてはほとんど検討されていなかった。
下、ＶＯＣともいう）の減少および／または排除に関し
ては、消費者及び政府の要求に答えて、種々の塗料が開
発されている。これらには、とりわけ、粉末塗料、水系
塗料、高固形分有機溶媒塗料及び超臨界流体（以下、Ｓ
ＣＦともいう）塗料などがある。種々の塗料の輸送、及
び適用に必要とするＶＯＣの量を減少しながらそれらの
塗料を塗布面に効果的にスプレーするために、キャリヤ
及び粘度降下剤として超臨界流体を使用することが、多
数の刊行物において既に提案されてきた。これらの刊行
物は、例えば、米国特許第５，２１２，２２９号におい
てよく検討されている。ＳＣＦ塗料の性能については、
例えば、Ｇｏａｄ等「Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｆ
ｌｕｉｄ（ＳＣＦ）Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓ
ＭＣ Ｐｒｉｍｅｒｓ： Ｂａｌａｎｃｉｎｇ Ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ａｎｄ Ａｐｐｅ
ａｒａｎｃｅ」、ＳＰＩ Ｃｏｍｐｏｓ Ｉｎｓｔ Ａ
ｎｎｕ Ｃｏｎｆ Ｅｘｐｏ、Ｐｒｏｃ Ｊ Ｓｏｃ
Ｐｌａｓｔ Ｉｎｄ、第５巻、第２頁、セッション２１
Ａ（１９９７）；及びＮｉｅｌｓｅｎ等「Ｓｕｐｅｒｃ
ｒｉｔｉｃａｌ Ｆｌｕｉｄ Ｃｏａｔｉｎｇ： Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ａ
Ｎｅｗ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｗａｔｅｒ−Ｂｏｒｎｅ ＆
Ｈｉｇｈｅｒ−Ｓｏｌｉｄｓ、ａｎｄＰｏｗｄｅｒ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、１９９３年２
月２４〜２６日、ルイジアナ州ニューオリンズ、Ｔｈｅ
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｍｉ
ｓｓｉｓｓｉｐｐｉ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＰｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ及びＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ後援、に報告されている。しかしながら、接
着剤分野においてＳＣＦ技術を使用することは、当該技
術分野においてはほとんど検討されていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ＳＣＦ技術を感圧型接着剤に適用することによ
り、接着剤としての機能を損なうことなく、揮発性有機
化合物（ＶＯＣ）を減少および／または排除することの
できる感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成物、
および、感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する
方法を提供することである。
目的は、ＳＣＦ技術を感圧型接着剤に適用することによ
り、接着剤としての機能を損なうことなく、揮発性有機
化合物（ＶＯＣ）を減少および／または排除することの
できる感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成物、
および、感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する
方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、以下の感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組
成物、および、感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形
成する方法とすることにより、前記目的を達成すること
ができた。
結果、以下の感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組
成物、および、感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形
成する方法とすることにより、前記目的を達成すること
ができた。
【０００５】（１） 一種以上の感圧型接着剤モノマー
および／または感圧型接着剤オリゴマー反応物を重合さ
せることを含む感圧型接着剤の製造方法であって、前記
感圧型接着剤モノマーおよび／または前記感圧型接着剤
オリゴマー反応物の重合を、超臨界流体、近超臨界流体
および／または臨界未満流体の溶媒中で行なうことを特
徴とする感圧型接着剤の製造方法。 （２） 前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／ま
たは前記臨界未満流体を、二酸化炭素とすることを特徴
とする前記（１）に記載の感圧型接着剤の製造方法。 （３） 前記超臨界流体流体を、超臨界二酸化炭素とす
ることを特徴とする前記（２）に記載の感圧型接着剤の
製造方法。
および／または感圧型接着剤オリゴマー反応物を重合さ
せることを含む感圧型接着剤の製造方法であって、前記
感圧型接着剤モノマーおよび／または前記感圧型接着剤
オリゴマー反応物の重合を、超臨界流体、近超臨界流体
および／または臨界未満流体の溶媒中で行なうことを特
徴とする感圧型接着剤の製造方法。 （２） 前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／ま
たは前記臨界未満流体を、二酸化炭素とすることを特徴
とする前記（１）に記載の感圧型接着剤の製造方法。 （３） 前記超臨界流体流体を、超臨界二酸化炭素とす
ることを特徴とする前記（２）に記載の感圧型接着剤の
製造方法。
【０００６】（４） 前記超臨界二酸化炭素の圧力を、
６００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉとすることを特徴とする
前記（３）に記載の感圧型接着剤の製造方法。 （５） 前記感圧型接着剤モノマーおよび／または前記
感圧型接着剤オリゴマー反応物に、Ｃ1〜Ｃ12アルキル
アクリレートおよび／またはＣ1〜Ｃ12メタクリレート
を含有させることを特徴とする前記（１）に記載の感圧
型接着剤の製造方法。（６） 前記感圧型接着剤モノマ
ーおよび／または前記感圧型接着剤オリゴマー反応物
に、フッ素化モノマーおよび／またはオリゴマーを含有
させることを特徴とする前記（５）に記載の方法。
６００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉとすることを特徴とする
前記（３）に記載の感圧型接着剤の製造方法。 （５） 前記感圧型接着剤モノマーおよび／または前記
感圧型接着剤オリゴマー反応物に、Ｃ1〜Ｃ12アルキル
アクリレートおよび／またはＣ1〜Ｃ12メタクリレート
を含有させることを特徴とする前記（１）に記載の感圧
型接着剤の製造方法。（６） 前記感圧型接着剤モノマ
ーおよび／または前記感圧型接着剤オリゴマー反応物
に、フッ素化モノマーおよび／またはオリゴマーを含有
させることを特徴とする前記（５）に記載の方法。
【０００７】（７） 超臨界流体、近超臨界流体および
／または臨界未満流体の溶媒に分散された感圧型接着剤
ポリマーとを含有する感圧型接着剤組成物。 （８） 超臨界流体、近超臨界流体および／または臨界
未満流体の溶媒に分散された感圧型接着剤ポリマーと、
補助溶媒とを含有する感圧型接着剤組成物。 （９） 前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／ま
たは前記臨界未満流体が二酸化炭素であることを特徴と
する前記（７）または前記（８）に記載の感圧型接着剤
組成物。 （１０） 前記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素である
ことを特徴とする前記（９）に記載の感圧型接着剤組成
物。 （１１） 前記補助溶媒が、分子量範囲１１６〜２９
７、密度範囲０．８５５〜０．８９８及びχｏ因子（酸
素ヘテロ原子）０．１０８〜０．２７５の特性を有する
エステル；分子量範囲１４４〜１８６、密度範囲０．８
２７〜０．８３１及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０．
０８６〜０．１１１の特性を有するアルコール；または
分子量範囲８６〜２２７、密度範囲０．６５９〜０．８
６５及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０の特性を有する
炭化水素、の一種以上であることを特徴とする前記
（８）に記載の感圧型接着剤組成物。
／または臨界未満流体の溶媒に分散された感圧型接着剤
ポリマーとを含有する感圧型接着剤組成物。 （８） 超臨界流体、近超臨界流体および／または臨界
未満流体の溶媒に分散された感圧型接着剤ポリマーと、
補助溶媒とを含有する感圧型接着剤組成物。 （９） 前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／ま
たは前記臨界未満流体が二酸化炭素であることを特徴と
する前記（７）または前記（８）に記載の感圧型接着剤
組成物。 （１０） 前記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素である
ことを特徴とする前記（９）に記載の感圧型接着剤組成
物。 （１１） 前記補助溶媒が、分子量範囲１１６〜２９
７、密度範囲０．８５５〜０．８９８及びχｏ因子（酸
素ヘテロ原子）０．１０８〜０．２７５の特性を有する
エステル；分子量範囲１４４〜１８６、密度範囲０．８
２７〜０．８３１及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０．
０８６〜０．１１１の特性を有するアルコール；または
分子量範囲８６〜２２７、密度範囲０．６５９〜０．８
６５及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０の特性を有する
炭化水素、の一種以上であることを特徴とする前記
（８）に記載の感圧型接着剤組成物。
【０００８】（１２） 前記補助溶媒が、トランス−２
−ヘキセニルアセテート、エチルトランス−３−ヘキサ
ノエート、メチルカプロネート、イソブチルイソブチレ
ート、ブチルアセテート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルアセテート、ブチルブチレート、ペンチルプロピオ
ネート、メチルエナンタート、エチルカプロエート、メ
チルドデカノエート、２−エチルブチルアセテート、メ
チルオレエート、ドデシルアセテート、メチルトリデカ
ノエート、大豆油メチルエステル、ヘキサン、ヘプタ
ン、テトラデカン、ヘキサデカン、トルエン、１−ヘキ
サデセン、１−ドデカノール、１−ノナノール及びそれ
らの混合物の一種以上であることを特徴とする前記（１
１）に記載の感圧型接着剤組成物。 （１３） 超臨界流体、近超臨界流体および／または臨
界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法であって、前記感圧型接着剤ポリマー
を、前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／または
前記臨界未満流体との混合物に分散させることを特徴と
する感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 （１４） 超臨界流体、近超臨界流体および／または臨
界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法であって、前記感圧型接着剤ポリマー
を、前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／または
前記臨界未満流体と補助溶媒との混合物に分散させるこ
とを特徴とする感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形
成する方法。
−ヘキセニルアセテート、エチルトランス−３−ヘキサ
ノエート、メチルカプロネート、イソブチルイソブチレ
ート、ブチルアセテート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルアセテート、ブチルブチレート、ペンチルプロピオ
ネート、メチルエナンタート、エチルカプロエート、メ
チルドデカノエート、２−エチルブチルアセテート、メ
チルオレエート、ドデシルアセテート、メチルトリデカ
ノエート、大豆油メチルエステル、ヘキサン、ヘプタ
ン、テトラデカン、ヘキサデカン、トルエン、１−ヘキ
サデセン、１−ドデカノール、１−ノナノール及びそれ
らの混合物の一種以上であることを特徴とする前記（１
１）に記載の感圧型接着剤組成物。 （１３） 超臨界流体、近超臨界流体および／または臨
界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法であって、前記感圧型接着剤ポリマー
を、前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／または
前記臨界未満流体との混合物に分散させることを特徴と
する感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 （１４） 超臨界流体、近超臨界流体および／または臨
界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法であって、前記感圧型接着剤ポリマー
を、前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／または
前記臨界未満流体と補助溶媒との混合物に分散させるこ
とを特徴とする感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形
成する方法。
【０００９】（１５） 前記超臨界流体、前記近超臨界
流体および／または前記臨界未満流体を二酸化炭素とす
ることを特徴とする前記（１３）または前記（１４）に
記載の感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 （１６） 前記超臨界流体を、超臨界二酸化炭素とする
ことを特徴とする前記（１３）または前記（１４）に記
載の感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 （１７） 前記補助溶媒を、トランス−２−ヘキセニル
アセテート、エチルトランス−３−ヘサノエート、メチ
ルカプロネート、イソブチルイソブチレート、ブチルア
セテート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアセテー
ト、ブチルブチレート、ペンチルプロピオネート、メチ
ルエナンタート、エチルカプロエート、メチルドデカノ
エート、２−エチルブチルアセテート、メチルオレエー
ト、ドデシルアセテート、メチルトリデカノエート、大
豆油メチルエステル、ヘキサン、ヘプタン、テトラデカ
ン、ヘキサデカン、トルエン、１−ヘキサデセン、１−
ドデカノール、または１−ノナノールの一種以上とする
ことを特徴とする前記（１４）に記載の感圧型接着剤ポ
リマーの安定分散液を形成する方法。 （１８） フッ素化モノマーおよび／またはフッ素化オ
リゴマー反応物を含む一種以上の感圧型接着剤モノマー
および／または感圧型接着剤オリゴマー反応物を超臨界
流体、近超臨界流体および／または臨界未満流体の溶媒
中で重合させて得た感圧型接着剤ポリマーを含有する、
耐鉱油性を有する感圧型接着剤組成物。
流体および／または前記臨界未満流体を二酸化炭素とす
ることを特徴とする前記（１３）または前記（１４）に
記載の感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 （１６） 前記超臨界流体を、超臨界二酸化炭素とする
ことを特徴とする前記（１３）または前記（１４）に記
載の感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 （１７） 前記補助溶媒を、トランス−２−ヘキセニル
アセテート、エチルトランス−３−ヘサノエート、メチ
ルカプロネート、イソブチルイソブチレート、ブチルア
セテート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアセテー
ト、ブチルブチレート、ペンチルプロピオネート、メチ
ルエナンタート、エチルカプロエート、メチルドデカノ
エート、２−エチルブチルアセテート、メチルオレエー
ト、ドデシルアセテート、メチルトリデカノエート、大
豆油メチルエステル、ヘキサン、ヘプタン、テトラデカ
ン、ヘキサデカン、トルエン、１−ヘキサデセン、１−
ドデカノール、または１−ノナノールの一種以上とする
ことを特徴とする前記（１４）に記載の感圧型接着剤ポ
リマーの安定分散液を形成する方法。 （１８） フッ素化モノマーおよび／またはフッ素化オ
リゴマー反応物を含む一種以上の感圧型接着剤モノマー
および／または感圧型接着剤オリゴマー反応物を超臨界
流体、近超臨界流体および／または臨界未満流体の溶媒
中で重合させて得た感圧型接着剤ポリマーを含有する、
耐鉱油性を有する感圧型接着剤組成物。
【００１０】（１９） 前記超臨界流体、前記近超臨界
流体および／または前記臨界未満流体を二酸化炭素とす
ることを特徴とする前記（１８）に記載の感圧型接着剤
組成物。 （２０） 前記超臨界流体を、超臨界二酸化炭素とする
ことを特徴とする前記（１９）に記載の感圧型接着剤組
成物。 （２１） 前記超臨界二酸化炭素の圧力を、６００ｐｓ
ｉ〜４０００ｐｓｉとすることを特徴とする前記（２
０）に記載の感圧型接着剤組成物。 （２２） 前記感圧型接着剤モノマーおよび／または前
記感圧型接着剤オリゴマー反応物に、Ｃ1〜Ｃ12アルキ
ルアクリレートおよび／またはメタクリレートを含有さ
せることを特徴とする前記（２０）に記載の感圧型接着
剤組成物。
流体および／または前記臨界未満流体を二酸化炭素とす
ることを特徴とする前記（１８）に記載の感圧型接着剤
組成物。 （２０） 前記超臨界流体を、超臨界二酸化炭素とする
ことを特徴とする前記（１９）に記載の感圧型接着剤組
成物。 （２１） 前記超臨界二酸化炭素の圧力を、６００ｐｓ
ｉ〜４０００ｐｓｉとすることを特徴とする前記（２
０）に記載の感圧型接着剤組成物。 （２２） 前記感圧型接着剤モノマーおよび／または前
記感圧型接着剤オリゴマー反応物に、Ｃ1〜Ｃ12アルキ
ルアクリレートおよび／またはメタクリレートを含有さ
せることを特徴とする前記（２０）に記載の感圧型接着
剤組成物。
【００１１】本発明によれば、トルエン等の特定の補助
溶媒を使用することにより、液体ＣＯ2および／または
超臨界ＣＯ2等の超臨界流体（以下、ＳＣＦともいう）
中において、感圧型接着剤（以下、ＰＳＡともいう）を
配合するのに有用であるＰＳＡポリマー（とりわけ低Ｔ
g、高タック、非極性及び極性ポリマー）を安定化また
は分散させることができるので、反応主溶媒としてＶＯ
Ｃを多量に用いる必要がなく、接着剤組成物を製造でき
る。さらに、本発明によれば、重合プロセスにフッ素化
反応物を含ませることにより、高い耐鉱油性を有するＰ
ＳＡを得ることができる。なお、本発明において、用語
「（コ）ポリマー」とは、ホモポリマーを含むポリマー
またはコポリマーを意味する。用語「（共）重合」と
は、単独重合を含む重合または共重合を意味する。さら
に、用語「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート
またはメタクリレートを意味する。
溶媒を使用することにより、液体ＣＯ2および／または
超臨界ＣＯ2等の超臨界流体（以下、ＳＣＦともいう）
中において、感圧型接着剤（以下、ＰＳＡともいう）を
配合するのに有用であるＰＳＡポリマー（とりわけ低Ｔ
g、高タック、非極性及び極性ポリマー）を安定化また
は分散させることができるので、反応主溶媒としてＶＯ
Ｃを多量に用いる必要がなく、接着剤組成物を製造でき
る。さらに、本発明によれば、重合プロセスにフッ素化
反応物を含ませることにより、高い耐鉱油性を有するＰ
ＳＡを得ることができる。なお、本発明において、用語
「（コ）ポリマー」とは、ホモポリマーを含むポリマー
またはコポリマーを意味する。用語「（共）重合」と
は、単独重合を含む重合または共重合を意味する。さら
に、用語「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート
またはメタクリレートを意味する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、当該技術分野において
提案されている塗料系における液体ＣＯ2および／また
は超臨界ＣＯ2の使用から、ＰＳＡ接着剤系にその使用
を拡大するものであり、ＰＳＡ系及び液体ＣＯ2および
／または超臨界ＣＯ2に関するいくつかの基本的な知見
に基づくものである。すなわち、本発明によれば、有機
溶媒を反応主溶媒とすることなく、ＰＳＡ（コ）ポリマ
ーを超臨界流体、近超臨界流体および／または臨界未満
流体（これらの流体について後に詳しく説明する。）、
特に、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中において
合成することができ、さらに、ＰＳＡ（コ）ポリマーを
流体中で安定化するための特定の補助溶媒を使用する
か、ＰＳＡコポリマーのコモノマー成分としてフッ素化
モノマーを使用することにより、より確実に超臨界流
体、近超臨界流体および／または臨界未満流体を合成す
ることができる。
提案されている塗料系における液体ＣＯ2および／また
は超臨界ＣＯ2の使用から、ＰＳＡ接着剤系にその使用
を拡大するものであり、ＰＳＡ系及び液体ＣＯ2および
／または超臨界ＣＯ2に関するいくつかの基本的な知見
に基づくものである。すなわち、本発明によれば、有機
溶媒を反応主溶媒とすることなく、ＰＳＡ（コ）ポリマ
ーを超臨界流体、近超臨界流体および／または臨界未満
流体（これらの流体について後に詳しく説明する。）、
特に、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中において
合成することができ、さらに、ＰＳＡ（コ）ポリマーを
流体中で安定化するための特定の補助溶媒を使用する
か、ＰＳＡコポリマーのコモノマー成分としてフッ素化
モノマーを使用することにより、より確実に超臨界流
体、近超臨界流体および／または臨界未満流体を合成す
ることができる。
【００１３】まず、超臨界流体、近超臨界流体および／
または臨界未満流体、特に、液体ＣＯ2および／または
超臨界ＣＯ2中において通常のＰＳＡポリマーを安定化
するために好ましく使用される特定の補助溶媒について
説明する。非極性（例えば、ポリブテン）ＰＳＡよりも
極性（例えば、アクリル樹脂）ＰＳＡの方が、種々の補
助溶媒を必要とする。例えば、ポリブテン（典型的な非
極性ＰＳＡポリマー）を液体ＣＯ2および／または超臨
界ＣＯ2に溶解または分散するためのエステル型補助溶
媒については、補助溶媒は、以下の特性を有しなければ
ならない：分子量範囲１１６〜２９７、密度範囲０．８
５５〜０．８９８及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０．
１０８〜０．２７５。アルコール型補助溶媒について
は、補助溶媒は、以下の特性を有しなければならない：
分子量範囲１４４〜１８６、密度範囲０．８２７〜０．
８３１及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０．０８６〜
０．１１１。最後に、炭化水素型補助溶媒については、
補助溶媒は、以下の特性を有しなければならない：分子
量範囲８６〜２２７、密度範囲０．６５９〜０．８６５
及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０。
または臨界未満流体、特に、液体ＣＯ2および／または
超臨界ＣＯ2中において通常のＰＳＡポリマーを安定化
するために好ましく使用される特定の補助溶媒について
説明する。非極性（例えば、ポリブテン）ＰＳＡよりも
極性（例えば、アクリル樹脂）ＰＳＡの方が、種々の補
助溶媒を必要とする。例えば、ポリブテン（典型的な非
極性ＰＳＡポリマー）を液体ＣＯ2および／または超臨
界ＣＯ2に溶解または分散するためのエステル型補助溶
媒については、補助溶媒は、以下の特性を有しなければ
ならない：分子量範囲１１６〜２９７、密度範囲０．８
５５〜０．８９８及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０．
１０８〜０．２７５。アルコール型補助溶媒について
は、補助溶媒は、以下の特性を有しなければならない：
分子量範囲１４４〜１８６、密度範囲０．８２７〜０．
８３１及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０．０８６〜
０．１１１。最後に、炭化水素型補助溶媒については、
補助溶媒は、以下の特性を有しなければならない：分子
量範囲８６〜２２７、密度範囲０．６５９〜０．８６５
及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０。
【００１４】χ（カイ）因子は、「Ｏｒｇａｎｉｃ ｃ
ｏａｔｉｎｇｓ ｉｎ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（塑性化学における有機塗料）、第３９，４６
巻、頁５２９〜５４３及び２１４〜２２３（それぞれ１
９７８及び１９８２）に定義されているＭｃＧｉｎｎｉ
ｓｓ予測関係に基づいている。ＭｃＧｉｎｎｉｓｓ予測
関係では、χ因子を、モノマーまたはオリゴマーもしく
はポリマーのモノマー反復単位に含まれるヘテロ原子の
重量分率として定義している。また、等重量部のポリブ
テン（ＭＷ範囲６６，０００〜１０７，０００）および
補助溶媒の混合物１グラムを液体ＣＯ2および／または
超臨界ＣＯ2で溶解する場合、透明溶液を維持するか、
あるいは安定な分散液を形成できるＣＯ2のミリリット
ル量（溶解度数）を記録することで、適当な補助溶媒を
判断した。代表的なこのような補助溶媒を、以下に示
す。
ｏａｔｉｎｇｓ ｉｎ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（塑性化学における有機塗料）、第３９，４６
巻、頁５２９〜５４３及び２１４〜２２３（それぞれ１
９７８及び１９８２）に定義されているＭｃＧｉｎｎｉ
ｓｓ予測関係に基づいている。ＭｃＧｉｎｎｉｓｓ予測
関係では、χ因子を、モノマーまたはオリゴマーもしく
はポリマーのモノマー反復単位に含まれるヘテロ原子の
重量分率として定義している。また、等重量部のポリブ
テン（ＭＷ範囲６６，０００〜１０７，０００）および
補助溶媒の混合物１グラムを液体ＣＯ2および／または
超臨界ＣＯ2で溶解する場合、透明溶液を維持するか、
あるいは安定な分散液を形成できるＣＯ2のミリリット
ル量（溶解度数）を記録することで、適当な補助溶媒を
判断した。代表的なこのような補助溶媒を、以下に示
す。
【００１５】
【表１】
【００１６】補助溶媒１〜１７はエステル類であり、補
助溶媒１８〜２４は炭化水素類であり、補助溶媒２５お
よび２６はアルコール類である。（コ）ポリマーの溶媒
に対する重量比は、例えば、約０．５〜２の範囲とする
ことができる。
助溶媒１８〜２４は炭化水素類であり、補助溶媒２５お
よび２６はアルコール類である。（コ）ポリマーの溶媒
に対する重量比は、例えば、約０．５〜２の範囲とする
ことができる。
【００１７】次に、前記補助溶媒の存在下、液体ＣＯ2
および／または超臨界ＣＯ2中で、重合される感圧型接
着剤（ＰＳＡ）モノマーについて説明する。適当なＰＳ
Ａモノマーとしては、開始剤の存在下で（共）重合でき
るエチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和オ
リゴマーなどがあり、接着剤技術では、アクリル化合物
またはアクリレート化合物が、工業界で広く受け入れら
れている。また、他にもエチレン性不飽和化合物として
ビニル化合物およびエチレン性不飽和ポリエステルオリ
ゴマーに代表される主鎖エチレン性不飽和含有化合物な
どを挙げることができる。反応性アクリルモノマー、反
応性アクリルオリゴマー、反応性アクリレートモノマー
および反応性アクリレートオリゴマーについては、種々
のモノアクリレートモノマーを本発明において使用でき
る。モノアクリレートとしては、例えば、アリル（メ
タ）アクリレート、Ｃ1〜Ｃ12アルキル及びシクロアル
キル（メタ）アクリレートがあり、具体的には、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ
オクチルアクリレート、アミルアクリレート、ラウリル
アクリレート、イソ−プロピルアクリレート等を挙げる
ことができる。また、前記モノアクリレートに対応する
モノメタクリレートも使用でき、具体的には、ベンジル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメ
タクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレート等と
それらの混合物が挙げられる。上記のモノマーは、単に
代表例を示したにすぎず、当業者が理解するであろう本
発明に使用するのに適当な一連のアクリレートモノマー
及びメタクリレートモノマーを制限するものではない。
および／または超臨界ＣＯ2中で、重合される感圧型接
着剤（ＰＳＡ）モノマーについて説明する。適当なＰＳ
Ａモノマーとしては、開始剤の存在下で（共）重合でき
るエチレン性不飽和モノマーまたはエチレン性不飽和オ
リゴマーなどがあり、接着剤技術では、アクリル化合物
またはアクリレート化合物が、工業界で広く受け入れら
れている。また、他にもエチレン性不飽和化合物として
ビニル化合物およびエチレン性不飽和ポリエステルオリ
ゴマーに代表される主鎖エチレン性不飽和含有化合物な
どを挙げることができる。反応性アクリルモノマー、反
応性アクリルオリゴマー、反応性アクリレートモノマー
および反応性アクリレートオリゴマーについては、種々
のモノアクリレートモノマーを本発明において使用でき
る。モノアクリレートとしては、例えば、アリル（メ
タ）アクリレート、Ｃ1〜Ｃ12アルキル及びシクロアル
キル（メタ）アクリレートがあり、具体的には、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソ
オクチルアクリレート、アミルアクリレート、ラウリル
アクリレート、イソ−プロピルアクリレート等を挙げる
ことができる。また、前記モノアクリレートに対応する
モノメタクリレートも使用でき、具体的には、ベンジル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメ
タクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレート等と
それらの混合物が挙げられる。上記のモノマーは、単に
代表例を示したにすぎず、当業者が理解するであろう本
発明に使用するのに適当な一連のアクリレートモノマー
及びメタクリレートモノマーを制限するものではない。
【００１８】ＰＳＡの主要な用途の一つは、種々の輸送
車両（自動車、バス、電車及び列車、トラック、ボート
等）にトリムやデカルコマニーを接着することであり、
公知のＰＳＡ技術では、種々の極性（塗装した、塗装し
てない及び活性）表面に対して優れた接着性を有するア
クリル系（コ）ポリマーを使用するのが一般的である。
しかしながら、現在のアクリル系ＰＳＡでは、輸送用途
や環境まわりで一般的に見られる油、燃料及びグリース
に対する耐性に不具合が生じることがある。よって、タ
ック性及び良好な接着性を維持しながらアクリル系ＰＳ
Ａの耐油性及び耐燃料性を大きく高める、特殊なフッ素
含有モノマーを、さらに使用することが好ましい。この
ように、反応混合物にフッ素化モノマーを含有させるこ
とにより、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中で合
成されるＰＳＡポリマーに対して、耐油性及び耐燃料性
をさらに付与することができる。また、フッ素化モノマ
ーをＰＳＡコポリマーのコモノマー成分として用いる場
合には、上記補助溶媒を用いなくても確実にＰＳＡコポ
リマーを得ることができる。
車両（自動車、バス、電車及び列車、トラック、ボート
等）にトリムやデカルコマニーを接着することであり、
公知のＰＳＡ技術では、種々の極性（塗装した、塗装し
てない及び活性）表面に対して優れた接着性を有するア
クリル系（コ）ポリマーを使用するのが一般的である。
しかしながら、現在のアクリル系ＰＳＡでは、輸送用途
や環境まわりで一般的に見られる油、燃料及びグリース
に対する耐性に不具合が生じることがある。よって、タ
ック性及び良好な接着性を維持しながらアクリル系ＰＳ
Ａの耐油性及び耐燃料性を大きく高める、特殊なフッ素
含有モノマーを、さらに使用することが好ましい。この
ように、反応混合物にフッ素化モノマーを含有させるこ
とにより、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中で合
成されるＰＳＡポリマーに対して、耐油性及び耐燃料性
をさらに付与することができる。また、フッ素化モノマ
ーをＰＳＡコポリマーのコモノマー成分として用いる場
合には、上記補助溶媒を用いなくても確実にＰＳＡコポ
リマーを得ることができる。
【００１９】すなわち、重合ビヒクルまたは媒体とし
て、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2を使用し、上
記補助溶媒を添加しなくても、新規なＰＳＡ（コ）ポリ
マーを、より確実に、ＰＳＡモノマー（例えば、低Ｔg
アクリルモノマー）とフッ素化（メタ）アクリレートモ
ノマーとの組み合わせから得ることができる。代表的な
低Ｔgアクリルモノマーとしては、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート及びドデシルアクリレートが挙げられ
る。代表的なフッ素化（メタ）アクリルモノマーには、
トリフルオロメタクリレート及びトリフルオロメチルメ
タクリレートなどがある。実施例で示されているよう
に、タック値は、ブチルアクリレート及びフッ素化オク
チルメタクリレートの量を変更することにより、約４８
０〜０の範囲に調整できる。一方、耐鉱油性は、３０分
までに変化させることができる。（共）重合ビヒクルと
して液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2を用いること
によるさらなる利点は、さらなる有機溶媒が必要でな
く、且つフッ素化モノマーがＰＳＡ（コ）ポリマー生成
物の安定化を促進することである。
て、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2を使用し、上
記補助溶媒を添加しなくても、新規なＰＳＡ（コ）ポリ
マーを、より確実に、ＰＳＡモノマー（例えば、低Ｔg
アクリルモノマー）とフッ素化（メタ）アクリレートモ
ノマーとの組み合わせから得ることができる。代表的な
低Ｔgアクリルモノマーとしては、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート及びドデシルアクリレートが挙げられ
る。代表的なフッ素化（メタ）アクリルモノマーには、
トリフルオロメタクリレート及びトリフルオロメチルメ
タクリレートなどがある。実施例で示されているよう
に、タック値は、ブチルアクリレート及びフッ素化オク
チルメタクリレートの量を変更することにより、約４８
０〜０の範囲に調整できる。一方、耐鉱油性は、３０分
までに変化させることができる。（共）重合ビヒクルと
して液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2を用いること
によるさらなる利点は、さらなる有機溶媒が必要でな
く、且つフッ素化モノマーがＰＳＡ（コ）ポリマー生成
物の安定化を促進することである。
【００２０】重合反応は、分解してラジカルを生成させ
る開始剤の助けによって行なうことができ、ラジカル重
合に用いられるすべての開始剤を使用することができ
る。例を挙げれば、特に４０〜１００℃の温度では、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエ
ート、２，２−アゾビス−（イソブチロニトリル）及び
アゾビス−イソバレロニトリル等が用いられる。２０〜
４０℃の温度では二元開始剤（Ｒｅｄｏｘ開始剤）が用
いられ、例としてジベンゾイルペルオキシドとジメチル
アニリンの二元系等が挙げられる。反応媒体としては上
記重合に使用できる全ての超臨界流体、近臨界流体およ
び／または臨界未満流体が用いられ、ＣＯ2、ＨＦＣ
（ヒドロフルオロカーボン）等を挙げる事が出来るが、
好ましくは超臨界ＣＯ2、近臨界ＣＯ2および／または臨
界未満ＣＯ2が用いられる。通常流体にはそれ特有の臨
界点をもち、例えばＣＯ2の場合、臨界温度３１．０６
℃、臨界圧力１０７０ｐｓｉ（７．３８ＭＰａ）であ
る。通常、この臨界点を超える状態のＣＯ2を超臨界Ｃ
Ｏ2と呼び、臨界温度未満ではその温度での蒸気圧以上
のＣＯ2を液体ＣＯ2と呼ぶ。例えば２０℃の場合８３０
ｐｓｉ（５．３３ＭＰａ）以上の流体が液体ＣＯ2であ
る。液体ＣＯ2の中でも正確な定義ではないが上記臨界
温度近傍の状態を近臨界状態と呼び、超臨界状態に近い
性質を有するようになる。実際の重合の場合には二元開
始剤（Ｒｅｄｏｘ開始剤）を用いる場合には比較的低温
で重合されるため、臨界未満もしくは近臨界状態で重合
が終始行われるが、上述したような過酸化物やアゾ系の
開始剤を使用して重合する場合には通常は２０℃付近の
液化ＣＯ2の状態で混合しておき、その後重合が行われ
る温度まで上昇させる。従って例えばＣＯ2の場合一回
の重合工程は臨界未満の状態から近臨界、更には超臨界
の状態で行われる。圧力については温度によって変動し
たりもするので一概には言えないが６００ｐｓｉ（４．
１ＭＰａ）〜４０００ｐｓｉ（２７．６ＭＰａ）の範囲
にあるのが好ましく、より好ましくは７７０ｐｓｉ
（５．３３ＭＰａ）〜３０００ｐｓｉ（２０．７ＭＰ
ａ）、更に好ましくは１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰ
ａ）付近である。通常は前述したようなモノマーおよび
／またはオリゴマーを所定の温度で数時間重合させて反
応を完結させるが、一部反応物が未反応の状態で残存し
ている場合もある。本出願において、全ての単位は、特
記のない限りは、メートル系である。また、全ての引用
は、引用することにより本発明の開示の一部とされる。
る開始剤の助けによって行なうことができ、ラジカル重
合に用いられるすべての開始剤を使用することができ
る。例を挙げれば、特に４０〜１００℃の温度では、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエ
ート、２，２−アゾビス−（イソブチロニトリル）及び
アゾビス−イソバレロニトリル等が用いられる。２０〜
４０℃の温度では二元開始剤（Ｒｅｄｏｘ開始剤）が用
いられ、例としてジベンゾイルペルオキシドとジメチル
アニリンの二元系等が挙げられる。反応媒体としては上
記重合に使用できる全ての超臨界流体、近臨界流体およ
び／または臨界未満流体が用いられ、ＣＯ2、ＨＦＣ
（ヒドロフルオロカーボン）等を挙げる事が出来るが、
好ましくは超臨界ＣＯ2、近臨界ＣＯ2および／または臨
界未満ＣＯ2が用いられる。通常流体にはそれ特有の臨
界点をもち、例えばＣＯ2の場合、臨界温度３１．０６
℃、臨界圧力１０７０ｐｓｉ（７．３８ＭＰａ）であ
る。通常、この臨界点を超える状態のＣＯ2を超臨界Ｃ
Ｏ2と呼び、臨界温度未満ではその温度での蒸気圧以上
のＣＯ2を液体ＣＯ2と呼ぶ。例えば２０℃の場合８３０
ｐｓｉ（５．３３ＭＰａ）以上の流体が液体ＣＯ2であ
る。液体ＣＯ2の中でも正確な定義ではないが上記臨界
温度近傍の状態を近臨界状態と呼び、超臨界状態に近い
性質を有するようになる。実際の重合の場合には二元開
始剤（Ｒｅｄｏｘ開始剤）を用いる場合には比較的低温
で重合されるため、臨界未満もしくは近臨界状態で重合
が終始行われるが、上述したような過酸化物やアゾ系の
開始剤を使用して重合する場合には通常は２０℃付近の
液化ＣＯ2の状態で混合しておき、その後重合が行われ
る温度まで上昇させる。従って例えばＣＯ2の場合一回
の重合工程は臨界未満の状態から近臨界、更には超臨界
の状態で行われる。圧力については温度によって変動し
たりもするので一概には言えないが６００ｐｓｉ（４．
１ＭＰａ）〜４０００ｐｓｉ（２７．６ＭＰａ）の範囲
にあるのが好ましく、より好ましくは７７０ｐｓｉ
（５．３３ＭＰａ）〜３０００ｐｓｉ（２０．７ＭＰ
ａ）、更に好ましくは１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰ
ａ）付近である。通常は前述したようなモノマーおよび
／またはオリゴマーを所定の温度で数時間重合させて反
応を完結させるが、一部反応物が未反応の状態で残存し
ている場合もある。本出願において、全ての単位は、特
記のない限りは、メートル系である。また、全ての引用
は、引用することにより本発明の開示の一部とされる。
【００２１】
【実施例】ＰＳＡにおいて使用されるポリマー（とりわ
け、低Ｔg、高タック、非極性及び極性ポリマー）は、
液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2に溶解または分散
しないことは周知である。しかしながら、適切な分子
量、密度及びχ因子を有する一定の補助溶媒を、液体Ｃ
Ｏ2および／または超臨界ＣＯ2にＰＳＡポリマーを溶解
または分散するために使用できる。本発明のこの態様を
示すために、トルエン溶媒を添加する場合および添加し
ない場合のそれぞれにおいて、ＰＳＡポリマーと、液体
ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2とを１：１重量比で混
合した。以下の結果が得られた。
け、低Ｔg、高タック、非極性及び極性ポリマー）は、
液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2に溶解または分散
しないことは周知である。しかしながら、適切な分子
量、密度及びχ因子を有する一定の補助溶媒を、液体Ｃ
Ｏ2および／または超臨界ＣＯ2にＰＳＡポリマーを溶解
または分散するために使用できる。本発明のこの態様を
示すために、トルエン溶媒を添加する場合および添加し
ない場合のそれぞれにおいて、ＰＳＡポリマーと、液体
ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2とを１：１重量比で混
合した。以下の結果が得られた。
【００２２】
【表２】
【００２３】これらの結果から、ＰＳＡポリマーの実質
的な分散液または溶液を得るために補助溶媒を使用する
のが好ましい。補助溶媒存在下、ＣＯ2に可溶である市
販のＰＳＡポリマーの具体例を、以下の表ＩＩに示す。
的な分散液または溶液を得るために補助溶媒を使用する
のが好ましい。補助溶媒存在下、ＣＯ2に可溶である市
販のＰＳＡポリマーの具体例を、以下の表ＩＩに示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】流体ＰＳＡ溶液または流体ＰＳＡ分散液
は、均一連続薄膜状のＰＳＡを被接着基材に適用できる
ための必要要件である。
は、均一連続薄膜状のＰＳＡを被接着基材に適用できる
ための必要要件である。
【００２６】次に、輸送用途及び環境周りで一般的に見
られる油、燃料及びグリースに耐性のあるＰＳＡ接着剤
組成物の調製について詳細に説明する。このようなＰＳ
Ａ接着剤組成物は、フッ素化モノマーを含むモノマーか
ら、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中で調製した
ＰＳＡポリマーを主成分とするものである。これらのポ
リマー配合物の合成においては、高温（６５℃）で熱開
始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を利用するか、室
温で有機レドックス開始剤系（過酸化ベンゾイル及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）を利用した。以下で調製し
たポリマーは、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びフッ素
化オクチルメタクリレート（ＦＯＭＡ）から合成した。
得られた結果を、以下に示す。
られる油、燃料及びグリースに耐性のあるＰＳＡ接着剤
組成物の調製について詳細に説明する。このようなＰＳ
Ａ接着剤組成物は、フッ素化モノマーを含むモノマーか
ら、液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中で調製した
ＰＳＡポリマーを主成分とするものである。これらのポ
リマー配合物の合成においては、高温（６５℃）で熱開
始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を利用するか、室
温で有機レドックス開始剤系（過酸化ベンゾイル及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）を利用した。以下で調製し
たポリマーは、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びフッ素
化オクチルメタクリレート（ＦＯＭＡ）から合成した。
得られた結果を、以下に示す。
【００２７】
【表４】
【００２８】表ＩＩＩには、液体ＣＯ2が（共）重合プ
ロセスを安定化する能力及び、すなわち、より均一な製
品を生成する能力を示していないが、例えば、試験Ｎ
ｏ．１及び２に示すように液体ＣＯ2中でブチルアクリ
レートを重合するときは、沈降した大粒子を含むポリマ
ー分散液となった。しかしながら、試験Ｎｏ．３〜７の
フッ素化コポリマーは、ＣＯ2流体に懸濁したままであ
るポリマーの微分散液であった。したがって、ＰＳＡポ
リマーの（共）重合は、通常の揮発性有機溶媒の存在な
しに液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中でおこなう
ことができることが示された。
ロセスを安定化する能力及び、すなわち、より均一な製
品を生成する能力を示していないが、例えば、試験Ｎ
ｏ．１及び２に示すように液体ＣＯ2中でブチルアクリ
レートを重合するときは、沈降した大粒子を含むポリマ
ー分散液となった。しかしながら、試験Ｎｏ．３〜７の
フッ素化コポリマーは、ＣＯ2流体に懸濁したままであ
るポリマーの微分散液であった。したがって、ＰＳＡポ
リマーの（共）重合は、通常の揮発性有機溶媒の存在な
しに液体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2中でおこなう
ことができることが示された。
【００２９】（実施例）表ＩＩＩ中の試験Ｎｏ．１のポ
リマーを高圧タンクより噴出して厚さ５０μｍのポリエ
ステルフィルム上に流延させたところ、残存するブチル
アクリレートモノマーのＶＯＣ臭が微かにする程度であ
った。
リマーを高圧タンクより噴出して厚さ５０μｍのポリエ
ステルフィルム上に流延させたところ、残存するブチル
アクリレートモノマーのＶＯＣ臭が微かにする程度であ
った。
【００３０】（比較例）実施例と同様にして表ＩＩ中の
アクリル樹脂を厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上
に流延させたところ、著しくトルエンのＶＯＣ臭がし
た。
アクリル樹脂を厚さ５０μｍのポリエステルフィルム上
に流延させたところ、著しくトルエンのＶＯＣ臭がし
た。
【００３１】このように、当該技術分野においても、液
体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2から得た塗料の適用
における利点がすでに示された。
体ＣＯ2および／または超臨界ＣＯ2から得た塗料の適用
における利点がすでに示された。
【００３２】上記で合成した新規なＰＳＡの物性は、フ
ッ素化モノマーがＰＳＡのタック度を制御し且つ系に優
れた耐鉱油性を付与する点で独特である。耐鉱油性を、
輸送用途及び環境周りで一般的に見られる油、燃料及び
グリースに対するＰＳＡポリマーの耐性の尺度として選
択した。以下のデータは、これらの特性を示す。
ッ素化モノマーがＰＳＡのタック度を制御し且つ系に優
れた耐鉱油性を付与する点で独特である。耐鉱油性を、
輸送用途及び環境周りで一般的に見られる油、燃料及び
グリースに対するＰＳＡポリマーの耐性の尺度として選
択した。以下のデータは、これらの特性を示す。
【００３３】
【表５】
【００３４】これらのデータから、フッ素化モノマーを
ポリマー合成に含有させ且つ合成を液体ＣＯ2および／
または超臨界ＣＯ2中でおこなうことにより、ＰＳＡポ
リマーの耐鉱油性を制御できるとともにタック値を制御
できることが明らかとなった。
ポリマー合成に含有させ且つ合成を液体ＣＯ2および／
または超臨界ＣＯ2中でおこなうことにより、ＰＳＡポ
リマーの耐鉱油性を制御できるとともにタック値を制御
できることが明らかとなった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、感圧型接着剤（ＰＳ
Ａ）を配合するのに有用なＰＳＡポリマー（とりわけ低
Ｔg、高タック、非極性及び極性ポリマー）を、トルエ
ン等の補助溶媒を用いて、液体ＣＯ2または超臨界ＣＯ2
等の超臨界流体（ＳＣＦ）に溶解または分散させること
により、接着剤としての機能を損なうことなく、揮発性
有機化合物（ＶＯＣ）を減少および／または排除するこ
とのできる感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成
物および感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を提供する
ことができた。また、ＳＣＦ重合プロセスにフッ素化反
応物を含有させることにより、特に、耐鉱油性を有する
ＰＳＡを提供することができた。
Ａ）を配合するのに有用なＰＳＡポリマー（とりわけ低
Ｔg、高タック、非極性及び極性ポリマー）を、トルエ
ン等の補助溶媒を用いて、液体ＣＯ2または超臨界ＣＯ2
等の超臨界流体（ＳＣＦ）に溶解または分散させること
により、接着剤としての機能を損なうことなく、揮発性
有機化合物（ＶＯＣ）を減少および／または排除するこ
とのできる感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成
物および感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を提供する
ことができた。また、ＳＣＦ重合プロセスにフッ素化反
応物を含有させることにより、特に、耐鉱油性を有する
ＰＳＡを提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケヴィン・ビー・スパール アメリカ合衆国 オハイオ，ウォースィン トン，ダブル．リバーグレン ドライブ, 93 (72)発明者 柴田 和彦 大阪府茨木市下穂積一丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 山本 孝幸 大阪府茨木市下穂積一丁目１番２号 日東 電工株式会社内
Claims (22)
- 【請求項１】 一種以上の感圧型接着剤モノマーおよび
／または感圧型接着剤オリゴマー反応物を重合させるこ
とを含む感圧型接着剤の製造方法であって、 前記感圧型接着剤モノマーおよび／または前記感圧型接
着剤オリゴマー反応物の重合を、超臨界流体、近超臨界
流体および／または臨界未満流体の溶媒中で行なうこと
を特徴とする感圧型接着剤の製造方法。 - 【請求項２】 前記超臨界流体、前記近超臨界流体およ
び／または前記臨界未満流体を、二酸化炭素とすること
を特徴とする請求項１に記載の感圧型接着剤の製造方
法。 - 【請求項３】 前記超臨界流体流体を、超臨界二酸化炭
素とすることを特徴とする請求項２に記載の感圧型接着
剤の製造方法。 - 【請求項４】 前記超臨界二酸化炭素の圧力を、６００
ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉとすることを特徴とする請求項
３に記載の感圧型接着剤の製造方法。 - 【請求項５】 前記感圧型接着剤モノマーおよび／また
は前記感圧型接着剤オリゴマー反応物に、Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキルアクリレートおよび／またはＣ1〜Ｃ12メタクリ
レートを含有させることを特徴とする請求項１に記載の
感圧型接着剤の製造方法。 - 【請求項６】 前記感圧型接着剤モノマーおよび／また
は前記感圧型接着剤オリゴマー反応物に、フッ素化モノ
マーおよび／またはオリゴマーを含有させることを特徴
とする請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 超臨界流体、近超臨界流体および／また
は臨界未満流体の溶媒に分散された感圧型接着剤ポリマ
ーとを含有する感圧型接着剤組成物。 - 【請求項８】 超臨界流体、近超臨界流体および／また
は臨界未満流体の溶媒に分散された感圧型接着剤ポリマ
ーと、補助溶媒とを含有する感圧型接着剤組成物。 - 【請求項９】 前記超臨界流体、前記近超臨界流体およ
び／または前記臨界未満流体が二酸化炭素であることを
特徴とする請求項７または請求項８に記載の感圧型接着
剤組成物。 - 【請求項１０】 前記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素
であることを特徴とする請求項９に記載の感圧型接着剤
組成物。 - 【請求項１１】 前記補助溶媒が、分子量範囲１１６〜
２９７、密度範囲０．８５５〜０．８９８及びχｏ因子
（酸素ヘテロ原子）０．１０８〜０．２７５の特性を有
するエステル；分子量範囲１４４〜１８６、密度範囲
０．８２７〜０．８３１及びχｏ因子（酸素ヘテロ原
子）０．０８６〜０．１１１の特性を有するアルコー
ル；または分子量範囲８６〜２２７、密度範囲０．６５
９〜０．８６５及びχｏ因子（酸素ヘテロ原子）０の特
性を有する炭化水素、の一種以上であることを特徴とす
る請求項８に記載の感圧型接着剤組成物。 - 【請求項１２】 前記補助溶媒が、トランス−２−ヘキ
セニルアセテート、エチルトランス−３−ヘキサノエー
ト、メチルカプロネート、イソブチルイソブチレート、
ブチルアセテート、ブチルメタクリレート、ヘキシルア
セテート、ブチルブチレート、ペンチルプロピオネー
ト、メチルエナンタート、エチルカプロエート、メチル
ドデカノエート、２−エチルブチルアセテート、メチル
オレエート、ドデシルアセテート、メチルトリデカノエ
ート、大豆油メチルエステル、ヘキサン、ヘプタン、テ
トラデカン、ヘキサデカン、トルエン、１−ヘキサデセ
ン、１−ドデカノール、１−ノナノール及びそれらの混
合物の一種以上であることを特徴とする請求項１１に記
載の感圧型接着剤組成物。 - 【請求項１３】 超臨界流体、近超臨界流体および／ま
たは臨界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安
定分散液を形成する方法であって、前記感圧型接着剤ポ
リマーを、前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／
または前記臨界未満流体との混合物に分散させることを
特徴とする感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成す
る方法。 - 【請求項１４】 超臨界流体、近超臨界流体および／ま
たは臨界未満流体の溶媒中で感圧型接着剤ポリマーの安
定分散液を形成する方法であって、前記感圧型接着剤ポ
リマーを、前記超臨界流体、前記近超臨界流体および／
または前記臨界未満流体と補助溶媒との混合物に分散さ
せることを特徴とする感圧型接着剤ポリマーの安定分散
液を形成する方法。 - 【請求項１５】 前記超臨界流体、前記近超臨界流体お
よび／または前記臨界未満流体を二酸化炭素とすること
を特徴とする請求項１３または請求項１４に記載の感圧
型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方法。 - 【請求項１６】 前記超臨界流体を、超臨界二酸化炭素
とすることを特徴とする請求項１３または請求項１４に
記載の感圧型接着剤ポリマーの安定分散液を形成する方
法。 - 【請求項１７】 前記補助溶媒を、トランス−２−ヘキ
セニルアセテート、エチルトランス−３−ヘサノエー
ト、メチルカプロネート、イソブチルイソブチレート、
ブチルアセテート、ブチルメタクリレート、ヘキシルア
セテート、ブチルブチレート、ペンチルプロピオネー
ト、メチルエナンタート、エチルカプロエート、メチル
ドデカノエート、２−エチルブチルアセテート、メチル
オレエート、ドデシルアセテート、メチルトリデカノエ
ート、大豆油メチルエステル、ヘキサン、ヘプタン、テ
トラデカン、ヘキサデカン、トルエン、１−ヘキサデセ
ン、１−ドデカノール、または１−ノナノールの一種以
上とすることを特徴とする請求項１４に記載の感圧型接
着剤ポリマーの安定分散液を形成する方法。 - 【請求項１８】 フッ素化モノマーおよび／またはフッ
素化オリゴマー反応物を含む一種以上の感圧型接着剤モ
ノマーおよび／または感圧型接着剤オリゴマー反応物を
超臨界流体、近超臨界流体および／または臨界未満流体
の溶媒中で重合させて得た感圧型接着剤ポリマーを含有
する、耐鉱油性を有する感圧型接着剤組成物。 - 【請求項１９】 前記超臨界流体、前記近超臨界流体お
よび／または前記臨界未満流体を二酸化炭素とすること
を特徴とする請求項１８に記載の感圧型接着剤組成物。 - 【請求項２０】 前記超臨界流体を、超臨界二酸化炭素
とすることを特徴とする請求項１９に記載の感圧型接着
剤組成物。 - 【請求項２１】 前記超臨界二酸化炭素の圧力を、６０
０ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉとすることを特徴とする請求
項２０に記載の感圧型接着剤組成物。 - 【請求項２２】 前記感圧型接着剤モノマーおよび／ま
たは前記感圧型接着剤オリゴマー反応物に、Ｃ1〜Ｃ12
アルキルアクリレートおよび／またはメタクリレートを
含有させることを特徴とする請求項２０に記載の感圧型
接着剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/181456 | 1998-10-28 | ||
| US09/181,456 US6444772B1 (en) | 1998-10-28 | 1998-10-28 | Supercritical fluid pressure sensitive adhesive polymers and their preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129241A true JP2000129241A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=22664355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11305761A Pending JP2000129241A (ja) | 1998-10-28 | 1999-10-27 | 感圧型接着剤の製造方法、感圧型接着剤組成物および感圧型接着剤ポリマ―の安定分散液を形成する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6444772B1 (ja) |
| EP (1) | EP0997479B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000129241A (ja) |
| DE (1) | DE69929146T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179802A (ja) * | 2000-12-18 | 2002-06-26 | Nitto Denko Corp | アクリル系重合体組成物の製造方法、及び部材加工用粘着シート |
| WO2021131894A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | 株式会社バルカー | 接着剤、接着体および圧着体の製造方法 |
| WO2021131895A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | 株式会社バルカー | 接着剤、接着体および圧着体の製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6806332B2 (en) * | 1999-11-12 | 2004-10-19 | North Carolina State University | Continuous method and apparatus for separating polymer from a high pressure carbon dioxide fluid stream |
| US6887971B2 (en) * | 2001-02-06 | 2005-05-03 | Folia, Inc. | Synthesis of polysuccinimide and copoly(succinimide-aspartate) in a supercritical fluid |
| US6919421B2 (en) * | 2001-02-06 | 2005-07-19 | Folia, Inc | Methods of synthesis of polysuccinimide, copolymers of polysuccinimide and derivatives thereof |
| JP4803916B2 (ja) * | 2001-07-27 | 2011-10-26 | 日東電工株式会社 | アクリル系感圧性接着剤及びその製造方法 |
| US20050131126A1 (en) * | 2003-02-27 | 2005-06-16 | Kumin Yang | Production of polymer nanocomposites using supercritical fluids |
| KR100864460B1 (ko) | 2007-05-29 | 2008-10-20 | (주) 세라트론 | 세라믹 패키지용 접착제 조성물 |
| KR20180118210A (ko) | 2016-03-10 | 2018-10-30 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 내유성 접착제 |
| US10988645B1 (en) | 2018-01-10 | 2021-04-27 | Wilsonart Llc | Non-flammable contact adhesive |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05132656A (ja) * | 1991-11-14 | 1993-05-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 超臨界流体接着剤とそれを用いた面状採暖具の製造方法 |
| JPH10502691A (ja) * | 1994-07-08 | 1998-03-10 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 過圧反応 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3522228A (en) * | 1966-05-19 | 1970-07-28 | Sumitomo Chemical Co | Novel method for polymerizing a vinyl compound in the presence of a carbon dioxide medium |
| DE3609829A1 (de) * | 1986-03-22 | 1987-09-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen vernetzten copolymerisaten |
| US5066522A (en) * | 1988-07-14 | 1991-11-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Supercritical fluids as diluents in liquid spray applications of adhesives |
| US5407132A (en) * | 1993-10-20 | 1995-04-18 | Nordson Corporation | Method and apparatus for spraying viscous adhesives |
| US5478905A (en) * | 1995-02-06 | 1995-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers |
| US5527865A (en) | 1995-03-24 | 1996-06-18 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Multi-phase polymerization process |
| US5886122A (en) | 1995-03-31 | 1999-03-23 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives and medical pressure-sensitive adhesive |
-
1998
- 1998-10-28 US US09/181,456 patent/US6444772B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-15 EP EP99120558A patent/EP0997479B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 DE DE69929146T patent/DE69929146T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-27 JP JP11305761A patent/JP2000129241A/ja active Pending
-
2001
- 2001-09-26 US US09/964,096 patent/US6590053B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-26 US US09/964,091 patent/US6642330B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05132656A (ja) * | 1991-11-14 | 1993-05-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 超臨界流体接着剤とそれを用いた面状採暖具の製造方法 |
| JPH10502691A (ja) * | 1994-07-08 | 1998-03-10 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 過圧反応 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179802A (ja) * | 2000-12-18 | 2002-06-26 | Nitto Denko Corp | アクリル系重合体組成物の製造方法、及び部材加工用粘着シート |
| WO2021131894A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | 株式会社バルカー | 接着剤、接着体および圧着体の製造方法 |
| WO2021131895A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | 株式会社バルカー | 接着剤、接着体および圧着体の製造方法 |
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