JP2000129118A - イソシアネ―ト架橋性２成分系のための水希釈性ベ―ス樹脂としてのイオン的にまたは非イオン的に安定化されたエポキシ付加物 - Google Patents

イソシアネ―ト架橋性２成分系のための水希釈性ベ―ス樹脂としてのイオン的にまたは非イオン的に安定化されたエポキシ付加物

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JP2000129118A JP11306036A JP30603699A JP2000129118A JP 2000129118 A JP2000129118 A JP 2000129118A JP 11306036 A JP11306036 A JP 11306036A JP 30603699 A JP30603699 A JP 30603699A JP 2000129118 A JP2000129118 A JP 2000129118A
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Roland Dr Feola
ローラント・フエオラ
Manfred Dr Weinberger
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 イソシアネート架橋性２成分系のための水希
釈性ベース樹脂としてのイオン的にまたは非イオン的に
安定化されたエポキシ付加物の提供。 【解決手段】 反応性基として水酸基を持つ親水性エポ
キシ付加物（Ａｈ）およびブロックされていない二官能
性または多官能性イソシアネート（Ｂ）の水分散物をベ
ースとする二成分系であって、上記親水性エポキシ付加
物（Ａｈ）がカチオン的に安定化された親水性エポキシ
付加物（Ａｋ）、アニオン的に安定化された親水性エポ
キシ付加物（Ａａ）および非イオン的に安定化されたエ
ポキシ付加物（Ａｎ）および両性イオン的に安定化され
たエポキシアミン付加物（Ａａｋ）から選択された上記
二成分系。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分】本発明は、イソシアネート架橋性２
成分系のための水希釈性ベース樹脂としてのイオン的に
または非イオン的に安定化されたエポキシ付加物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂、特にビスフェノールＡを
ベースとする一般に市場で使用されているものは未変性
状態では水に不溶であるかまたは水への溶解性が非常に
低い。これは、エポキシ樹脂と平衡して存在する水性相
をエポキシ樹脂の１％より少ない重量割合で含有するこ
とを意味している。原則として、エポキシ樹脂とアミン
とを反応させ、次いで塩基性基をプロトン化することに
よってカチオン的に安定化された水希釈性塩基性基を得
ることが可能である。エポキシ樹脂を非イオン性の親水
性基またはアニオン性基でエポキシ樹脂を変性すること
によって、水に当該変性エポキシ樹脂を分散した分散物
に十分な安定性を与えるのに十分である制限された溶解
性を達成することが同様に可能である。かゝる分散物は
（別の）水で希釈することができる。次いでこの変性エ
ポキシ樹脂は水性分散物から加工することができ、即ち
水分を蒸発によって除くかまたは基体に滲み込ませた後
で樹脂を表面に残留させそして分散相の合目的的な組成
を与え、適当な硬化剤の添加によって化学的に架橋し得
る凝集塗膜を生じる。
【０００３】カチオン的に変性されたエポキシ樹脂の場
合、水希釈性はエポキシ−アミン付加物の幾つかのまた
は全ての塩基性基を酸、例えば蟻酸、酢酸または乳酸で
中和することによって達成される。この場合、エポキシ
−アミン付加物中の塩基性アミン基の量（例えばアミン
価によって測定する；後記参照）および該基の中和度
（即ち、イオン基の割合）は水希釈性の程度にとって重
要である。
【０００４】反応混合物を調製する時には、塩基性樹脂
がバインダーの水溶液に十分な安定性を保証するのに必
要なアミノ基の含有量を有する様に注意するべきであ
る。経験的には３０〜１００ｍｇ／ｇの範囲のアミン価
を目標とするべきである。
【０００５】塩基性アミン基の２０〜６０％の中和度は
実用的希釈性にとって一般に十分である。次いでこの塩
基性樹脂は脱イオン水を使用して所望の濃度に希釈され
る。この方法で得られる樹脂分散物は殆ど透明乃至著し
い白濁の範囲内にありそして室温において約１００〜４
０００ｍＰａ・ｓの範囲内の易操作可能な粘度を有する
べきである。
【０００６】カチオン的に安定化されたこの種類のエポ
キシ付加物は従来技術に属し、既に特許文献に何度も掲
載されている。このものは電気泳動的電着塗装の分野に
おいて特にブロックされた二官能性のまたはオリゴ官能
性のイソシアネートと組み合わせて成功裏に使用されて
いる（例えばオーストリア特許出願第１６６５／８６
号、同第１７６６／７８号およびドイツ特許出願公開
（Ａ）第３０４１７００号明細書、同第３３００５８３
号明細書、同第３３１１５１３号明細書参照）。場合に
よってはこのものは次いで架橋触媒、顔料、フィラーお
よび他の添加物と一緒に加工して顔料含有塗料となる。
【０００７】ベース樹脂の処方およびイオン基の数およ
び性質が電気泳動的用途に著しい影響を及ぼす電着塗装
の用途と反対に、例えばドラムの内部噴霧塗装は別の判
断基準が支配的となる。
【０００８】水希釈性エポキシ−アミン付加物とブロッ
クされていないイソシアネートとの組合せの場合の特別
な一つの問題はしばし加工時間（可使時間）が非常に短
いことである。塩基性媒体のために、焼付け前に塗布中
に、ブロックされていないイソシアネート基と水とが反
応する。これは塗膜に気泡による欠陥をもたらし（イソ
シアネートと水との反応が相応するアミンと二酸化炭素
を生じる）そして、架橋剤の一部が水との反応によって
消費されるので塗膜の架橋度が減少する。
【０００９】電気泳動での電着塗装で一般に使用される
エポキシ−アミン付加物は、立体障害の少ない強塩基性
のアミノ基が電気化学的な析出性に特に有利な結果をも
たらすのでかゝる基を相応して一般に含有している。上
述の理由からかゝる付加物はブロックされていないイソ
シアネートとの組合せに余り適していない。
【００１０】
【発明の構成】本発明者は驚くべきことに、ある条件の
もとで水希釈性エポキシ付加物がブロックされていない
イソシアネートと組合せても気泡または不適当な塗膜架
橋による塗膜欠陥の問題を引き起こすことのない二成分
系を生ずることを見出した。
【００１１】それ故に本発明は、反応性基として水酸基
を持つ親水性エポキシ付加物（Ａｈ）およびブロックさ
れていない二官能性または多官能性イソシアネート
（Ｂ）の水分散物をベースとする二成分系であって、上
記親水性エポキシ付加物（Ａｈ）がカチオン的に安定化
された親水性エポキシ付加物（Ａｋ）、アニオン的に安
定化された親水性エポキシ付加物（Ａａ）および非イオ
ン的に安定化されたエポキシ付加物（Ａｎ）から選択さ
れている、上記二成分系に関する。
【００１２】この目的のために、カチオン的に安定化さ
れたエポキシ−アミン付加物（Ａｋ）の場合には第一に
エポキシ−アミン付加物中に第三アミノ基だけが存在し
そして第一または第二アミノ基が存在しないことが必要
である。更に存在する第三アミノ基は立体障害のないも
のでなければならない。これは使用するアミンを注意深
く選択しそして合成の過程で、脂肪族側鎖の末端アミノ
基を生じない様にアミノ基をエポキシ基に直接的に付け
ることによって達成される。
【００１３】この条件のために、ジエチルアミノプロピ
ルアミンまたはジメチルアミノプロピルアミンの様なア
ミンは原料として適していない。何故ならばこのものか
ら製造されるエポキシ−アミン付加物は脂肪族側鎖に末
端アミノ基を有しているからである。一方、特に適する
ことが実証されているアミンは短鎖の分岐状アルキル基
かまたはヒドロキシアルキル基を持つものである。付加
物をエポキシ成分のオキシラン基を用いて生成した時
に、立体障害の顕著な第三アミン構造が生じる。しかし
この構造は酸で未だ良好に中和できそしてそれ故に樹脂
を水溶性にするのに寄与する。ヒドロキシアルキル基を
持つアミンの場合には、追加的なＯＨ基が樹脂結合中に
組み入れられ、例えばイソシアネート基との架橋場所と
して作用し得る。
【００１４】本発明に適するエポキシ−アミン付加物
（Ａｋ）のための重要な基準はイソシアネート基と架橋
し得る基であるＯＨ基が十分に大きな価であることであ
る。１５０〜４００ｍｇ／ｇの範囲内のＯＨ価が適して
いることが判っている。
【００１５】それ故に本発明は、カチオン的に安定化さ
れたエポキシ成分（Ａｋ）および架橋剤（Ｂ）より成
る、ドラムの内部被覆用の二成分バインダーにおいて、
成分（Ａｋ）がアミン成分（Ａ２）とエポキシ成分（Ａ
１）との付加反応で生成される第三アミノ基を専ら含有
しているものでありそしてアミン成分（Ａ２）が第一ま
たは第二アミノ基を持ちそして第三アミノ基を有してい
ないことを特徴とする、上記二成分バインダーに関す
る。
【００１６】架橋剤（Ｂ）として使用できる化合物は、
原則として水酸基含有化合物と付加反応または縮合反応
するあらゆる化合物である。本発明の関係で適する架橋
剤（Ｂ）は１分子当り少なくとも２個のブロックされて
ないイソシアネート基を持つものである。この種のイソ
シアネート架橋剤を使用しただけで、迅速に架橋する耐
薬品性被覆物を生成することが可能である。
【００１７】特に適するイソシアネートは、５０〜１０
０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する室温で液状の低分子量
イソシアネートである。この場合、イソシアネート基は
脂肪族構造、芳香族構造または芳香族−および脂肪族構
造の混合物に結合していてもよい。特に多官能性イソシ
アネートまたは２〜５の平均イソシアネート官能度を有
するそれらの混合物を使用するのが有利である。本発明
の関係では室温で固体であるかまたは高粘性のイソシア
ネートを粘度を下げるために添加される不活性溶剤と一
緒に使用することも可能である。特に芳香族化合物の多
い溶剤、例えばソルベントナフサを使用するのが特に有
利である。同様にジイソシアネート、例えば１，６−ジ
イソシアネートヘキサン、２，４−および２，６−トリ
レンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネー
トの二量体化、三量体化またはオリゴマー化によって公
知のビュレット、ウレトジオン、イソシアヌレートまた
はアロファナートを生成させることによって得られるい
わゆる塗料用イソシアネートも適している。
【００１８】エポキシ成分（Ａ１）は、３００〜１１，
５００ｍｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量を有する、
脂肪族または芳香族ポリオール、特にジオールをベース
とする市販の慣用エポキシ樹脂である。比エポキシ基含
有量（ＳＥＧ）は試料中のエポキシ基の物質量ｎ（Ｅ
Ｐ）と試料の重量（ｍB ）との商（それ故にいわゆるＥ
Ｖ値またはエポキシ当量（ＥＥＷ）である）として規定
され、即ち慣用の測定単位はｍｍｏｌ／ｋｇである： ＳＥＧ＝ｎ（ＥＰ）／ｍB ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦまたはそれら
の混合物をベースとする５００〜１００００ｍｍｏｌ／
ｋｇのＳＥＧを持つエポキシ樹脂が有利である。更にポ
リプロピレングリコールをベースとしそして５００〜５
０００ｍｍｏｌ／ｋｇのＳＥＧを持つエポキシ樹脂も有
利に使用される。
【００１９】アミン成分（Ａ２）は好ましくは式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は場合によっては少なくとも１
つの第一水酸基を持つ炭素原子数１〜２０、特に好まし
くは炭素原子数１〜４の直鎖状、分枝状および環状アル
キル基である。］で表される第二モノアミンから選択さ
れる。（Ａ２）は式 Ｒ3 ＮＨ2 ［式中、Ｒ3 は、Ｒ3 が第一アミノ基に対してαまたは
β位に位置する少なくとも１つの第一水酸基を有してい
るという条件付きで、炭素原子数２〜２０、好ましくは
炭素原子数３〜１２の直鎖状、分枝状および環状アルキ
ル基である。
【００２０】］で表される第一モノアミンより成る群か
ら選択することができる。適するアミンの例にはジイソ
プロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロ
ピルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘ
キシルアミン、モノイソプロパノールアミンおよびモノ
エタノールアミンがある。
【００２１】成分（Ａｋ）は１分子当り少なくとも２つ
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ１）とアミン
（Ａ２）との反応によって得られる。この反応は、エポ
キシ樹脂または複数のエポキシ樹脂の混合物を最初に装
入しそしてこの最初の装入物を８０〜１６０℃、好まし
くは１００〜１４０℃の温度に加熱することによって行
なう。その際に、有利な芳香族ポリオール、例えばビス
フェノールＡまたはビスフェノールＦを添加しそして適
当な触媒を使用することによって、反応を進める様にし
て比エポキシ基含有量を減らすことが可能である。粘度
を下げるために不活性溶剤を添加することも有利であ
る。６０〜１００℃に冷却した後にアミン成分を添加す
る。この反応は比エポキシ基含有量が５０ｍｍｏｌ／ｋ
ｇより少なくなった時（ＥＥＷは２００００ｇ／ｍｏｌ
より大きい）に終了する。その後に溶剤を蒸留によって
除き、エポキシ−アミン付加物を水性酸、好ましくは有
機酸、例えば蟻酸、乳酸またはクエン酸で少なくとも部
分的に中和しそして十分に混合しながら好ましくは複数
倍の水を添加することによって分散させる。
【００２２】アミン価はＤＩＮ５３１７６により、試験
される試料と正確に同じ量の酸を中和するために消費さ
れる水酸化カリウムの重量（ｍKOH ）とこの試料の重量
（ｍ B ）（溶液または分散物の場合にはその試料の固形
分含有量の重量）との商と規定されている。通例のその
単位は“ｍｇ／ｇ”である。
【００２３】水酸基価はＤＩＮ５３２４０により、試験
される試料と正確に同じ水酸基価を持つ水酸化カリウム
の重量（ｍKOH ）とこの試料の重量（ｍB ）（溶液また
は分散物の場合にはその試料の固形分含有量の重量）と
の商と規定されている。通例のその単位は“ｍｇ／ｇ”
である。
【００２４】１５０〜４００ｍｇ／ｇの水酸基価が、必
要とされる塗膜特性、例えば架橋密度、基体接着性およ
び柔軟性を得るのに適していることが実証されている。
【００２５】本発明の別の対象は、アニオン的に安定化
された水希釈性エポキシ樹脂（Ａａ）とイソシアネート
官能性架橋剤（Ｂ）とを含有する二成分系に関する。
【００２６】アニオン基またはアニオン発生基によって
エポキシ樹脂を水に希釈可能にする方法は酸性基、特に
燐酸基またはホスホン酸基でエポキシ樹脂を変性するも
のである。
【００２７】この目的のためにはエポキシ樹脂（Ａ１）
を燐酸、アルキル基Ｒ4 中炭素原子数１〜１８、好まし
くは１〜４のアルキルホスホン酸Ｒ4 ＰＯ3 Ｈ2 、アリ
ールホスホン酸およびヒドロキシアルキルホスホン酸、
殊にアルキル基中炭素原子数１〜４のそれおよび相応す
る亜ホスホン酸Ｒ4 ＰＯ2 Ｈ2 より成る群から選択され
るポリ塩基酸（Ａ３）と（溶剤、例えばケトン類、モノ
アルコールまたはケトン類とアルコールとの混合物と
の）溶液状態で反応させてもよい。即ちこの反応ではオ
キシラン環の開環によって酸性β−ヒドロキシエステル
（Ａａ）を生じる。１．０ｍｏｌの（Ａ３）、好ましく
は０．５ｍｏｌまでの（Ａ３）を１ｍｏｌのオキシラン
基当りに使用する。このエポキシ−酸付加物（Ａａ）の
酸価は好ましくは１５〜２００ｍｇ／ｇ、好ましくは２
０〜１５０ｍｇ／ｇ、特に好ましくは２５〜１００ｍｇ
／ｇである。水への溶解性または分散性を改善するため
にこの付加物を少なくとも部分的に中和処理する。その
際に中和度は１０〜１００％、好ましくは２０〜７０％
である。
【００２８】酸価はＤＩＮ５３４０２によって、試験さ
れる試料を中和するのに必要とされる水酸化カリウムの
重量（ｍKOH ）とこの試料の重量（ｍB ）（溶液または
分散物の場合にはその試料の固形分含有量の重量）との
商と規定されている。通例のその単位は“ｍｇ／ｇ”で
ある。
【００２９】エポキシド（Ａ１）自身の代わりに、エポ
キシド（Ａ１）を炭素原子数２〜４０、好ましくは炭素
原子数８〜１８の飽和および不飽和脂肪族カルボン酸、
および芳香族環がアルキル基、アルコキシ基、水酸基ま
たはハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族モノカ
ルボン酸より成る群から選択されるモノカルボン酸（Ａ
６）との反応によって得ることができる変性エポキシド
（Ａ１６）もここで使用することができる。この場合、
反応成分の量は（Ａ６）中のカルボキシル基のモル量が
（Ａ１）中のエポキシ基のモル量の４０％以下、好まし
くは該モル量の２０％以下であるようにするべきであ
る。これはそれぞれオキシラン基の少なくとも６０％ま
たは少なくとも８０％が反応の間に反応していないこと
を意味している。
【００３０】本発明に使用することができるアニオン変
性したエポキシ樹脂は、（Ａ１６）に従う変性エポキシ
樹脂とエポキシ樹脂（Ａ１）との混合物を（Ａ３）に従
うポリ塩基酸とを溶液状態で反応させることによって得
ることができる。
【００３１】ブロックされていないイソシアネートと組
合せて二成分系を生成する別の種類のエポキシ樹脂ベー
スのバインダーは、双性イオン特性を持つエポキシ樹脂
（Ａａｋ）のそれである。この目的のためには、付加物
（Ａ１２）を乾性油（Ａ１２１）、不飽和脂肪酸（１２
２）または成分（Ａ１２１）および（１２２）のこれら
両方の成分の混合物と無水マレイン酸（Ａ１２３）とか
ら最初に製造する。無水マレイン酸（Ａ１２３）と乾性
油（Ａ１２１）および不飽和脂肪酸（１２２）とのそれ
ぞれの付加物を製造しそして次にこれら付加物を混合す
ることも可能である。この付加物の酸無水物基は水また
はモノアルコールとの反応によって加水分解され、いず
れの場合にも二つのカルボキシル基または一つのカルボ
キシル基と一つのエステル基をもたらす。エポキシ樹脂
（Ａ１）と第二アミン（Ａ８）との反応によって得るこ
とのできる水酸基含有エポキシ−アミン付加物（Ａ１
８）を次いでこの加水分解付加物（Ａ１２ｈ）と縮合す
る。加水分解付加物（Ａ１２ｈ）に由来する縮合生成物
中の構成ブロックの重量割合は４０％まで、好ましくは
１０〜３５％である。縮合生成物（Ａａｋ）の酸価は１
０〜１００ｍｇ／ｇ、好ましくは１５〜９５ｍｇ／ｇ、
特に好ましくは２０〜９０ｍｇ／ｇである。この縮合段
階で、アミンでの中和によってアニオンを生じまたは酸
での中和によってカチオンを生じて水に溶解するかまた
は分散する双性イオン化合物（Ａａｋ）が生成される。
【００３２】上述のエポキシ−アミン付加物（Ａ１８）
を製造するために、エポキシド（Ａ１）の代わりに、エ
ポキシド（Ａ１）を上述のモノカルボン酸（Ａ６）と反
応させることによって予めに得ることのできる上述の
（Ａ１６）のエポキシ樹脂を使用することも可能であ
る。この場合には反応成分の量は（Ａ６）中のカルボキ
シル基のモル量が（Ａ１）中のエポキシ基のモル量の４
０％以下、好ましくは該モル量の２０％以下であるよう
にするべきである。エポキシ樹脂（Ａ１）とポリヒドロ
キシ化合物（Ａ７）、特に炭素原子数２〜８のα、ω−
ジオール、アルキレン基中炭素原子数２〜４のポリオキ
シアルキレングリコールから選択される脂肪族ジヒドロ
キシ化合物（Ａ１７）とを特にルイス酸またはルイス酸
とルイス塩基との付加物、例えば三フッ化硼素、三フッ
化硼素エーテラート類、四フッ化硼酸、五フッ化アンチ
モン、六フッ化アンチモン酸等での触媒作用によって反
応させることによって得ることができる変性エポキシ樹
脂（Ａ１７）を使用することも可能である。反応成分
（Ａ１）および（Ａ７）の量は（Ａ７）中の水酸基の物
質量が（Ａ１）中のエポキシ基の物質量の４０％以下、
好ましくは該物質量の２０％以下である様に選択するべ
きであることにここでも言及しておく。
【００３３】特に適するアミン（Ａ８）は炭素原子数２
〜１２であり場合によっては水酸基を有していてもよい
直鎖状、分枝状または環状アルキル基を有する第二脂肪
族アミンである。特に適する例にはジエタノールアミン
およびジイソプロパノールアミンがある。
【００３４】適する乾性油（Ａ１２１）の例には亜麻仁
油、桐油、綿実油、ポピー実油、クルミ油、えの油、オ
イチシカ油、ひまわり油および魚油およびまた脱水ひま
し油がある。ひまし油、ひまわり油および亜麻仁油が特
に有利である。乾性油を一緒に、単独でまたは触媒の存
在下に加熱しそして次に生成物を成分（Ａ１２３）とし
ての無水マレイン酸と反応させることによって乾性油の
混合物をエステル交換するのが特に有利である。得られ
る付加物を次いで十分な量の水またはモノアルコールの
添加によって、カルボキシル基の遊離下におよび場合に
よってはエステル基の形成下に加水分解する。適する不
飽和脂肪酸（Ａ１２２）は６〜３０個の炭素原子および
少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有している。
例にはパルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノ
レール酸およびリノレン酸、エレオ・ステアリン酸およ
びアラキドン酸並びにこれらの市販の慣用の混合物があ
る。
【００３５】本発明の関係においては、水酸基、アミノ
基およびメルカプト基から選択される少なくとも１つの
イソシアネート反応性基およびカルボキシル基、スルホ
ン酸基およびホスホン酸基から選択される少なくとも１
つの酸基を有するヒドロキシ酸、メルカプト酸またはア
ミノ酸（Ａ４）を少なくとも二官能性のイソシアネート
（Ａ５）と最初に全て反応させて少なくとも１つの酸基
および少なくとも１つのイソシアネート基を持つ中間体
（Ａ４５）を得ることによって、エポキシ樹脂をアニオ
ン変性することも可能である。中間体（Ａ４５）を次い
で水酸基含有エポキシ樹脂（Ａ１４）と反応させる。そ
の際に量比はイソシアネート基が完全に消費される様に
選択する。
【００３６】水酸基含有エポキシ樹脂（Ａ１４）は公知
であり、例えばジオールのジグリシジルエーテルとオキ
シランに対して反応性の少なくとも１つの水酸基とを反
応させることによって製造できる。イソシアネート（Ａ
５）も同様に公知であり、少なくとも２つのイソシアネ
ート基を持つ脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネ
ートおよび芳香族−／脂肪族イソシアネート混合物から
選択される。適する例には２，４−および２，６−トル
イレンジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘ
キサン、イソホロンジイソシアネートおよびテトラメチ
ルキシリレンジイソシアネートがある。酸（Ａ４）は例
えば脂肪族ヒドロキシカルボン酸、例えば乳酸、クエン
酸、酒石酸およびジメチロールプロピオン酸、アミノ
酸、例えばタウリン、リシンおよびアスパラギン酸、ま
たはホスホン酸類、例えばヒドロキシメタンホスホン酸
がある。
【００３７】更に本発明は非イオン的に安定化された水
希釈性エポキシ樹脂（Ａｎ）とイソシアネート官能性架
橋剤（Ｂ）とより成る二成分系にも関する。非イオン的
に変性された親水性エポキシ樹脂（Ａｎ）は、特にオキ
シアルキレン基（好ましくはオキシエチレン基またはそ
れとオキシプロピレン基との混合物）のセグメントを含
有するエポキシ樹脂から誘導される。この変性樹脂では
勿論、水での希釈性を改善するために中和は必要とされ
ない。オキシエチレン基を少なくとも２０％、好ましく
は４０〜１００％、特に好ましくは５０〜９０％の重量
割合で含有するオキシアルキレン−セグメントが特に有
利である。
【００３８】本発明のバインダーは、攻撃性のある化学
品と接触する容器の内部被覆に特に適している。
【００３９】 使用される略字： 略字 意味 単位 ＥＥＷ エポキシド当量（ＥＶ−値） ｇ／ｍｏｌ ＳＥＧ 比エポキシ基含有量 mmol/kg ＯＨＮ 水酸基価 mg/g ＡＮ アミン価 mg/g Ｎｖｃ 非揮発性成分含有量（樹脂溶液または g/(100g) 樹脂分散物の固形分含有量の重量分） Ｍw 重量平均分子量 g/ｍｏｌ ＥＰ 1 ビスフェノールＡをベースとするジエポキシ樹脂（ＳＥＧ＝ 5405 mmol/kg; EEW 約 185g/mol) ＥＰ 2 ビスフェノールＡをベースとするジエポキシ樹脂（ＳＥＧ＝ 1080 mmol/kg; EEW 約 925g/mol) ＥＰ 3 ポリプロピレングリコールをベースとするジエポキシ樹脂（Ｓ ＥＧ＝ 2940 mmol/kg; EEW 約 340g/mol) ＥＰ 4 ビスフェノールＡをベースとするジエポキシ樹脂（ＳＥＧ＝ 2000 mmol/kg; EEW 約 500g/mol) 以下の実施例において、指摘がない限り前述の通り、全
ての単位“％”は単位“ｇ／（１００ｇ）”の重量％を
意味する。“％”で示す濃度データは溶液中に溶解した
物質の重量割合である。
【００４０】以前の呼称で“極限粘度数”はＤＩＮ １
３４２、第２．４章の“Staundinger Index"Ｊg とも呼
ばれ、濃度および剪断応力を減少させた時のStaundinge
r 関数Ｊv の極限値であり、Ｊv は溶解した物質Ｂの重
量濃度βB ＝ｍB ／Ｖ（溶液の容量Ｖ中の物質の重量ｍ
B ）に関する相対的粘度変化ηr −１＝（η−ηs ）／
ηs である。即ち、Ｊv ＝（ηr −１）／ηB 。ここで
ηは実験溶液の粘度を意味しそしてηs は純粋溶媒の粘
度を意味する。（物理的意味は無限に希釈させた時で静
止状態における溶媒和したポリマーコイルの相対的液体
力学的容量である。）Ｊについて一般に使用される単位
は“ｃｍ3 ／ｇ”であり、以前にはしばしば“ｄＬ／
ｇ”も使用された。
【００４１】カチオン的に安定化されたエポキシ−アミ
ン付加物の例 実施例Ｋ１： 攪拌機、温度計、供給容器および蒸留装置
を装備した適当な反応容器に１８５０ｇのＥＰ２（２．
０ｍｏｌのエポキシ基）を最初に装入しそしてこの最初
の装入物を攪拌せずに最初に全て溶融する（融点：約８
０℃）。次いで攪拌しながら１２０℃に加熱しそして全
部で４６０ｇのメトキシプロパノールで回分的に希釈す
る。次いで７０℃に冷却しそして２１０ｇ（２．０ｍｏ
ｌ）のジエタノールアミンを迅速に添加する。発熱反応
が鎮静した後に、この混合物をＳＥＧが５０ｍｍｏｌ／
ｋｇ以下（ＥＥＷ＞２０，０００ｇ／ｍｏｌ）になるま
で９０℃に維持する。蒸留によって溶剤を除いた後に、
残留物を３７９ｇの１０％濃度蟻酸の添加によって部分
的に中和し（樹脂の非揮発性成分含有量を基準とする蟻
酸の量：４０ｍｍｏｌ／１００ｇ）そして１時間の均一
化時間の後に、３５％の固形分含有量になるまで水で回
分的に希釈する。
【００４２】 ＡＮ ５４ｍｇ／ｇ ＯＨＮ ３２６ｍｇ／ｇ実施例Ｋ２： 攪拌機、温度計、供給容器および蒸留装置
を装備した適当な反応容器に２７４ｇ（１．２ｍｏｌ）
のビスフェノールＡ、４８１ｇのＥＰ１（２．６モルの
エポキシ基に相当する）および１３６ｇのＥＰ３（０．
４ｍｏｌのエポキシ基に相当する）の混合物を装入しそ
してこの最初の装入物を攪拌下に１２０℃に加熱する。
０．３ｇのトリフェニルホスフィンの添加後に１６０℃
に、発生する僅かの発熱反応を利用しながら加熱する。
約７７０ｍｍｏｌ／ｋｇ（ＥＥＷ：１３００ｇ／ｍｏ
ｌ）が達成されるまでこの温度を維持する。次いで１２
０℃に冷しそして２００ｇのメトキシプロパノールで希
釈する。７０℃に冷却した後に、６３ｇ（０．６ｍｏ
ｌ）のジエタノールアミンを迅速に添加しそして温度を
発熱反応の利用下に９０℃に高める。この混合物をＳＥ
Ｇが５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下（ＥＥＷ＞２０，０００ｇ
／ｍｏｌ）に達するまでこの温度に維持する。蒸留によ
って溶剤を除いた後に、残留物を２２９ｇの１０％濃度
酢酸の添加によって部分的に中和し（樹脂の非揮発性成
分含有量を基準とする酢酸の量：４０ｍｍｏｌ／１００
ｇ）そして１時間の均一化時間の後に、３８％の固形分
含有量になるまで水で回分的に希釈する。
【００４３】 ＡＮ ３５ｍｇ／ｇ ＯＨＮ ２４６ｍｇ／ｇ実施例Ｋ３： １８５０ｇ（２．０ｍｏｌのエポキシ基）
のＥＰ２；２０２ｇ（２．０ｍｏｌ）のジイソプロピル
アミンおよび４００ｇのメトキシプロパノールを使用す
る。
【００４４】操作は実施例１に記載した通り。樹脂の固
形分１００ｇ当り４０ｍｍｏｌの乳酸で部分中和する。
【００４５】 Ｖｖｃ ４０％ ＡＮ ５４ｍｇ／ｇ ＯＨＮ ２１８ｍｇ／ｇ実施例Ｋ４： １８５０ｇ（２．０ｍｏｌのエポキシ基）
のＥＰ２；１３３ｇ（１．０ｍｏｌ）のジイソプロパノ
ールアミン；１０５ｇ（１．０ｍｏｌ）のジエタノール
アミンおよび４００ｇのメトキシプロパノールを使用す
る。
【００４６】操作は実施例１に記載した通り。１０％濃
度の蟻酸で部分中和する（樹脂の非揮発成分を基準とし
た蟻酸の量：５０ｍｍｏｌ／１００ｇ） Ｖｖｃ ３７％ ＡＮ ５４ｍｇ／ｇ ＯＨＮ ３２２ｍｇ／ｇ実施例Ｋ５ ２７４ｇ（１．２ｍｏｌ）のビスフェノールＡ；２９６
ｇ（１．６ｍｏｌ）のエポキシ基）のＥＰ１；２７２ｇ
（０．８ｍｏｌのエポキシ基）のＥＰ３；０．３ｇのト
リフェニルホスフィン；３７ｇ（０．６ｍｏｌ）のモノ
エタノールアミン；２００ｇのメトキシプロパノールを
使用する。
【００４７】操作は実施例２に記載した通り。１００ｇ
の樹脂中非揮発性成分当り５０ｍｍｏｌの蟻酸で部分中
和する。
【００４８】 Ｖｖｃ ４０％ ＡＮ ３８ｍｇ／ｇ ＯＨＮ １９１ｍｇ／ｇ実施例Ｋ６ ２２８ｇ（１．０ｍｏｌ）のビスフェノールＡ；７６ｇ
（１．０ｍｏｌ）のプロピレングリコール、１１１０ｇ
（６．０ｍｏｌのエポキシ基）のＥＰ１；０．５ｇのト
リフェニルホスフィン；１０１ｇ（１．０ｍｏｌ）のジ
イソプロピルアミン；１３３ｇ（１．０ｍｏｌ）のジイ
ソプロパノールアミン；２５０ｇのメトキシプロパノー
ルを使用する。
【００４９】操作は実施例２に記載した通り。１００ｇ
の樹脂中非揮発性成分当り４０ｍｍｏｌの蟻酸で部分中
和する。
【００５０】 Ｖｖｃ ３８％ ＡＮ ６８ｍｇ／ｇ ＯＨＮ ２７２ｍｇ／ｇ実施例Ｋ７： ２０００ｇ（４．０ｍｏｌのエポキシ基）
のＥＰ４；７５ｇ（１．０ｍｏｌ）のモノイソプロパノ
ールアミン；２１０ｇ（２．０ｍｏｌ）のジエタノール
アミン；５５０ｇのメトキシプロパノールを使用する。
【００５１】操作は実施例１に記載した通り。樹脂中の
非揮発性成分１００ｇ当り５０ｍｍｏｌの蟻酸で中和す
る。
【００５２】 Ｖｖｃ ３６％ ＡＮ ７３ｍｇ／ｇ ＯＨＮ ３１８ｍｇ／ｇ二成分イソシアネート系のためのベース樹脂としてのア
ニオン的に安定化したエポキシ付加物 実施例Ａ１： 成分（Ａ）：適する反応容器に１６５部の脱水ひまし油
と１３５部の亜麻仁油との混合物を２５０℃で１時間エ
ステル交換する。この混合物を１７０℃に冷却した後に
１００部の無水マレイン酸を添加し、遊離無水マレイン
酸がもはや検出できなくなるまで反応を２１０℃で行な
う。この付加物を９０℃に冷却し、３０部の水と３部の
トリエチルアミンとの混合物を添加した後に約２００ｍ
ｇ／ｇの酸価が達成されるまで加水分解する。この反応
混合物を次いでメトキシプロパノールで９０％の固形分
含有量に希釈する。
【００５３】成分（Ｂ）：４７５部のビスフェノールＡ
エポキシ樹脂（ＳＥＧ＝２１００ｍｍｏｌ／ｋｇ；ＥＥ
Ｗ＝約４７５ｇ／ｍｏｌ）を１００部のジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ＤＧＭ）に溶解する。８０℃
で１０５部のジエタノールアミンと４５部のＤＧＭとの
混合物を添加しそして反応を、反応が実質的に完了する
まで実施する。次いでこの反応混合物をメチルエチルケ
トンで６５％の固形分含有量に調整しそしてシュタウデ
ィンガー指数Ｊg （ジメチルホルムアミド中で２０℃で
測定した極限粘度数）は約１５部のトルイレンジイソシ
アネートの回分的添加によって１０ｃｍ3 ／ｇに上昇す
る。溶剤を次いで減圧下に完全に留去する。
【００５４】本発明に従う組合せ：２２部の成分（Ａ）
および８０部の成分（Ｂ）を混合しそしてメトキシプロ
ポキシプロパノールを使用して８５％の固形分含有量に
調整する。１６ｃｍ3 ／ｇのシュタウディンガー指数Ｊ
g （ジメチルホルムアミド中で２０℃で測定）が達成さ
れるまで部分縮合反応を１００℃で実施する。冷却後に
この混合物を６部のジメチルエタノールアミンで中和し
そして脱イオン水を使用して３５％の固形分含有量に希
釈する。
【００５５】実施例Ａ２：１９０部のビスフェノールＡ
ベースのジエポキシ樹脂（ＳＥＧ＝５１５５〜５４９５
ｍｍｏｌ／ｋｇ；エポキシ当量＝１８２〜１９４ｇ／ｍ
ｏｌ）を１６０℃において８４ｇ（０．３モル）の亜麻
仁油脂肪酸でエステル化して３ｍｇ／ｇより小さい酸価
としそして２９．５ｇのジアセトンアルコールで希釈し
て９０％の固形分含有量に希釈する。上記の様に製造し
た３０４ｇのエポキシエステルと、２１３．７５ｇのビ
スフェノールＡベースのジエポキシ樹脂（０．４５ｍｏ
ｌのオキシラン基；６４〜７４℃のジュラン（Ｄｕｒｒ
ａｎ）融点；０．３２ｍｏｌ／１００ｇの比水酸基含有
量）の２６７．２ｇのジアセトンアルコール溶液との混
合物を６０ｇのオルト燐酸（０．４６ｍｏｌ）の７５％
濃度水溶液および１３０ｇのジアセトンアルコールより
成る溶液に回分的に５０℃で添加し、オキシラン含有量
が０になるまで反応を行なう。この生成物は９２．３ｍ
ｇ／ｇの酸価を有しそしてトリエチルアミンで中和した
後に水に実質的に透明に溶解する。このバインダーの固
形分含有量をジアセトンアルコールで７０％に調整す
る。
【００５６】実施例Ａ３：１２．８ｇ（０．１１５ｍｏ
ｌ）のヒドロキシメタンホスホン酸、４．５ｇの脱イオ
ン水および６４．７ｇのメチルエチルケトンを７０℃に
加熱する。２５６ｇのジアセトンアルコールと４７５ｇ
（１ｍｏｌのオキシラン基）のビスフェノールＡベース
のジエポキシ樹脂（６４〜７４℃のジュラン融点；０．
３２ｍｏｌ／１００ｇの比水酸基含有量）の溶液を攪拌
下に回分的に添加する。オキシラン含有量が０に低下す
るまでこの温度を維持する。反応生成物は１４ｍｇ／ｇ
の酸価を有しそしてトリエチルアミンで中和した後に僅
かに白濁した水溶液が得られる。このバインダーの固形
分含有量をジアセトンアルコールを使用して７０％に調
整する。
【００５７】実施例Ａ４：オルト燐酸の７５％濃度水溶
液３９ｇ（０．３ｍｏｌ）および１１６ｇのジアセトン
アルコールを６５℃に加熱する。２１０ｇのジアセトン
アルコールと４７５ｇ（１モルのオキシラン基）のビス
フェノールＡベースのジエポキシ樹脂（（６４〜７４℃
のジュラン融点；０．３２ｍｏｌ／１００ｇの比水酸基
含有量）の溶液を攪拌下に回分的に添加する。オキシラ
ン含有量が０に低下するまでこの温度を維持する。この
生成物は６９．４ｍｇ／ｇの酸価を有している。３６ｇ
のジメチルエタノールアミンで中和した後に、１７７ｇ
のジアセトンアルコールを約９５℃で減圧下に留去す
る。この生成物を脱イオン水で希釈して２５％の固形分
含有量とする。
【００５８】実施例Ａ５：アニオン的に安定化されたエ
ポキシ基不含ＥＰ分散物Ｎ−メチルピロリドンにジメチ
ロールプロピオン酸を溶解した３０％濃度溶液４４６ｇ
（１モルのカルボキシル基）を、２，４−および２，６
−トリレンジイソシアネートの工業用品質３４８ｇ（２
ｍｏｌ）に３０℃の温度を超えない様に滴加する。この
混合物を、約１０．５％の理論ＮＣＯ含有量が達成され
るまで３０℃に維持する。次いで３０ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）のイソプロパノールを滴加しそしてこの混合物を、
７．６％のＮＣＯ含有量が達成されるまで６０℃に維持
する。この時点でこの前駆体を、エポキシ基の全てが反
応によって消費されるまでフェノールと反応させた、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテルとビスフェノール
Ａとより成るエポキシ樹脂（Vianova Resins GmbH の
(R)ＢｅｃｋｏｐｏｘＥＭ４６０）１３６０ｇを６００
ｇのキシレンに溶解した溶液に８０℃で添加しそしてこ
の混合物を、遊離イソシアネート基がもはや検出できな
くなるまで９０〜１００℃に維持する。次いで水酸化リ
チウムの水溶液で中和しそして十分に脱イオンした水で
希釈する。補助溶剤として使用されるキシレンは共沸法
を使用することによって水溶液から完全に留去される。
以下の性質を有する分散物が得られる： 中和度 ６０％ Ｎｖｃ（５分、１２５℃、塗膜法） ４０％ 粘度（ＩＳＯ ３２１９） ２５００ｍＰａ・ｓ 分散物中のN-メチルピロリドンの重量割合６．７％実施例Ｎ１： 乳化剤の製造：４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を
有する３０９ｇの工業品質のポリエチレングリコールお
よび３４．１ｇのビスフェノールＡベースのポリグリシ
ジルエーテル（比エポキシ基含有量ＳＥＧ＝約５４６５
ｍｍｏｌ／ｋｇ＝１８３ｇ／ｍｏｌのエポキシ当量）を
一緒に１００℃に加熱し、０．３５ｍｌの５０％濃度四
フッ化硼酸水を攪拌下に添加する。ＯＨ基価とエポキシ
基価との比は１：１．２０である。更にこの混合物を１
３０℃に加熱しそして、縮合生成物のＳＥＧは約２．９
ｍｍｏｌ／ｋｇ（エポキシ当量：約３５０，０００ｇ／
ｍｏｌ）となるまでこの温度を維持する。冷却後に、こ
の方法で製造された乳化剤は脆弱なワックス状の固体粘
稠物である。
【００５９】３６０ｇのビスフェノールＡジグリシジル
エーテル（ＳＥＧ：約５５６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、ＥＥ
Ｗ；約１８０ｇ／ｍｏｌ）を約１１０℃に加熱しそして
１０８．３ｇのビスフェノールＡおよび７０ｇの上記乳
化剤を添加する。温度を約１２５℃に高めそして０．９
ｇのトリフェニルホスフィンを添加すると、発熱反応が
開始する。発熱反応が静まった後に、この混合物を約１
９４９〜１９６０ｍｍｏｌ／ｋｇのＳＥＧ（５１０〜５
１５ｇ／ｍｏｌのＥＥＷ）を有するまで１６０℃に維持
する。次いで冷却しそして１００℃から、十分に脱イオ
ンした水を相の反転が生ずるまで添加する。次いでこの
反応混合物を高出力攪拌機で１時間、剪断処理し、その
後に水で更に希釈する。
【００６０】以下の特性を有する貯蔵安定性分散物が得
られる： Ｎｖｃ（５分、１２５℃、塗膜法） ５３％ ＳＥＧ（記載濃度の分散物） １０００ｍｍｏｌ／ｋｇ 分散物の粘度（ＩＳＯ３２１９） １２，０００ｍＰａ・ｓ選択した例の塗膜性能試験： 処方の数値は重量％であ
る。秒は“ｓ”と略し、分は“ｍｉｎ”と略しそして時
間は“ｈ”と略した。焼付け条件は物質の温度である。
【００６１】
【表１】
【００６２】脚注： ＊ ポリイソシアネートは混入する前にメトキシプロピ
ルアセテート（ＭＰＡＣ）で希釈した。
【００６３】(R) Bayhydur: Bayer の親水性化ポリイソ
シアネート、B ．VP LS 2150（イソホロンジイソシアネ
ート三量体をベースとする）; B ．VP LS 2219およびB
3100（ 1、6-ジイソシアネートヘキサン三量体をベース
とする） (ただしそれぞれメトキシプロピルアセトン／
キシレンの混合物にて７０重量％の固形分含有量とされ
ている 樹脂構造中にアミンを導入することによってカチオン的
に安定化されたバインダーの場合には、可使時間が使用
されるアミンの構造および塩基度に非常に明瞭に影響さ
れる。一般に樹脂中の第一および第二アミノ基は短い可
使時間をもたらすことおよび二成分スプレーガンを使用
しなくては塗布できないことが判っている。ＩＰＤＩを
ベースとする親水性化したイソシアネートは４，４’−
ジイソシアネートジシクロヘキシルメタンをベースとす
る親水性化イソシアネートよりも長い可使時間を示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】脚注： ＊ ポリイソシアネートは混入する前にメトキシプロピ
ルアセテート（ＭＰＡＣ）で希釈した。
【００６６】燐酸塩イオンでアニオン的に安定化したバ
インダーはカチオン的に安定化したバインダーに比較し
て可使時間および塗装に関して最も優れた挙動を示す。
塗膜の柔軟性が優れており、同時に２００℃の焼付け温
度からは高い振かん硬度および優れた耐アセトン性を持
つことは注目に値する。
【００６７】
【表３】
【００６８】脚注： ＊ ポリイソシアネートは混入する前にメトキシプロピ
ルアセテート（ＭＰＡＣ）で希釈した。
フロントページの続き (72)発明者 ローラント・フエオラ オーストリア国、8045 グラーツ、メンゲ ルヴエーク、４ (72)発明者 マンフレート・ヴアインベルガー オーストリア国、8010 グラーツ、ブロッ クマンガッセ、22／４／22

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 反応性基として水酸基を持つ親水性エポ
    キシ付加物（Ａｈ）およびブロックされていない二官能
    性または多官能性イソシアネート（Ｂ）の水分散物をベ
    ースとする二成分系であって、上記親水性エポキシ付加
    物（Ａｈ）がカチオン的に安定化された親水性エポキシ
    付加物（Ａｋ）、アニオン的に安定化された親水性エポ
    キシ付加物（Ａａ）および非イオン的に安定化されたエ
    ポキシ付加物（Ａｎ）および双性イオン的に安定化され
    たエポキシ−アミン付加物（Ａａｋ）から選択された、
    上記二成分系。
  2. 【請求項２】 ３００〜１１，５００ｍｍｏｌ／ｋｇの
    比エポキシ基含有量のエポキシ樹脂（Ａ１）とアミン
    （Ａ２）との付加物をカチオン的に安定化されたエポキ
    シ付加物（Ａｋ）として使用し、その際にアミン（Ａ
    ２）が１分子当り１個の第一または第二アミノ基を持つ
    が第三アミンを持たずそして付加物（Ａｋ）がアミン成
    分（Ａ２）とエポキシ成分（Ａ１）とからの付加反応で
    生成される第三アミノ基を専ら含有している、請求項１
    に記載の二成分系。
  3. 【請求項３】 使用されるアミン（Ａ２）が式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は場合によっては少なくとも１
    つの第一水酸基を持つ炭素原子数１〜２０の直鎖状、分
    枝状および環状アルキル基から互いに無関係に選ばれ
    る。］で表される第二モノアミンである、請求項２に記
    載の二成分系。
  4. 【請求項４】 使用されるアミン（Ａ２）が式 Ｒ3 ＮＨ2 ［式中、Ｒ3 は、Ｒ3 が第一アミノ基に対してαまたは
    β位に位置する少なくとも１つの第一水酸基を有してい
    るという条件付きで、炭素原子数２〜２０の直鎖状、分
    枝状および環状アルキル基である。］で表される第一モ
    ノアミンである、請求項２に記載の二成分系。
  5. 【請求項５】 ３００〜１１，５００ｍｍｏｌ／ｋｇの
    比エポキシ基含有量のエポキシ樹脂（Ａ１）と燐酸、ア
    ルキル基Ｒ4 中炭素原子数１〜１８、殊に１〜４のアル
    キルホスホン酸Ｒ4 ＰＯ3 Ｈ2 、アリールホスホン酸お
    よびヒドロキシアルキルホスホン酸、殊にアルキル基中
    炭素原子数１〜４のそれおよび相応する亜ホスホン酸Ｒ
    4 ＰＯ2 Ｈ2 より成る群から選択される多塩基酸（Ａ
    ３）との反応生成物を少量の水の添加または無添加下
    に、アニオン的に安定化されたエポキシ付加物（Ａａ）
    として使用する、請求項１に記載の二成分系。
  6. 【請求項６】 エポキシ−酸付加物（Ａａ）の酸価が１
    ５〜２００ｍｇ／ｇでありそしてエポキシ−酸付加物
    （Ａａ）が１０〜１００％程中和されている請求項５に
    記載の二成分系。
  7. 【請求項７】 エポキシ樹脂（Ａ１）の代わりにまたは
    これと一緒に、エポキシド（Ａ１）と炭素原子数２〜４
    ０の脂肪族カルボン酸から選択されるモノカルボン酸と
    の反応によって得られる変性エポキシド（Ａ１６）を使
    用する請求項５に記載の二成分系。
  8. 【請求項８】 エポキシ−アミン付加物（Ａ１８）と加
    水分解付加生成物（Ａ１２ｈ）との反応生成物を双性イ
    オン的に安定化されたエポキシ付加物（Ａａｋ）として
    使用し、その際にこの反応生成物は無水マレイン酸（Ａ
    １２３）と乾性油（Ａ１２１）および不飽和脂肪酸（Ａ
    １２２）から選択される少なくとも１種類の成分とを付
    加反応させて付加物（Ａ１２）としそして次に酸無水物
    基を水または一価アルコールの作用の下で加水分解して
    得られる加水分解付加生成物（Ａ１２ｈ）を次いで水酸
    基含有エポキシ−アミン付加物（Ａ１８）と縮合させて
    得、ただしその（Ａ１８）は３００〜１１，５００ｍｍ
    ｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量のエポキシ樹脂（Ａ
    １）と直鎖状、分枝状および環状アルキル基を持つ第二
    脂肪族アミンから選択される第二アミン（Ａ８）との反
    応によって得る、請求項１に記載の二成分系。
  9. 【請求項９】 縮合生成物（Ａａｋ）の酸価が１０〜１
    ００ｍｇ／ｇである、請求項８に記載の二成分系。
  10. 【請求項１０】 ヒドロキシ−、メルカプト−またはア
    ミノ酸（Ａ４）と少なくとも二官能性イソシアネート
    （Ａ５）とを二段階反応で反応させて少なくとも１つの
    酸基および少なくとも１つのイソシアネート基を持つ中
    間生成物（Ａ４５）を生成しそしてこの中間生成物を第
    二段階で水酸基含有エポキシ樹脂（Ａ１４）と反応させ
    て得ることのできるアニオン的に安定化されたエポキシ
    樹脂（Ａａ）を使用し、ただし量比は第二段階にイソシ
    アネート基が完全に消費される様に選択する、請求項１
    に記載の二成分系。
  11. 【請求項１１】 オキシアルキレン基のセグメントを有
    するエポキシ樹脂を非イオン的に変性されたエポキシ樹
    脂（Ａｎ）として使用し、その際にオキシアルキレンセ
    グメントが少なくとも２０％の重量割合でオキシエチレ
    ン基を持つ、請求項１に記載の二成分系。
  12. 【請求項１２】 請求項１に記載の二成分系よりなる塗
    料用バインダー。
  13. 【請求項１３】 請求項１に記載の二成分系よりなる、
    化学品と接触する容器の内部被覆用塗料のバインダー。
  14. 【請求項１４】 請求項１に記載の二成分系を含有する
    塗料で内面が被覆された容器。
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