JP2000119589A - 水性塗料組成物および耐汚染性改善剤 - Google Patents
水性塗料組成物および耐汚染性改善剤Info
- Publication number
- JP2000119589A JP2000119589A JP10318343A JP31834398A JP2000119589A JP 2000119589 A JP2000119589 A JP 2000119589A JP 10318343 A JP10318343 A JP 10318343A JP 31834398 A JP31834398 A JP 31834398A JP 2000119589 A JP2000119589 A JP 2000119589A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- group
- carbonyl group
- weight
- acrylic monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた耐汚染性を有る塗膜が得られる水性塗料
組成物ならびに、水性塗料に添加することで優れた耐汚
染性を付与できる耐汚染性改善剤を提供する。 【解決手段】（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含
有水溶性アクリル樹脂、（ｂ）カルボニル基含有アクリ
ルエマルション、（ｃ）ヒドラジド化合物を含む水性塗
料組成物ならびに３級アミノ基含有アクリルモノマー
０．５〜９０重量％、カルボニル基含有アクリルモノマ
ー０．５〜８０重量％および水溶性基含有アクリルモノ
マー１０〜８０重量％を含むアクリルモノマー混合物を
重合して得られる耐汚染性改善剤。
組成物ならびに、水性塗料に添加することで優れた耐汚
染性を付与できる耐汚染性改善剤を提供する。 【解決手段】（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含
有水溶性アクリル樹脂、（ｂ）カルボニル基含有アクリ
ルエマルション、（ｃ）ヒドラジド化合物を含む水性塗
料組成物ならびに３級アミノ基含有アクリルモノマー
０．５〜９０重量％、カルボニル基含有アクリルモノマ
ー０．５〜８０重量％および水溶性基含有アクリルモノ
マー１０〜８０重量％を含むアクリルモノマー混合物を
重合して得られる耐汚染性改善剤。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、水性塗料組成物お
よび耐汚染性改善剤に関し、特に耐汚染性に優れる水性
塗料組成物および水性塗料組成物に用いる耐汚染性改善
剤に関する。
よび耐汚染性改善剤に関し、特に耐汚染性に優れる水性
塗料組成物および水性塗料組成物に用いる耐汚染性改善
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、建築物の外壁に付着する汚れ、特
に降雨時に汚れが流れ、その跡が残ることにより外観を
損なう、いわゆる雨すじ汚染が問題になってきている。
このような雨すじ汚染を含めた広い意味での耐汚染性が
建築外装用水性塗料に求められている。
に降雨時に汚れが流れ、その跡が残ることにより外観を
損なう、いわゆる雨すじ汚染が問題になってきている。
このような雨すじ汚染を含めた広い意味での耐汚染性が
建築外装用水性塗料に求められている。
【０００３】塗膜の耐汚染性を向上させる手段として
は、塗膜表面を親水化することがよく知られている。塗
膜表面の親水化は、添加剤を加えて行われることが多
い。このような添加剤の一つとして、シリケート化合物
などが挙げられる。しかし、その耐汚染性、特に雨すじ
汚染について、十分な性能を有するものはこれまで得ら
れていない。
は、塗膜表面を親水化することがよく知られている。塗
膜表面の親水化は、添加剤を加えて行われることが多
い。このような添加剤の一つとして、シリケート化合物
などが挙げられる。しかし、その耐汚染性、特に雨すじ
汚染について、十分な性能を有するものはこれまで得ら
れていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た耐汚染性を有する塗膜が得られる水性塗料組成物なら
びに、水性塗料に添加することで上記の機能を付与でき
る耐汚染性改善剤を提供することにある。
た耐汚染性を有する塗膜が得られる水性塗料組成物なら
びに、水性塗料に添加することで上記の機能を付与でき
る耐汚染性改善剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂 （ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルション （ｃ）ヒドラジド化合物 を含む水性塗料組成物を提供するものである。
リル樹脂 （ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルション （ｃ）ヒドラジド化合物 を含む水性塗料組成物を提供するものである。
【０００６】また、本発明は、３級アミノ基含有アクリ
ルモノマー０．５〜９０重量％、カルボニル基含有アク
リルモノマー０．５〜８０重量％および水溶性基含有ア
クリルモノマー１０〜８０重量％を含むアクリルモノマ
ー混合物を重合して得られる耐汚染性改善剤を提供する
ものである。
ルモノマー０．５〜９０重量％、カルボニル基含有アク
リルモノマー０．５〜８０重量％および水溶性基含有ア
クリルモノマー１０〜８０重量％を含むアクリルモノマ
ー混合物を重合して得られる耐汚染性改善剤を提供する
ものである。
【０００７】水性塗料組成物 （ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂 本発明の水性塗料組成物は３級アミノ基およびカルボニ
ル基含有水溶性アクリル樹脂を含んでいる。本明細書に
おける「カルボニル基」は、Ｃ＝Ｏ基の両端にアルキル
基および／またはアルキレン基が結合したものを意味す
る。３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アクリ
ル樹脂が含まれていることにより、塗膜表面の親水性が
増加し、耐汚染性が向上するものと考えられる。
リル樹脂 本発明の水性塗料組成物は３級アミノ基およびカルボニ
ル基含有水溶性アクリル樹脂を含んでいる。本明細書に
おける「カルボニル基」は、Ｃ＝Ｏ基の両端にアルキル
基および／またはアルキレン基が結合したものを意味す
る。３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アクリ
ル樹脂が含まれていることにより、塗膜表面の親水性が
増加し、耐汚染性が向上するものと考えられる。
【０００８】この水溶性アクリル樹脂に含まれる３級ア
ミノ基の量は、樹脂製造時に用いられるモノマー中の３
級アミノ基含有アクリルモノマーの量によって決定され
る。本発明の水性塗料組成物に含まれる３級アミノ基お
よびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂を製造する際
の３級アミノ基含有アクリルモノマーの量は、使用する
アクリルモノマーの全量に対して、０．５〜９０重量
％、好ましくは３〜７５重量％である。０．５重量％を
下回ると、得られる塗膜の耐汚染性が十分でなく、９０
重量％を上回っても増分に対する効果が得られない。
ミノ基の量は、樹脂製造時に用いられるモノマー中の３
級アミノ基含有アクリルモノマーの量によって決定され
る。本発明の水性塗料組成物に含まれる３級アミノ基お
よびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂を製造する際
の３級アミノ基含有アクリルモノマーの量は、使用する
アクリルモノマーの全量に対して、０．５〜９０重量
％、好ましくは３〜７５重量％である。０．５重量％を
下回ると、得られる塗膜の耐汚染性が十分でなく、９０
重量％を上回っても増分に対する効果が得られない。
【０００９】３級アミノ基含有アクリルモノマーの具体
例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
などを挙げることができる。
例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
などを挙げることができる。
【００１０】一方、この水溶性アクリル樹脂に含まれる
カルボニル基の量は、樹脂製造時に用いられるモノマー
中のカルボニル基含有アクリルモノマーの量によって決
定される。本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボニ
ル基含有水溶性アクリル樹脂を製造する際のカルボニル
基含有アクリルモノマーの量は、使用するアクリルモノ
マーの全量に対して、０．５〜８０重量％、好ましくは
１〜１５重量％である。０．５重量％を下回ると、得ら
れる塗膜の耐汚染性を維持することが難しく、８０重量
％を上回っても贈分に対する効果が得られない。
カルボニル基の量は、樹脂製造時に用いられるモノマー
中のカルボニル基含有アクリルモノマーの量によって決
定される。本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボニ
ル基含有水溶性アクリル樹脂を製造する際のカルボニル
基含有アクリルモノマーの量は、使用するアクリルモノ
マーの全量に対して、０．５〜８０重量％、好ましくは
１〜１５重量％である。０．５重量％を下回ると、得ら
れる塗膜の耐汚染性を維持することが難しく、８０重量
％を上回っても贈分に対する効果が得られない。
【００１１】カルボニル基含有アクリルモノマーの具体
例としては、アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アク
リルアミド、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子
を有するビニルアルキルケトン（例えばビニルメチルケ
トン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）、ア
セトアセトキシエチルメタクリレートなどが挙げられ
る。好ましいのは、ダイアセトン（メタ）アクリルアミ
ドである。
例としては、アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アク
リルアミド、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子
を有するビニルアルキルケトン（例えばビニルメチルケ
トン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）、ア
セトアセトキシエチルメタクリレートなどが挙げられ
る。好ましいのは、ダイアセトン（メタ）アクリルアミ
ドである。
【００１２】また上記水溶性アクリル樹脂は、水溶性基
を有している。水溶性基としては、水酸基、カルボキシ
ル基、アミド基およびポリアルキレンオキサイドユニッ
トなどを挙げることができ、この中から適宜選択および
混合して用いることが好ましい。塗料中での安定性の点
でポリアルキレンオキサイドユニットであることが好ま
しい。
を有している。水溶性基としては、水酸基、カルボキシ
ル基、アミド基およびポリアルキレンオキサイドユニッ
トなどを挙げることができ、この中から適宜選択および
混合して用いることが好ましい。塗料中での安定性の点
でポリアルキレンオキサイドユニットであることが好ま
しい。
【００１３】この水溶性アクリル樹脂に含まれる水溶性
基の量は、樹脂製造時に用いられるモノマー中の水溶性
基含有アクリルモノマーの量によって決定される。本発
明の水性塗料組成物に含まれるカルボニル基含有水溶性
アクリル樹脂を製造する際の水溶性基含有アクリルモノ
マーの量は、使用するアクリルモノマーの全量に対し
て、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％で
ある。１０重量％を下回ると、塗料の安定性に問題が出
る恐れがあり、８０重量％を上回ると、得られる塗膜の
物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
基の量は、樹脂製造時に用いられるモノマー中の水溶性
基含有アクリルモノマーの量によって決定される。本発
明の水性塗料組成物に含まれるカルボニル基含有水溶性
アクリル樹脂を製造する際の水溶性基含有アクリルモノ
マーの量は、使用するアクリルモノマーの全量に対し
て、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％で
ある。１０重量％を下回ると、塗料の安定性に問題が出
る恐れがあり、８０重量％を上回ると、得られる塗膜の
物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００１４】水溶性基含有アクリルモノマーの具体例と
しては、水酸基を有しているものとして、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートなど、カルボキシル基を有しているものとして、
（メタ）アクリル酸など、アミド基を有しているものと
して、（メタ）アクリルアミドなど、ポリアルキレンオ
キサイドユニットを有しているものとして、Ｍ９０Ｇ、
Ｍ２３０Ｇ（ともに新中村化学社製）、ブレンマーＡＥ
−３５０、ブレンマーＰＥ−９０、ブレンマーＰＥ−２
００、ブレンマーＰＥ−３５０（いずれも日本油脂社
製）などが挙げられる。
しては、水酸基を有しているものとして、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートなど、カルボキシル基を有しているものとして、
（メタ）アクリル酸など、アミド基を有しているものと
して、（メタ）アクリルアミドなど、ポリアルキレンオ
キサイドユニットを有しているものとして、Ｍ９０Ｇ、
Ｍ２３０Ｇ（ともに新中村化学社製）、ブレンマーＡＥ
−３５０、ブレンマーＰＥ−９０、ブレンマーＰＥ−２
００、ブレンマーＰＥ−３５０（いずれも日本油脂社
製）などが挙げられる。
【００１５】本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボ
ニル基含有水溶性アクリル樹脂は、上記の３級アミノ基
含有アクリルモノマー、カルボニル基含有アクリルモノ
マーおよび水溶性基含有アクリルモノマーを共重合する
ことにより得られるが、共重合成分として、その他のモ
ノマー成分を含んでいてもよい。その他のモノマーとし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、グリシジル（メタ）アクリレートを挙げ
ることができる。これらのモノマーは、２種以上のモノ
マーを併用することができる。グリシジル（メタ）アク
リレートのような反応性モノマーを用いた場合には、カ
ルボニル基以外の反応点を有することになり、バインダ
ー成分に存在する官能基との反応が期待できる。その他
のモノマーの量は、使用するアクリルモノマーの全量に
対して、０〜８０重量％、好ましくは０〜６０重量％で
ある。なお、共重合に用いられる３級アミノ基含有アク
リルモノマー、カルボニル基含有アクリルモノマー、水
溶性基含有アクリルモノマーおよびその他のモノマー
は、その合計量が１００重量％になり、かつ上記の条件
を満たす範囲になるように適宜調整される。
ニル基含有水溶性アクリル樹脂は、上記の３級アミノ基
含有アクリルモノマー、カルボニル基含有アクリルモノ
マーおよび水溶性基含有アクリルモノマーを共重合する
ことにより得られるが、共重合成分として、その他のモ
ノマー成分を含んでいてもよい。その他のモノマーとし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、グリシジル（メタ）アクリレートを挙げ
ることができる。これらのモノマーは、２種以上のモノ
マーを併用することができる。グリシジル（メタ）アク
リレートのような反応性モノマーを用いた場合には、カ
ルボニル基以外の反応点を有することになり、バインダ
ー成分に存在する官能基との反応が期待できる。その他
のモノマーの量は、使用するアクリルモノマーの全量に
対して、０〜８０重量％、好ましくは０〜６０重量％で
ある。なお、共重合に用いられる３級アミノ基含有アク
リルモノマー、カルボニル基含有アクリルモノマー、水
溶性基含有アクリルモノマーおよびその他のモノマー
は、その合計量が１００重量％になり、かつ上記の条件
を満たす範囲になるように適宜調整される。
【００１６】本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボ
ニル基含有水溶性アクリル樹脂を得るための共重合は、
特に限定されるものではなく、当業者に一般的に知られ
ている方法により行うことができる。例えば、重合開始
剤を、使用するアクリルモノマーの全量に対して０．５
〜５重量用いて、樹脂中の固形分が３０〜６０重量％に
なるように溶媒を用いて実施できる。このとき重合に用
いる溶媒は、水性塗料への添加を考慮すると、水混和性
有機溶媒であることが好ましい。このようにして得られ
た水溶性アクリル樹脂はそのまま、または適宜不揮発分
を調整して使用することができる。
ニル基含有水溶性アクリル樹脂を得るための共重合は、
特に限定されるものではなく、当業者に一般的に知られ
ている方法により行うことができる。例えば、重合開始
剤を、使用するアクリルモノマーの全量に対して０．５
〜５重量用いて、樹脂中の固形分が３０〜６０重量％に
なるように溶媒を用いて実施できる。このとき重合に用
いる溶媒は、水性塗料への添加を考慮すると、水混和性
有機溶媒であることが好ましい。このようにして得られ
た水溶性アクリル樹脂はそのまま、または適宜不揮発分
を調整して使用することができる。
【００１７】このようにして得られる、本発明の水性塗
料組成物に含まれるカルボニル基含有水溶性アクリル樹
脂は、水溶性を有している。ここでいう「水溶性」と
は、樹脂７０ｇを室温で水３０ｇに加えて撹拌したとき
に、透明になることをいうが、ここでいう「透明」は、
若干の濁りが生じるものを含むものとする。なお、水溶
性アクリル樹脂は３級アミノ基および水溶性基といった
極性の高い官能基を有しているため、樹脂の分子量を測
定するためのゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量測定では測定が困難である。しかし、通常
の重合条件下で共重合体を得ていることから、この水溶
性アクリル樹脂の分子量は数平均分子量が２０００〜１
５０００、重量平均分子量が３５００〜１５００００の
範囲にあると思われる。
料組成物に含まれるカルボニル基含有水溶性アクリル樹
脂は、水溶性を有している。ここでいう「水溶性」と
は、樹脂７０ｇを室温で水３０ｇに加えて撹拌したとき
に、透明になることをいうが、ここでいう「透明」は、
若干の濁りが生じるものを含むものとする。なお、水溶
性アクリル樹脂は３級アミノ基および水溶性基といった
極性の高い官能基を有しているため、樹脂の分子量を測
定するためのゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量測定では測定が困難である。しかし、通常
の重合条件下で共重合体を得ていることから、この水溶
性アクリル樹脂の分子量は数平均分子量が２０００〜１
５０００、重量平均分子量が３５００〜１５００００の
範囲にあると思われる。
【００１８】（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルシ
ョン 本発明の水性塗料組成物はカルボニル基含有アクリルエ
マルションを含んでいる。このカルボニル基含有アクリ
ルエマルションは、膜形成性成分、いわゆるバインダー
成分である。このアクリルエマルションが有するカルボ
ニル基の量は、エマルション製造時に用いられるモノマ
ー中のカルボニル基含有アクリルモノマーの量によって
決定される。本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボ
ニル基含有アクリルエマルションを製造する際のカルボ
ニル基含有アクリルモノマーの量は、使用するアクリル
モノマーの全量に対して、０．１〜３０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜１０重
量％である。０．１重量％を下回ると、得られる塗膜の
架橋度が不十分になる恐れがあり、３０重量％を上回る
と、塗膜物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
ョン 本発明の水性塗料組成物はカルボニル基含有アクリルエ
マルションを含んでいる。このカルボニル基含有アクリ
ルエマルションは、膜形成性成分、いわゆるバインダー
成分である。このアクリルエマルションが有するカルボ
ニル基の量は、エマルション製造時に用いられるモノマ
ー中のカルボニル基含有アクリルモノマーの量によって
決定される。本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボ
ニル基含有アクリルエマルションを製造する際のカルボ
ニル基含有アクリルモノマーの量は、使用するアクリル
モノマーの全量に対して、０．１〜３０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜１０重
量％である。０．１重量％を下回ると、得られる塗膜の
架橋度が不十分になる恐れがあり、３０重量％を上回る
と、塗膜物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００１９】また、本発明の水性塗料組成物に含まれる
カルボニル基含有アクリルエマルションは、酸価が１〜
５０、好ましくは１〜１０であることが好ましい。酸価
が１を下回る場合には、エマルションの安定性に問題が
あり、５０を上回る場合には、得られる塗膜の物性に悪
影響を及ぼす恐れがある。この酸価は、カルボニル基含
有アクリルエマルション製造の際に用いる（メタ）アク
リル酸などの酸基含有モノマーの配合量を調整すること
により設定される。
カルボニル基含有アクリルエマルションは、酸価が１〜
５０、好ましくは１〜１０であることが好ましい。酸価
が１を下回る場合には、エマルションの安定性に問題が
あり、５０を上回る場合には、得られる塗膜の物性に悪
影響を及ぼす恐れがある。この酸価は、カルボニル基含
有アクリルエマルション製造の際に用いる（メタ）アク
リル酸などの酸基含有モノマーの配合量を調整すること
により設定される。
【００２０】本発明の水性塗料組成物に含まれるカルボ
ニル基含有アクリルエマルションは、カルボニル基含有
アクリルモノマー、酸基含有モノマーおよびその他のモ
ノマーを乳化重合することにより得ることができる。ア
クリルエマルションを得るための乳化重合は、特に限定
されるものではなく、当業者に一般的に知られている方
法が利用できる。なお、上記のカルボニル基含有アクリ
ルモノマーおよびその他のモノマーは、（ａ）３級アミ
ノ基およびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂のとこ
ろで述べた内容のものを用いることができる。
ニル基含有アクリルエマルションは、カルボニル基含有
アクリルモノマー、酸基含有モノマーおよびその他のモ
ノマーを乳化重合することにより得ることができる。ア
クリルエマルションを得るための乳化重合は、特に限定
されるものではなく、当業者に一般的に知られている方
法が利用できる。なお、上記のカルボニル基含有アクリ
ルモノマーおよびその他のモノマーは、（ａ）３級アミ
ノ基およびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂のとこ
ろで述べた内容のものを用いることができる。
【００２１】（ｃ）ヒドラジド化合物 本発明の水性塗料組成物はヒドラジド化合物を含んでい
る。ヒドラジド化合物は、分子内に２個のヒドラジド基
を有するものであり、架橋剤として作用する。ヒドラジ
ド基は（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶
性アクリル樹脂および（ｂ）カルボニル基含有アクリル
エマルションに含まれるカルボニル基と反応するため、
塗膜の架橋および耐汚染性を向上させる成分である
（ｂ）カルボニル基含有水溶性アクリル樹脂を塗膜中に
保持する働きをしていると考えられる。
る。ヒドラジド化合物は、分子内に２個のヒドラジド基
を有するものであり、架橋剤として作用する。ヒドラジ
ド基は（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶
性アクリル樹脂および（ｂ）カルボニル基含有アクリル
エマルションに含まれるカルボニル基と反応するため、
塗膜の架橋および耐汚染性を向上させる成分である
（ｂ）カルボニル基含有水溶性アクリル樹脂を塗膜中に
保持する働きをしていると考えられる。
【００２２】ヒドラジド化合物の具体例として、例えば
蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジ
ヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒ
ドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒド
ラジド、炭酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テ
レフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、
ピロメリット酸ジヒドラジド、20〜100個のヒドラジド
基を有するポリアクリル酸のポリヒドラジド、ニトリロ
トリ酢酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸
テトラヒドラジド、ジ−もしくはトリヒドラジン−トリ
アジン、チオカルボヒドラジド又はＮ，Ｎ’−ジアミノ
グアニジン、２−ヒドラジノピリジン−５−カルボン酸
ヒドラジド、３−クロル−２−ヒドラジノピリジン−５
−カルボン酸ヒドラジド、６−クロル−２−ヒドラジノ
ピリジン−４−カルボン酸ヒドラジド、２，５−ジヒド
ラジノピリジン−４−カルボン酸、１，４−ジヒドラジ
ノベンゾール、１，３−ジヒドラジノベンゾール、２，
３−ジヒドラジンナフタリン、マレイン酸ジヒドラジ
ド、フマル酸ジヒドラジド及びイタコン酸ジヒドラジ
ド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イ
ソプロピルヒダントインなどを挙げることができる。こ
の中で入手容易性の点でアジピン酸ジヒドラジドが、ま
た水溶性が高い点で１，３−ビス（ヒドラジノカルボエ
チル）−５−イソプロピルヒダントインが好ましい。
蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジ
ヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒ
ドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒド
ラジド、炭酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テ
レフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、
ピロメリット酸ジヒドラジド、20〜100個のヒドラジド
基を有するポリアクリル酸のポリヒドラジド、ニトリロ
トリ酢酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸
テトラヒドラジド、ジ−もしくはトリヒドラジン−トリ
アジン、チオカルボヒドラジド又はＮ，Ｎ’−ジアミノ
グアニジン、２−ヒドラジノピリジン−５−カルボン酸
ヒドラジド、３−クロル−２−ヒドラジノピリジン−５
−カルボン酸ヒドラジド、６−クロル−２−ヒドラジノ
ピリジン−４−カルボン酸ヒドラジド、２，５−ジヒド
ラジノピリジン−４−カルボン酸、１，４−ジヒドラジ
ノベンゾール、１，３−ジヒドラジノベンゾール、２，
３−ジヒドラジンナフタリン、マレイン酸ジヒドラジ
ド、フマル酸ジヒドラジド及びイタコン酸ジヒドラジ
ド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イ
ソプロピルヒダントインなどを挙げることができる。こ
の中で入手容易性の点でアジピン酸ジヒドラジドが、ま
た水溶性が高い点で１，３−ビス（ヒドラジノカルボエ
チル）−５−イソプロピルヒダントインが好ましい。
【００２３】本発明の水性塗料組成物における、上記
（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂、（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルショ
ンおよび（ｃ）ヒドラジド化合物の割合は、以下のよう
にして決定される。すなわち、（ｂ）カルボニル基含有
アクリルエマルション１００重量部に対して、（ａ）３
級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂
３〜２０重量部であることが好ましく、５〜１５重量部
であることが更に好ましい。（ａ）３級アミノ基および
カルボニル基含有水溶性アクリル樹脂の量が３重量部を
下回ると、得られる塗膜の耐汚染性が向上せず、２０重
量部を上回ると、塗膜物性に悪影響を及ぼす恐れがあ
る。
（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂、（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルショ
ンおよび（ｃ）ヒドラジド化合物の割合は、以下のよう
にして決定される。すなわち、（ｂ）カルボニル基含有
アクリルエマルション１００重量部に対して、（ａ）３
級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂
３〜２０重量部であることが好ましく、５〜１５重量部
であることが更に好ましい。（ａ）３級アミノ基および
カルボニル基含有水溶性アクリル樹脂の量が３重量部を
下回ると、得られる塗膜の耐汚染性が向上せず、２０重
量部を上回ると、塗膜物性に悪影響を及ぼす恐れがあ
る。
【００２４】一方、（ｃ）ヒドラジド化合物は、上記
（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂と（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルショ
ンとが有するカルボニル基の当量の合計量に対して、ヒ
ドラジド基の当量が２０〜２００％であることが好まし
く、４０〜１２０％であることがさらに好ましい。２０
％を下回る場合は、カルボニル基との反応が十分に進行
しない恐れがあり、得られる塗膜の物性に悪影響を及ぼ
す恐れがあり、２００％を上回る場合は、過剰量のヒド
ラジド化合物が塗膜中に存在し、塗膜の耐水性が低下す
る恐れがある。
（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂と（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルショ
ンとが有するカルボニル基の当量の合計量に対して、ヒ
ドラジド基の当量が２０〜２００％であることが好まし
く、４０〜１２０％であることがさらに好ましい。２０
％を下回る場合は、カルボニル基との反応が十分に進行
しない恐れがあり、得られる塗膜の物性に悪影響を及ぼ
す恐れがあり、２００％を上回る場合は、過剰量のヒド
ラジド化合物が塗膜中に存在し、塗膜の耐水性が低下す
る恐れがある。
【００２５】本発明の水性塗料組成物は、上記所定量の
（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂、（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルショ
ンおよび（ｃ）ヒドラジド化合物、ならびに必要に応じ
て、通常の水性塗料に含まれる成分である添加剤および
顔料などを混合し、固形分が３０〜６５重量％になるよ
う水で希釈することにより得ることができる。
（ａ）３級アミノ基およびカルボニル基含有水溶性アク
リル樹脂、（ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルショ
ンおよび（ｃ）ヒドラジド化合物、ならびに必要に応じ
て、通常の水性塗料に含まれる成分である添加剤および
顔料などを混合し、固形分が３０〜６５重量％になるよ
う水で希釈することにより得ることができる。
【００２６】このようにして得られた本発明の水性塗料
組成物は、基材に対して、種々の塗装方法、例えば刷
毛、ローラー、スプレー、エアレススプレーなどを用い
て行うことができる。なお、その際に必要に応じて、水
で希釈して目的の粘度にすることができる。塗布量は、
特に限定されないが、０．１〜０．２Ｋｇ／ｍ2が好ま
しい。塗装後は、常温での乾燥または強制的に乾燥を行
うことにより、塗膜を得ることができる。乾燥時間は塗
装環境条件などによって異なるが、常温で３日以上行わ
れることが好ましい。本発明の水性塗料組成物が適用さ
れる基材は特に限定されないが、耐汚染性が問題になる
建築外装材であることが好ましい。
組成物は、基材に対して、種々の塗装方法、例えば刷
毛、ローラー、スプレー、エアレススプレーなどを用い
て行うことができる。なお、その際に必要に応じて、水
で希釈して目的の粘度にすることができる。塗布量は、
特に限定されないが、０．１〜０．２Ｋｇ／ｍ2が好ま
しい。塗装後は、常温での乾燥または強制的に乾燥を行
うことにより、塗膜を得ることができる。乾燥時間は塗
装環境条件などによって異なるが、常温で３日以上行わ
れることが好ましい。本発明の水性塗料組成物が適用さ
れる基材は特に限定されないが、耐汚染性が問題になる
建築外装材であることが好ましい。
【００２７】耐汚染性改善剤 もうひとつの本発明は、耐汚染性改善剤を提供するもの
である。耐汚染性改善剤は水性塗料に添加することによ
り、それから得られる塗膜の耐汚染性を向上させる働き
を持つ。このような耐汚染性改善剤としては、本発明の
水性塗料組成物のところで述べた（ａ）３級アミノ基お
よびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂をそのまま用
いることができる。
である。耐汚染性改善剤は水性塗料に添加することによ
り、それから得られる塗膜の耐汚染性を向上させる働き
を持つ。このような耐汚染性改善剤としては、本発明の
水性塗料組成物のところで述べた（ａ）３級アミノ基お
よびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂をそのまま用
いることができる。
【００２８】本発明の耐汚染性改善剤を水性塗料に用い
た場合、添加後の水性塗料中におけるカルボニル基の当
量に対するヒドラジド基の当量比率が２０〜２００％に
なるように調製されることが好ましく、４０〜１２０％
であることがさらに好ましい。２０％を下回る場合は、
カルボニル基との反応が十分に進行しない恐れがあり、
得られる塗膜の物性に悪影響を及ぼす恐れがあり、２０
０％を上回る場合は、過剰量のヒドラジド化合物が塗膜
中に存在し、塗膜の耐水性が低下する恐れがある。この
調製は、上記のヒドラジド化合物を水性塗料に添加する
ことにより行うことができる。
た場合、添加後の水性塗料中におけるカルボニル基の当
量に対するヒドラジド基の当量比率が２０〜２００％に
なるように調製されることが好ましく、４０〜１２０％
であることがさらに好ましい。２０％を下回る場合は、
カルボニル基との反応が十分に進行しない恐れがあり、
得られる塗膜の物性に悪影響を及ぼす恐れがあり、２０
０％を上回る場合は、過剰量のヒドラジド化合物が塗膜
中に存在し、塗膜の耐水性が低下する恐れがある。この
調製は、上記のヒドラジド化合物を水性塗料に添加する
ことにより行うことができる。
【００２９】本発明の耐汚染性改善剤を添加するのに適
した水性塗料は、水溶性タイプまたはエマルションタイ
プのいずれであっても構わないが、バインダー成分がカ
ルボニル基を有していることが好ましい。カルボニル基
を有していることにより、ヒドラジド化合物を硬化剤と
して、耐汚染性改善剤とバインダー成分とが結合するこ
とが期待され、結果として耐汚染性が長期にわたり維持
できるものと考えられる。
した水性塗料は、水溶性タイプまたはエマルションタイ
プのいずれであっても構わないが、バインダー成分がカ
ルボニル基を有していることが好ましい。カルボニル基
を有していることにより、ヒドラジド化合物を硬化剤と
して、耐汚染性改善剤とバインダー成分とが結合するこ
とが期待され、結果として耐汚染性が長期にわたり維持
できるものと考えられる。
【００３０】
【実施例】製造例１〜３ （ａ）３級アミノ基およびカ
ルボニル基含有水溶性アクリル樹脂の製造 表１に示す配合に基づき、開始剤としてカヤエステルＯ
（化薬アクゾ社製）２．５重量％の存在下、ブチルセロ
ソルブ中において１１５℃で溶液重合して樹脂を得た。
このようにして得られた３種類の樹脂を７０ｇ取り水３
０ｇに投入したところ、透明溶液が得られたことから、
水溶性であることを確認した。
ルボニル基含有水溶性アクリル樹脂の製造 表１に示す配合に基づき、開始剤としてカヤエステルＯ
（化薬アクゾ社製）２．５重量％の存在下、ブチルセロ
ソルブ中において１１５℃で溶液重合して樹脂を得た。
このようにして得られた３種類の樹脂を７０ｇ取り水３
０ｇに投入したところ、透明溶液が得られたことから、
水溶性であることを確認した。
【００３１】製造例４〜５ 比較用水溶性アクリル樹脂
の製造 表１に示す配合に基づき、製造例１〜３と同様にして樹
脂を得た。この２種類の樹脂について、製造例１と同様
の操作を行い、水溶性であることを確認した。
の製造 表１に示す配合に基づき、製造例１〜３と同様にして樹
脂を得た。この２種類の樹脂について、製造例１と同様
の操作を行い、水溶性であることを確認した。
【００３２】
【表１】
【００３３】各配合の単位は重量部 ＊１ ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド ＊２ ジメチルアミノプロピルアクリルアミド ＊３ ダイアセトンアクリルアミド ＊４ 日本油脂社製のポリエチレンオキサイドユニット
を有するモノマー ＊５ エチルアクリレート ＊６ グリシジルメタクリレート
を有するモノマー ＊５ エチルアクリレート ＊６ グリシジルメタクリレート
【００３４】実施例１〜５ 水性塗料組成物の調製およ
び耐汚染性評価 ＜水性塗料組成物の調製＞カルボニル基含有アクリルエ
マルション（サイデン化学社製、原料アクリルモノマー
中のダイアセトンアクリルアミド含有量３重量％、酸価
４、樹脂固形分４９．５重量％）１００重量部に、二酸
化チタン４４重量部、添加剤（顔料分散剤、増粘剤、消
泡剤、ｐＨ調製剤など）２１．９重量部および水２３．
４重量部を加えて混合した。ここに、表２に示した量に
基づき、製造例１〜３で得られた水溶性アクリル樹脂な
らびにヒドラジド化合物を添加することにより、水性塗
料組成物を調製した。
び耐汚染性評価 ＜水性塗料組成物の調製＞カルボニル基含有アクリルエ
マルション（サイデン化学社製、原料アクリルモノマー
中のダイアセトンアクリルアミド含有量３重量％、酸価
４、樹脂固形分４９．５重量％）１００重量部に、二酸
化チタン４４重量部、添加剤（顔料分散剤、増粘剤、消
泡剤、ｐＨ調製剤など）２１．９重量部および水２３．
４重量部を加えて混合した。ここに、表２に示した量に
基づき、製造例１〜３で得られた水溶性アクリル樹脂な
らびにヒドラジド化合物を添加することにより、水性塗
料組成物を調製した。
【００３５】＜耐汚染性の評価＞ニッペウルトラシーラ
ーＩＩ透明（日本ペイント社製のシーラー剤）が塗布さ
れたスレート板（９０×３００×４ｍｍ）に、上で調製
した水性塗料組成物を塗布量が０．１５ｋｇ／ｍ2とな
るようスプレー塗装し、相対湿度７０％の室温下で３日
間乾燥し、試験板を得た。この試験板を約３ｍｍ間隔の
溝を有する屋根を備えた暴露架台に、雨水が屋根を伝っ
て試験板の塗装面に流れ落ちるよう、垂直に配置した。
３ヶ月経過後の試験板の状態を以下の基準により評価し
た。結果を表２に示す。
ーＩＩ透明（日本ペイント社製のシーラー剤）が塗布さ
れたスレート板（９０×３００×４ｍｍ）に、上で調製
した水性塗料組成物を塗布量が０．１５ｋｇ／ｍ2とな
るようスプレー塗装し、相対湿度７０％の室温下で３日
間乾燥し、試験板を得た。この試験板を約３ｍｍ間隔の
溝を有する屋根を備えた暴露架台に、雨水が屋根を伝っ
て試験板の塗装面に流れ落ちるよう、垂直に配置した。
３ヶ月経過後の試験板の状態を以下の基準により評価し
た。結果を表２に示す。
【００３６】評価基準 ５：スジ状の汚れがほとんど認められない ４：スジ状の汚れが１〜２本うすく認められる ３：スジ状の汚れが１〜２本はっきりと認められる、あ
るいは３本うすく認められる ２：スジ状の汚れが４本以上うすく認められる １：スジ状の汚れが３本以上はっきりと認められる、 あるいはスジ状の汚れが多数重なって塗膜全体が黒く見
える
るいは３本うすく認められる ２：スジ状の汚れが４本以上うすく認められる １：スジ状の汚れが３本以上はっきりと認められる、 あるいはスジ状の汚れが多数重なって塗膜全体が黒く見
える
【００３７】比較例１〜４ 製造例１〜３で得られた水溶性アクリル樹脂の代わり
に、製造例４および５で得られた水溶性アクリル樹脂を
用いた他は実施例１〜５と同様の手順で水性塗料組成物
の調製ならびに耐汚染性の評価を行った（比較例１およ
び２）。また、表２に示す配合に基づき、実施例１〜５
と同様の手順で水性塗料組成物の調製ならびに耐汚染性
の評価を行った（比較例３および４）。それらの結果を
表２に示す。
に、製造例４および５で得られた水溶性アクリル樹脂を
用いた他は実施例１〜５と同様の手順で水性塗料組成物
の調製ならびに耐汚染性の評価を行った（比較例１およ
び２）。また、表２に示す配合に基づき、実施例１〜５
と同様の手順で水性塗料組成物の調製ならびに耐汚染性
の評価を行った（比較例３および４）。それらの結果を
表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】各配合の単位は重量部 ＊１ Ａ：アジピン酸ジヒドラジド Ｂ：１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イ
ソプロピルヒダントイン
ソプロピルヒダントイン
【００４０】実施例６〜１２ 水性塗料への耐汚染性改
善剤の添加および耐汚染性評価 下記の７種類の水性塗料（いずれの塗料もバインダー成
分がカルボニル基を有さない）に、塗料１００重量部に
対して、製造例１で得られた水溶性アクリル樹脂４．２
６重量部を耐汚染性改善剤として添加するとともに、ヒ
ドラジド化合物としてアジピン酸ジヒドラジド０．５重
量部を添加し、添加後の塗料中のカルボニル基の当量に
対するヒドラジド基の当量比率が１００％になるように
した。このようにして得られた耐汚染性改善剤を含む水
性塗料を用いて、実施例１〜５と同様の手順で耐汚染性
の評価を行った。なお、比較例５〜１１として、耐汚染
性改善剤およびヒドラジド化合物を添加する前の水性塗
料についても同様の手順で耐汚染性の評価を行った。結
果を表３に示す。 使用した水性塗料（いずれも日本ペイント社製） Ｐ１：オーデコートＧ Ｐ２：Ｎタイルラック水性トップスーパーホワイト Ｐ３：オーデフレッシュＵ−１００ Ｐ４：オーデフレッシュＳｉ−１００ Ｐ５：メディコＧＰ Ｐ６：メディコＥＰ Ｐ７：オーデパティオ（白）
善剤の添加および耐汚染性評価 下記の７種類の水性塗料（いずれの塗料もバインダー成
分がカルボニル基を有さない）に、塗料１００重量部に
対して、製造例１で得られた水溶性アクリル樹脂４．２
６重量部を耐汚染性改善剤として添加するとともに、ヒ
ドラジド化合物としてアジピン酸ジヒドラジド０．５重
量部を添加し、添加後の塗料中のカルボニル基の当量に
対するヒドラジド基の当量比率が１００％になるように
した。このようにして得られた耐汚染性改善剤を含む水
性塗料を用いて、実施例１〜５と同様の手順で耐汚染性
の評価を行った。なお、比較例５〜１１として、耐汚染
性改善剤およびヒドラジド化合物を添加する前の水性塗
料についても同様の手順で耐汚染性の評価を行った。結
果を表３に示す。 使用した水性塗料（いずれも日本ペイント社製） Ｐ１：オーデコートＧ Ｐ２：Ｎタイルラック水性トップスーパーホワイト Ｐ３：オーデフレッシュＵ−１００ Ｐ４：オーデフレッシュＳｉ−１００ Ｐ５：メディコＧＰ Ｐ６：メディコＥＰ Ｐ７：オーデパティオ（白）
【００４１】
【表３】
【００４２】各配合の単位は重量部
【００４３】
【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、３級アミノ
基およびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂を含んで
いるので、得られる塗膜表面が親水化され、耐汚染性に
優れている。また、３級アミノ基およびカルボニル基含
有水溶性アクリル樹脂は硬化剤であるヒドラジド化合物
により、バインダー成分であるカルボニル基含有アクリ
ルエマルションと反応するため、その優れた耐汚染性を
長期間維持できる。また、本発明の耐汚染性改善剤は、
水性塗料に添加することにより、それから得られる塗膜
に優れた耐汚染性を付与することが可能である。
基およびカルボニル基含有水溶性アクリル樹脂を含んで
いるので、得られる塗膜表面が親水化され、耐汚染性に
優れている。また、３級アミノ基およびカルボニル基含
有水溶性アクリル樹脂は硬化剤であるヒドラジド化合物
により、バインダー成分であるカルボニル基含有アクリ
ルエマルションと反応するため、その優れた耐汚染性を
長期間維持できる。また、本発明の耐汚染性改善剤は、
水性塗料に添加することにより、それから得られる塗膜
に優れた耐汚染性を付与することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）３級アミノ基およびカルボニル基
含有水溶性アクリル樹脂 （ｂ）カルボニル基含有アクリルエマルション （ｃ）ヒドラジド化合物 を含む水性塗料組成物。 - 【請求項２】 前記（ａ）３級アミノ基およびカルボニ
ル基含有水溶性アクリル樹脂が、３級アミノ基含有アク
リルモノマー０．５〜９０重量％、カルボニル基含有ア
クリルモノマー０．５〜８０重量％および水溶性基含有
アクリルモノマー１０〜８０重量％を含むアクリルモノ
マー混合物を重合して得られるものである、請求項１記
載の水性塗料組成物。 - 【請求項３】 前記（ｂ）カルボニル基含有アクリルエ
マルションが、カルボニル基含有アクリルモノマー０．
１〜３０重量％を含むアクリルモノマー混合物を重合し
て得られるものである、請求項１または２記載の水性塗
料組成物。 - 【請求項４】 前記（ｂ）カルボニル基含有アクリルエ
マルションの酸価が１〜５０である、請求項１ないし３
記載の水性塗料組成物。 - 【請求項５】 前記（ａ）３級アミノ基およびカルボニ
ル基含有水溶性アクリル樹脂と前記（ｂ）カルボニル基
含有アクリルエマルションとが有するカルボニル基の当
量の合計量に対する、前記（ｃ）ヒドラジド化合物のヒ
ドラジド基の当量が２０〜２００％である、請求項１な
いし４記載の水性塗料組成物。 - 【請求項６】 ３級アミノ基含有アクリルモノマー０．
５〜９０重量％、カルボニル基含有アクリルモノマー
０．５〜８０重量％および水溶性基含有アクリルモノマ
ー１０〜８０重量％を含むアクリルモノマー混合物を重
合して得られる耐汚染性改善剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31834398A JP4404392B2 (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | 水性塗料組成物および耐汚染性改善剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31834398A JP4404392B2 (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | 水性塗料組成物および耐汚染性改善剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119589A true JP2000119589A (ja) | 2000-04-25 |
| JP4404392B2 JP4404392B2 (ja) | 2010-01-27 |
Family
ID=18098111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31834398A Expired - Lifetime JP4404392B2 (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | 水性塗料組成物および耐汚染性改善剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4404392B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004277492A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性低汚染被覆材 |
| JP2004277491A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性低汚染被覆材 |
| JP2008303371A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
| JP2011148916A (ja) * | 2010-01-22 | 2011-08-04 | Kansai Paint Co Ltd | エマルション樹脂系塗料 |
| JP2018080297A (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 藤倉化成株式会社 | 水性塗料組成物 |
-
1998
- 1998-10-20 JP JP31834398A patent/JP4404392B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004277492A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性低汚染被覆材 |
| JP2004277491A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性低汚染被覆材 |
| JP4522659B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2010-08-11 | 三菱レイヨン株式会社 | 水性低汚染被覆材 |
| JP4564236B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2010-10-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 水性低汚染被覆材 |
| JP2008303371A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
| JP2011148916A (ja) * | 2010-01-22 | 2011-08-04 | Kansai Paint Co Ltd | エマルション樹脂系塗料 |
| JP2018080297A (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 藤倉化成株式会社 | 水性塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4404392B2 (ja) | 2010-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5705560A (en) | Aqueous coating composition | |
| JP4053713B2 (ja) | 親水性硬化性組成物を用いた塗膜 | |
| EP0587333B1 (en) | Use of multi-stage polymers having alkali-soluble and alkali-insoluble stages | |
| JP2863076B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法 | |
| US6815010B2 (en) | Method of inhibiting the loss of solar reflectance over time of an exterior elastomeric | |
| JPH07196974A (ja) | 水性ペイントおよび木材塗料に有用な周囲温度および昇温硬化性ポリマー組成物 | |
| JPS61155474A (ja) | 水性被覆用組成物 | |
| JP2015166428A (ja) | 水性エマルション、その製造方法及びこれを用いた水性コーティング剤フィルム | |
| JP2008038144A (ja) | 再乳化性樹脂粉末、水性エマルジョン、およびそれらを用いた建築仕上げ塗り材 | |
| JPH11152428A (ja) | 断熱塗装仕上げ方法 | |
| JP3191978B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JP4404392B2 (ja) | 水性塗料組成物および耐汚染性改善剤 | |
| CN108291109B (zh) | 涂料组合物 | |
| JP2002356643A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 | |
| JPH11124533A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPH10298489A (ja) | 水性塗料組成物および水系塗膜表面の親水化剤 | |
| JPS59147058A (ja) | 彩石プラスタ−用の濃化結合剤 | |
| JP2004123850A (ja) | 常温架橋型水性樹脂組成物 | |
| JP3470873B2 (ja) | 水性低汚染塗料組成物 | |
| JPH09221525A (ja) | 水性エマルションポリマー | |
| JPH11343449A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP2010013615A (ja) | 水性被覆材 | |
| JPS6123817B2 (ja) | ||
| JP2006077078A (ja) | 可とう性水性低汚染塗料組成物 | |
| JP2003073613A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050418 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080326 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080326 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090630 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090828 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091013 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131113 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |