JP2000119400A5

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Publication number: JP2000119400A5
Application number: JP1999292454A
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Filing date: 1999-10-14
Publication date: 2006-11-30
Anticipated expiration: 2019-10-14

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】ゴム組成物の製造方法にして、次の：（Ａ）（１）共役ジエンの単独重合体および共重合体、並びに少なくとも１種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体から選ばれる少なくとも１種のジエン系エラストマー１００重量部、（２）約３０〜約１００ｐｈｒの、次の：（ａ）約５〜約８５重量％のカーボンブラック、および（ｂ）（ａ）に対応して約１５〜約９５重量％の、アルミナ、並びに沈降シリカ、アルミノシリケートおよび表面に水酸化珪素を含む変性カーボンブラックの内の少なくとも１種から選ばれるシリカ系充填材より成る群の少なくとも１種から選ばれる少なくとも１種の追加の強化用充填材を含んで成る粒状強化用充填材、および（３）該アルミナおよびシリカ系充填材１重量部当たり約０．０５〜約２０重量部、あるいは約０．０５〜約１０重量部の、少なくとも１種の、式（Ｉ）：
【化１】

で表される有機シランジスルフィド化合物を、少なくとも１つの逐次的予備（非硬化発現）混合工程において、フリー硫黄が添加されていない状態で、約１５０〜約１８５℃の範囲内の温度になるまで熱機械的に混合し、続いて（Ｂ）フリー硫黄、および少なくとも１種の、式（ＩＩ）：
【化２】

で表される有機シランポリスルフィド化合物を、工程（Ａ）の混合物と、工程（Ａ）に続く（硬化発現）混合工程において、約１００〜約１３０℃の範囲内の温度になるまで混合する、工程を含んで成ることを特徴とする上記の方法：但し、上記の式において：Ｒ¹は合計１〜１８個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基および合計６〜１２個の炭素原子を有する置換または非置換アリール基より成る群から選ばれる基であり、ｎは２〜約６の数で、かつｎの平均は２〜２．６の範囲内にあり；ｍは２〜約８の数で、かつｍの平均は約３．５〜約４．５の範囲内にあり；そしてＺは次の：
【化３】

で表される基より群から選ばれ、ここでＲ²は同一の基であってもよいし、或いは異なる基であってもよく、そして各々独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基およびフェニル基より成る群から選ばれ、そしてＲ³は同一の基であってもよいし、或いは異なる基であってもよく、そして各々独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基および５〜８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基より成る群から選ばれる。
【請求項２】前記の予備混合が、該予備（非硬化発現）混合工程の総密閉式混合時間が約４〜約１５分の範囲内である少なくとも２つの密閉式混合工程で行われ、かつ前記の後続（硬化発現）密閉式混合工程の混合時間が約１〜約３分の範囲内であり、しかも各混合工程間でゴム組成物は開放式ロール機で約２〜約６分間混合され、次いで約４０℃以下の温度まで冷却され；前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）と有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）は、アルコキシ成分のアルキル基がメチル基およびエチル基から選ばれ、シリルアルキル成分のアルキル基がエチル基、プロピル基およびブチル基から選ばれるビス−（３−アルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであり、そして混合工程（Ｂ）で、フリー硫黄の添加量と、該有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）および有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）が、アルコキシ成分のアルキル基がメチル基およびエチル基から選ばれ、シリルアルキル成分のアルキル基がエチル基、プロピル基およびブチル基から選ばれるビス−（３−アルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであり、そして混合工程（Ｂ）で、フリー硫黄の添加量と、該有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】前記有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）の有機シラン成分が前記予備混合工程（１つまたは２つ以上）中に前記のアルミノシリケート、沈降シリカおよび変性カーボンブラックの少なくとも１種が持つヒドロキシル基と反応してシラン系複合物を形成し；そして前記の後続添加有機シランポリスルフィド（ＩＩ）が、約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度におけるゴム組成物の加硫中に、前もって形成された該シラン系複合物と相互作用してフリー硫黄を遊離することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）および有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）が、各々、個々に、約２５〜約７５重量パーセントの該スルフィド化合物（Ｉ）および（ＩＩ）、およびそれに対応して約７５〜２５重量パーセントの粒状カーボンブラックから成る複合物の形で添加されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】前記の粒状強化材が（ａ）前記カーボンブラックと（ｂ）前記の少なくとも１種の沈降シリカ、アルミノシリケートおよび変性カーボンブラックを含んで成り；ここで該アルミノシリケートはシリケート電解質とアルミニウム電解質との共沈で約５〜約９５重量パーセントのアルミニウムを含有するシリカ／アルミニウム複合物を形成することにより製造され、また該変性カーボンブラックは有機シランとカーボンブラックとを昇温下で反応させるか、または有機シランとオイルを昇温下で共−発煙させることにより製造されることを特徴とする、請求項１〜５のいずらかに記載の方法。
【請求項７】前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）および有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）が、（ａ）アルコキシ基のアルキル基がメチル基およびエチル基から選ばれ、シリルアルキル基のアルキレン基がエチル基、プロピル基およびブチル基から選ばれるビス−（３−トリアルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであり、そして（ｂ）該有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）ではｎの少なくとも５５パーセントが２であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】前記の予備熱機械的混合工程（１つまたは複数）に合計で約０．０５〜約５ｐｈｒの少なくとも１種のアルキルアルコキシシランが添加され、ここで該アルキルシランは式（ＩＩＩ）：
【化４】

（式中、Ｒ’は１〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル基若しくはアリール基または６〜１２個の炭素原子を有する飽和アルキル置換アリール基であり、そしてＲ”はメチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基の内の少なくとも１種から選ばれる。）を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】前記のアルキルアルコキシシランが、プロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシランの内の少なくとも１種から選ばれることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】前記のジエン系エラストマーについて、その共役ジエンがイソプレンおよび１，３−ブタジエンから選ばれ、そしてそのビニル芳香族化合物がスチレンおよびα−メチルスチレンから選ばれることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】前記のジエン系エラストマーが、天然および合成シス１，４−ポリイソプレンゴム、乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエン共重合体ゴム、有機溶液重合で合成されたスチレン／ブタジエン共重合体ゴム、３，４‐ポリイソプレンゴム、イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体ゴム、シス１，４‐ポリブタジエンゴム、中ビニルポリブタジエンゴム（ビニル３５〜５０パーセント）、高ビニルポリブタジエンゴム（ビニル５０〜９０パーセント）、乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体ゴムおよびブタジエン／アクリロニトリル共重合体ゴムの内の少なくとも１種から選ばれることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】前記式（Ｉ）の有機シランジスルフィド化合物が、２，２'-ビス（トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリプロポキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリ‐ｓｅｃ‐ブトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリ‐ｔ‐ブトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルエチルトリレン）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルエチルトリレン）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリイソプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリオクトキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２'-ビス（２'-エチルヘキソキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（ジメトキシエトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（メトキシエトキシプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（メトキシジメチルシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（シクロヘキソキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、４，４'-ビス（トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシシリル‐３‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリプロポキシシリル‐３‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ジメトキシメチルシリル‐３‐エチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリル‐２‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ジメトキシフェニルシリル‐２‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルシクロヘキシル）ジスルフィド、１２，１２'-ビス（トリメトキシシリルドデシル）ジスルフィド、１２，１２'-ビス（トリエトキシシリルドデシル）ジスルフィド、１８，１８'-ビス（トリメトキシシリルオクタデシル）ジスルフィド、１８，１８'-ビス（メトキシジメチルシリルオクタデシル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリメトキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリエトキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリプロポキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィドおよび２，２'-ビス（トリオクトキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィドの内の少なくとも１種から選ばれることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】前記式（Ｉ）の有機シランジスルフィド化合物が３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドであり、そして前記式（ＩＩ）の有機シランポリスルフィド化合物がビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルエチルトリレン）トリスルフィドおよびビス（３‐トリエトキシシリルエチルトリレン）テトラスルフィドの内の少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】得られた混合ゴム組成物を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で硫黄加硫する追加の工程を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】得られた混合ゴム組成物を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で硫黄加硫する追加の工程を含み、ここでフリー硫黄と、前記有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約２．８ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】請求項１４または１５のいずれかに記載の方法に従って製造された加硫ゴム組成物。
【請求項１７】前記のゴム組成物を整形してタイヤトレッドストック（stock）を形成し、該タイヤトレッドストックをゴムタイヤカーカスに施してそれらの集成体を形成し、そして該集成体を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で成形および加硫してタイヤを形成することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】フリー硫黄と、前記有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲にあることを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】請求項１７に記載の方法に従って製造された加硫ゴムタイヤ。
【請求項２０】請求項１６に記載のゴム組成物を１つの構成部材として有するタイヤ。

以上、本発明を例示説明する目的から、一定の代表的な態様と細部を示したが、この技術分野の当業者には、本発明には、その精神と範囲から逸脱しない限り、様々な変更および修正をなし得ることは明らかであろう。
［本発明の態様］
［１］ゴム組成物の製造方法にして、次の：（Ａ）（１）共役ジエンの単独重合体および共重合体、並びに少なくとも１種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体から選ばれる少なくとも１種のジエン系エラストマー１００重量部、（２）約３０〜約１００ｐｈｒの、次の：（ａ）約５〜約８５重量％のカーボンブラック、および（ｂ）（ａ）に対応して約１５〜約９５重量％の、アルミナ、並びに沈降シリカ、アルミノシリケートおよび表面に水酸化珪素を含む変性カーボンブラックの内の少なくとも１種から選ばれるシリカ系充填材より成る群の少なくとも１種から選ばれる少なくとも１種の追加の強化用充填材を含んで成る粒状強化用充填材、および（３）該アルミナおよびシリカ系充填材１重量部当たり約０．０５〜約２０重量部、あるいは約０．０５〜約１０重量部の、少なくとも１種の、式（Ｉ）：
で表される有機シランジスルフィド化合物を、少なくとも１つの逐次的予備（非硬化発現）混合工程において、フリー硫黄が添加されていない状態で、約１５０〜約１８５℃の範囲内の温度になるまで熱機械的に混合し、続いて（Ｂ）フリー硫黄、および少なくとも１種の、式（ＩＩ）：
で表される有機シランポリスルフィド化合物を、工程（Ａ）の混合物と、工程（Ａ）に続く（硬化発現）混合工程において、約１００〜約１３０℃の範囲内の温度になるまで混合する、工程を含んで成ることを特徴とする上記の方法：但し、上記の式において：Ｒ¹は合計１〜１８個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基および合計６〜１２個の炭素原子を有する置換または非置換アリール基より成る群から選ばれる基であり、ｎは２〜約６の数で、かつｎの平均は２〜２．６の範囲内にあり；ｍは２〜約８の数で、かつｍの平均は約３．５〜約４．５の範囲内にあり；そしてＺは前記の式
で表される基より群から選ばれ、ここでＲ²は同一の基であってもよいし、或いは異なる基であってもよく、そして各々独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基およびフェニル基より成る群から選ばれ、そしてＲ³は同一の基であってもよいし、或いは異なる基であってもよく、そして各々独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基および５〜８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基より成る群から選ばれる。
［２］前記の予備混合が、該予備（非硬化発現）混合工程の総密閉式混合時間が約４〜約１５分の範囲内である少なくとも２つの密閉式混合工程で行われ、かつ前記の後続（硬化発現）密閉式混合工程の混合時間が約１〜約３分の範囲内であり、しかも各混合工程間でゴム組成物は開放式ロール機で約２〜約６分間混合され、次いで約４０℃以下の温度まで冷却され；前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）と有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）は、アルコキシ成分のアルキル基がメチル基およびエチル基から選ばれ、シリルアルキル成分のアルキル基がエチル基、プロピル基およびブチル基から選ばれるビス−（３−アルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであり、そして混合工程（Ｂ）で、フリー硫黄の添加量と、該有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、１に記載の方法。
［３］前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）および有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）が、アルコキシ成分のアルキル基がメチル基およびエチル基から選ばれ、シリルアルキル成分のアルキル基がエチル基、プロピル基およびブチル基から選ばれるビス−（３−アルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであり、そして混合工程（Ｂ）で、フリー硫黄の添加量と、該有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、１または２に記載の方法。
［４］前記有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）の有機シラン成分が前記予備混合工程（１つまたは２つ以上）中に前記のアルミノシリケート、沈降シリカおよび変性カーボンブラックの少なくとも１種が持つヒドロキシル基と反応してシラン系複合物を形成し；そして前記の後続添加有機シランポリスルフィド（ＩＩ）が、約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度におけるゴム組成物の加硫中に、前もって形成された該シラン系複合物と相互作用してフリー硫黄を遊離することを特徴とする、１〜３のいずれかに記載の方法。
［５］前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）および有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）が、各々、個々に、約２５〜約７５重量パーセントの該スルフィド化合物（Ｉ）および（ＩＩ）、およびそれに対応して約７５〜２５重量パーセントの粒状カーボンブラックから成る複合物の形で添加されることを特徴とする、１〜４のいずれかに記載の方法。
［６］前記の粒状強化材が（ａ）前記カーボンブラックと（ｂ）前記の少なくとも１種の沈降シリカ、アルミノシリケートおよび変性カーボンブラックを含んで成り；ここで該アルミノシリケートはシリケート電解質とアルミニウム電解質との共沈で約５〜約９５重量パーセントのアルミニウムを含有するシリカ／アルミニウム複合物を形成することにより製造され、また該変性カーボンブラックは有機シランとカーボンブラックとを昇温下で反応させるか、または有機シランとオイルを昇温下で共−発煙させることにより製造されることを特徴とする、１〜５のいずらかに記載の方法。
［７］前記の有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）および有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）が、（ａ）アルコキシ基のアルキル基がメチル基およびエチル基から選ばれ、シリルアルキル基のアルキレン基がエチル基、プロピル基およびブチル基から選ばれるビス−（３−トリアルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであり、そして（ｂ）該有機シランジスルフィド化合物（Ｉ）ではｎの少なくとも５５パーセントが２であることを特徴とする、１〜６のいずれかに記載の方法。
［８］前記の予備熱機械的混合工程（１つまたは複数）に合計で約０．０５〜約５ｐｈｒの少なくとも１種のアルキルアルコキシシランが添加され、ここで該アルキルシランは式（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ’は１〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル基若しくはアリール基または６〜１２個の炭素原子を有する飽和アルキル置換アリール基であり、そしてＲ”はメチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基の内の少なくとも１種から選ばれる。）を有することを特徴とする、１〜７のいずれかに記載の方法。
［９］前記のアルキルアルコキシシランが、プロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシランの内の少なくとも１種から選ばれることを特徴とする、８に記載の方法。
［１０］前記のジエン系エラストマーについて、その共役ジエンがイソプレンおよび１，３−ブタジエンから選ばれ、そしてそのビニル芳香族化合物がスチレンおよびα−メチルスチレンから選ばれることを特徴とする、１〜９のいずれかに記載の方法。
［１１］前記のジエン系エラストマーが、天然および合成シス１，４−ポリイソプレンゴム、乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエン共重合体ゴム、有機溶液重合で合成されたスチレン／ブタジエン共重合体ゴム、３，４‐ポリイソプレンゴム、イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体ゴム、シス１，４‐ポリブタジエンゴム、中ビニルポリブタジエンゴム（ビニル３５〜５０パーセント）、高ビニルポリブタジエンゴム（ビニル５０〜９０パーセント）、乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体ゴムおよびブタジエン／アクリロニトリル共重合体ゴムの内の少なくとも１種から選ばれることを特徴とする、１〜９のいずれかに記載の方法。
［１２］前記式（Ｉ）の有機シランジスルフィド化合物が、２，２'-ビス（トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリプロポキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリ‐ｓｅｃ‐ブトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリ‐ｔ‐ブトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルエチルトリレン）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルエチルトリレン）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリイソプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリオクトキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２'-ビス（２'-エチルヘキソキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（ジメトキシエトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（メトキシエトキシプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（メトキシジメチルシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（シクロヘキソキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、４，４'-ビス（トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシシリル‐３‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリプロポキシシリル‐３‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ジメトキシメチルシリル‐３‐エチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリル‐２‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ジメトキシフェニルシリル‐２‐メチルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルシクロヘキシル）ジスルフィド、１２，１２'-ビス（トリメトキシシリルドデシル）ジスルフィド、１２，１２'-ビス（トリエトキシシリルドデシル）ジスルフィド、１８，１８'-ビス（トリメトキシシリルオクタデシル）ジスルフィド、１８，１８'-ビス（メトキシジメチルシリルオクタデシル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリメトキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリエトキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィド、２，２'-ビス（トリプロポキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィドおよび２，２'-ビス（トリオクトキシシリル‐２‐メチルエチル）ジスルフィドの内の少なくとも１種から選ばれることを特徴とする、１〜１１のいずれかに記載の方法。
［１３］前記式（Ｉ）の有機シランジスルフィド化合物が３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドであり、そして前記式（ＩＩ）の有機シランポリスルフィド化合物がビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルエチルトリレン）トリスルフィドおよびビス（３‐トリエトキシシリルエチルトリレン）テトラスルフィドの内の少なくとも１種であることを特徴とする、１〜１１のいずれかに記載の方法。
［１４］前記式（Ｉ）の有機シランジスルフィド化合物が３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドであり、そして前記式（ＩＩ）の有機シランポリスルフィド化合物がビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィドおよびビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドの内の少なくとも１種であることを特徴とする、１〜１１のいずれかに記載の方法。
［１５］得られた混合ゴム組成物を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で硫黄加硫する追加の工程を含むことを特徴とする、１〜１４のいずれかに記載の方法。
［１６］得られた混合ゴム組成物を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で硫黄加硫する追加の工程を含み、ここでフリー硫黄と、前記有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、１〜１４のいずれかに記載の方法。
［１７］得られた混合ゴム組成物を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で硫黄加硫する追加の工程を含み、ここでフリー硫黄と、前記有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約２．８ｐｈｒの範囲内にあることを特徴とする、１〜１４のいずれかに記載の方法。
［１８］１５〜１７のいずれかに記載の方法に従って製造された加硫ゴム組成物。
［１９］前記のゴム組成物を整形してタイヤトレッドストック（stock）を形成し、該タイヤトレッドストックをゴムタイヤカーカスに施してそれらの集成体を形成し、そして該集成体を約１４０〜約１９０℃の範囲内の温度で成形および加硫してタイヤを形成することを特徴とする、１〜１３のいずれかに記載の方法。
［２０］フリー硫黄と、前記有機シランポリスルフィド化合物（ＩＩ）のポリスルフィド橋における硫黄の約５０パーセントとが合計で約０．９３〜約４ｐｈｒの範囲にあることを特徴とする、１９に記載の方法。
［２１］１９または２０に記載の方法に従って製造された加硫ゴムタイヤ。
［２２］１８に記載のゴム組成物を１つの構成部材として有するタイヤ。
［２３］１８に記載のゴム組成物より成るトレッドを有するタイヤ。
［２４］１８に記載のゴム組成物を少なくとも１つの構成部材として有する製品。
［２５］１８に記載のゴム組成物を少なくとも１つの構成部材として有するベルトおよびホースの少なくとも１つから選ばれる工業製品。