JP2000117090A - 微粉体コ―ティングアミンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、融点５０℃以上および中心粒径２
０μm以下の固形アミンの表面に、中心粒径２μm以下の
微粉体（固形アミンを除く）を、該固形アミンと微粉体
の重量比が１／０．００１〜０．５となるように固着さ
せて、表面の活性アミノ基を被覆したことから成る微粉
体コーティングアミンの製造法を提供する。 【解決手段】 本発明の製造法は、固形アミンを中心粒
径２０μm以下に粉砕しつつ、同時にこれに微粉体を加
えてその中心粒径２μm以下となるように混合粉砕する
か；または予め中心粒径２０μm以下に微粉砕した固形
アミンを中心粒径２μm以下の微粉体と共に、高速衝撃
式混合攪拌機、圧縮せん断式混合攪拌機または噴霧乾燥
装置に用いて固形アミンの表面に微粉体を固着させるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は微粉体コーティング
アミンの製造法、更に詳しくは、特定の固形アミンの表
面に微粉体（固形アミンを除く、以下同様）が固着して
なり、イソシアネート成分を含む一液型加熱硬化性組成
物の硬化剤として有用な微粉体コーティングアミンの製
造法に関する。

【０００２】

【発明の構成】本発明は、イソシアネート成分、たとえ
ばポリオール成分に過剰量のポリイソシアネート化合物
を反応させて得られる末端活性イソシアネート基含有ウ
レタンプレポリマーを含む一液型加熱硬化性組成物にお
いて、その硬化剤として有用な、特に密閉容器内での貯
蔵安定性に優れた微粉体コーティングアミン、すなわ
ち、融点５０℃以上および中心粒径２０μm以下の固形
アミンの表面に、中心粒径２μm以下の微粉体を、該固
形アミンと微粉体の重量比が１／０．００１〜０．５と
なるように固着させて、表面の活性アミノ基を被覆した
微粉体コーティングアミンの製造法を提供するものであ
る。かかる製造法は、固形アミンを中心粒径２０μm以
下に粉砕しつつ、同時にこれに微粉体を加えてその中心
粒径２μm以下となるように混合粉砕するか；または予
め中心粒径２０μm以下に微粉砕した固形アミンを中心
粒径２μm以下の微粉体と共に、高速衝撃式混合攪拌
機、圧縮せん断式混合攪拌機または噴霧乾燥装置に用い
て固形アミンの表面に微粉体を固着させることを特徴と
する。

【０００３】本発明における上記固形アミンとしては、
融点５０℃以上の芳香族または脂肪族に属する任意のも
のが使用されてよく、たとえば４,４'−ジアミノジフェ
ニルメタン、２,４'−ジアミノジフェニルメタン、３,
３'−ジアミノジフェニルメタン、３,４'−ジアミノジ
フェニルメタン、２,２'−ジアミノビフェニル、２,４'
−ジアミノビフェニル、３,３'−ジアミノビフェニル、
２,４−ジアミノフェノール、２,５−ジアミノフェノー
ル、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、
２,３−トリレンジアミン、２,４−トリレンジアミン、
２,５−トリレンジアミン、２,６−トリレンジアミン、
３,４−トリレンジアミン等の芳香族、１,１２−ドデカ
ンジアミン、１,１０−デカンジアミン、１,８−オクタ
ンジアミン、１,１４−テトラデカンジアミン、１,１６
−ヘキサデカンジアミン等の脂肪族が挙げられ、これら
の１種または２種以上の混合物を使用に供してよい。か
かる固形アミンは、中心粒径２０μm以下、好ましくは
３〜１５μmに調整する。２０μmを越える中心粒径で
は、加熱硬化したポリウレタンが不完全反応硬化とな
り、所望の物性が得られない傾向となる。

【０００４】本発明における上記微粉体としては、無機
系または有機系の中から任意に使用することができ、た
とえば無機系として酸化チタン、炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカ、ジルコニア、カーボン、アルミナ、タルク
等、また有機系としてポリ塩化ビニル、ポリアクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリエチレン等が挙げられ、これら
の１種または２種以上の混合物を使用に供する。使用量
は、固形アミンと微粉体の重量比が１／０．００１〜
０．５、好ましくは１／０．００２〜０．４となるよう
に選定する。微粉体の比率が０．００１未満であると、
貯蔵安定性の効果が認められず、また０．５を越えて
も、貯蔵安定性がそれ以上に改善されなくなる。

【０００５】本発明に係る製造法は、上述の固形アミン
を所定の中心粒径範囲に粉砕しつつ、同時にこれに上記
微粉体を加えて該微粉体が所定の中心粒径範囲となるよ
うに混合粉砕して、固形アミンの表面に微粉体を固着さ
せるせん断摩擦式混合方式により実施される。また、予
め微粉砕した固形アミンを微粉体と共に、たとえば高速
衝撃式混合攪拌機、圧縮せん断式混合攪拌機、または噴
霧乾燥装置に用いることにより、微粉体コーティングア
ミンを製造することができ、この方式、特に高速衝撃式
混合攪拌機を用いた場合がより好ましい。

【０００６】このように固形アミンと微粉体を混合粉砕
することにより、静電気が発生して固形アミンの表面に
微粉体が固着するか、または混合撹拌機の機械力によ
り、発生する摩擦、衝撃、圧縮せん断等による発熱によ
って固形アミンの局所的な溶融固着現象で微粉体が固着
するか、あるいは固形アミンの表面に物理的に投錨ない
し埋設固着するか、さらには化学的に活性化して固着す
ることなどが予測される(すなわち、固形アミンの表面
の活性アミノ基(ＮＨ₂)は、微粉体で被覆された状態と
なる)。なお、固着した微粉体の中心粒径は、２μm以
下、好ましくは１μm以下に設定されていることが重要
で、２μmを越えると、固形アミンの表面に固着しなく
なる。かかる微粉体コーティングアミンは、イソシアネ
ート成分の硬化剤として作用するが、さらに液状イソシ
アネート化合物と反応させて(通常、融点以下の温度で
行う)、残存する活性アミノ基を不活性化してもよい。

【０００７】上記液状イソシアネート化合物としては、
たとえばクルードＭＤＩ、p−トルエンスルホニルイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ＴＤＩ、n
−オクタデシルイソシアネート等が挙げられる。液状イ
ソシアネート化合物の割合は通常、固形アミンのＮＨ₂
とＮＣＯの当量比が１／０．０１〜０．５となるように
選定すればよい。かかる液状イソシアネート化合物によ
る不活性化処理によって、前記微粉体による被覆処理の
みの場合に比べて、貯蔵安定性がより向上する。なお、
上記当量比において、ＮＣＯが０．０１未満であると、
貯蔵安定性の所望の向上効果が得られず、また０．５を
越えると、貯蔵安定性のさらなる改善が得られなくなる
傾向にある。このように微粉体による被覆処理および要
すれば液状イソシアネート化合物による不活性化処理に
よって得られる微粉体コーティングアミンは、硬化温度
(通常、６０〜１００℃)で活性化され、加熱活性後に存
在するＮＨ₂がイソシアネート成分のＮＣＯとの硬化反
応に関与する。

【０００８】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をより具体的に
説明する。なお、例文中、「部」とは「重量部」を意味
する。 実施例１ 中心粒径約２mmの１,１２−ドデカンジアミン(融点７１
℃)８３．３部と中心粒径約０．３μmのポリ塩化ビニル
微粉体１６．７部を混合し、ジェットミルにて粉砕する
ことにより、中心粒径約１０μｍの１,１２−ドデカン
ジアミンの表面に、中心粒径約０．３μｍのポリ塩化ビ
ニル微粉体が固着してなる微粉体コーティングアミン１
００部を得る。さらに、かかる微粉体コーティングアミ
ン１２．４部とクルードＭＤＩ（バイエル社製、スミジ
ュール４４Ｖ−２０）２．５部を混合分散して不活性化
するか、あるいは該微粉体コーティングアミン１２．５
部とｐ−トルエンスルホニルイソシアネート（バイエル
社製、アディティブＴＩ）１．１部を混合分散して不活
性化する。

【０００９】実施例２ 中心粒径約８μmの１,１２−ドデカンジアミン(融点７
１℃)７６．９部と中心粒径約０．０２μmの超微粒子酸
化チタン２３．１部を混合し、高速衝撃式混合攪拌機
（日清エンジニアリング（株）製、Ｈｉ−Ｘミキサー）
にて複合化処理することにより、中心粒径約８μmの
１，１２−ドデカンジアミンの表面に、中心粒径約０．
０２μmの超微粒子酸化チタンが固着してなる微粉体コ
ーティングアミン１００部を得る。

【００１０】実施例３ 中心粒径約１２μmの４,４'−ジアミノジフェニルメタ
ン(融点９１℃)９８部に、ｎ−ヘキサンに中心粒径約
０．０２μmの疎水シリカ２部を分散させたものを噴霧
乾燥装置（日清エンジニアリング（株）製、ディスパコ
ート）より湿式複合化処理することにより、中心粒径約
１２μmの４，４’−ジアミノジフェニルメタンの表面
に、中心粒径約０．０２μmの疎水シリカが固着してな
る微粉体コーティングアミン１００部を得る。

【００１１】実施例４ 中心粒径２mmの１,１０−デカンジアミン(融点６２℃)
７１．４部と中心粒径０．０２μmの酸化チタン２８．
６部を混合し、ジェットミルにて粉砕することにより、
中心粒径約１０μmの１，１０−デカンジアミンの表面
に、中心粒径約０．０２μmの酸化チタンが固着してな
る微粉体コーティングアミン１００部を得る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点５０℃以上および中心粒径２０μm
   以下の固形アミンの表面に、中心粒径２μm以下の微粉
   体（固形アミンを除く）を、該固形アミンと微粉体の重
   量比が１／０．００１〜０．５となるように固着させ
   て、表面の活性アミノ基を被覆したことから成る微粉体
   コーティングアミンの製造法であって、固形アミンを中
   心粒径２０μm以下に粉砕しつつ、同時にこれに微粉体
   を加えてその中心粒径２μm以下となるように混合粉砕
   して、固形アミンの表面に微粉体を固着させることを特
   徴とする製造法。
2. 【請求項２】 融点５０℃以上および中心粒径２０μm
   以下の固形アミンの表面に、中心粒径２μm以下の微粉
   体（固形アミンを除く）を、該固形アミンと微粉体の重
   量比が１／０．００１〜０．５となるように固着させ
   て、表面の活性アミノ基を被覆したことから成る微粉体
   コーティングアミンの製造法であって、予め中心粒径２
   ０μm以下に微粉砕した固形アミンを中心粒径２μm以下
   の微粉体と共に、高速衝撃式混合攪拌機、圧縮せん断式
   混合攪拌機または噴霧乾燥装置に用いて固形アミンの表
   面に微粉体を固着させることを特徴とする製造法。
3. 【請求項３】 固形アミンが、融点５０℃以上の芳香族
   または脂肪族アミンである請求項１または２に記載の製
   造法。
4. 【請求項４】 微粉体コーティングアミンが、イソシア
   ネート成分を含む一液型加熱硬化性組成物の硬化剤であ
   る請求項１、２または３に記載の製造法。
5. 【請求項５】 微粉体コーティングアミンを、さらに液
   状イソシアネート化合物と反応させて、残存する活性ア
   ミノ基を不活性化する請求項１乃至４のいずれか１つに
   記載の製造法。
6. 【請求項６】 微粉体が、中心粒径２μm以下のポリ塩
   化ビニル、酸化チタンおよびシリカから選ばれる１種ま
   たは２種以上の混合物である請求項１乃至５のいずれか
   １つに記載の製造法。