JP3016413B2 - ポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法 - Google Patents
ポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法Info
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- C08G18/08—Processes
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料、接着剤、インキ
用ワニス、これらの改質剤、樹脂、エラストマーの改質
剤、顔料分散安定剤、乳化重合用の安定剤等として有益
なポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法に関
する。
用ワニス、これらの改質剤、樹脂、エラストマーの改質
剤、顔料分散安定剤、乳化重合用の安定剤等として有益
なポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】コロイド粒子の従来の製造方法として
は、ラジカル反応を用いた非水分散重合法及び水性エマ
ルジョン重合法等が公知である。又、水性のポリウレタ
ンウレアコロイド粒子の製造方法としては、特開平１−
１１０５０６号公報に記載の方法が知られている。上記
の非水系ポリウレタンウレアコロイド粒子の製造方法で
は、その合成過程で粒子同士が凝集或は融着し、安定な
コロイド粒子が得難い為に、多量の乳化剤の使用が要求
されたり、或は媒体としてポリオールや樹脂溶液中で粒
子を合成し、粒子同士の凝集を防止する方法が知られて
いる。
は、ラジカル反応を用いた非水分散重合法及び水性エマ
ルジョン重合法等が公知である。又、水性のポリウレタ
ンウレアコロイド粒子の製造方法としては、特開平１−
１１０５０６号公報に記載の方法が知られている。上記
の非水系ポリウレタンウレアコロイド粒子の製造方法で
は、その合成過程で粒子同士が凝集或は融着し、安定な
コロイド粒子が得難い為に、多量の乳化剤の使用が要求
されたり、或は媒体としてポリオールや樹脂溶液中で粒
子を合成し、粒子同士の凝集を防止する方法が知られて
いる。
【０００３】これらの方法のうち、乳化剤を多量に使用
する方法では、乳化剤による最終製品に対する悪影響が
あり、一方、媒体としてポリオールや樹脂溶液を使用す
る場合には、得られるコロイド粒子の用途が限定され、
応用範囲が狭い等の問題がある。従って本発明の目的
は、上記従来技術の問題点を解決し、塗料、接着剤、イ
ンキ用ワニス、これらの改質剤、樹脂、エラストマーの
改質剤、顔料分散安定剤、乳化重合用の安定剤等として
有益なポリウレタンコロイド架橋粒子を提供することで
ある。
する方法では、乳化剤による最終製品に対する悪影響が
あり、一方、媒体としてポリオールや樹脂溶液を使用す
る場合には、得られるコロイド粒子の用途が限定され、
応用範囲が狭い等の問題がある。従って本発明の目的
は、上記従来技術の問題点を解決し、塗料、接着剤、イ
ンキ用ワニス、これらの改質剤、樹脂、エラストマーの
改質剤、顔料分散安定剤、乳化重合用の安定剤等として
有益なポリウレタンコロイド架橋粒子を提供することで
ある。
【０００４】
【問題点を解決する為の手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、溶媒中に分散
したコロイド架橋粒子が、油脂変性ポリオールとポリイ
ソシアネートとポリアミン化合物の反応で得られるポリ
ウレタンコロイド架橋粒子であって、上記ポリウレタン
コロイド架橋粒子は、溶媒に対して溶媒和されている部
分と架橋した非溶媒和部分とから構成されており、溶媒
和部分が油変性ポリオールからなり、且つ非溶媒和部分
がウレア結合の水素結合及び架橋構造からなり、該架橋
非溶媒和部分の粒子径が０．０１μｍ〜１．０μｍであ
ることを特徴とするポリウレタンコロイド架橋粒子、及
びその製造方法である。
明によって達成される。即ち、本発明は、溶媒中に分散
したコロイド架橋粒子が、油脂変性ポリオールとポリイ
ソシアネートとポリアミン化合物の反応で得られるポリ
ウレタンコロイド架橋粒子であって、上記ポリウレタン
コロイド架橋粒子は、溶媒に対して溶媒和されている部
分と架橋した非溶媒和部分とから構成されており、溶媒
和部分が油変性ポリオールからなり、且つ非溶媒和部分
がウレア結合の水素結合及び架橋構造からなり、該架橋
非溶媒和部分の粒子径が０．０１μｍ〜１．０μｍであ
ることを特徴とするポリウレタンコロイド架橋粒子、及
びその製造方法である。
【０００５】
【作用】本発明者は、非水媒体中に溶解したイソシアネ
ート基を有するプレポリマーとポリアミン化合物とを反
応させると、イソシアネートとアミンの活性水素基との
反応が進むにつれて、生成したウレア結合同士の水素結
合及び架橋構造の生起により、媒体中に不溶解のドメイ
ンが形成されると同時に、油脂変性ポリオール鎖が媒体
中で溶媒和されることにより、非溶解性のドメインの凝
集等によるコロイド架橋粒子の巨大化が防止され、安定
なポリウレタンコロイド架橋粒子が容易に得られること
を見出した。
ート基を有するプレポリマーとポリアミン化合物とを反
応させると、イソシアネートとアミンの活性水素基との
反応が進むにつれて、生成したウレア結合同士の水素結
合及び架橋構造の生起により、媒体中に不溶解のドメイ
ンが形成されると同時に、油脂変性ポリオール鎖が媒体
中で溶媒和されることにより、非溶解性のドメインの凝
集等によるコロイド架橋粒子の巨大化が防止され、安定
なポリウレタンコロイド架橋粒子が容易に得られること
を見出した。
【０００６】更に、本発明においては、使用する油脂変
性ポリオールが、非水媒体中での結晶性が小さく、反応
が進むにつれて生じる高分子化の過程を経ても、媒体中
で油脂変性ポリオールを主体とするポリマー鎖の自由は
保持され、一方のウレア結合同士の水素結合と架橋構造
による結晶部分の生起により、その周囲のポリマー鎖の
自由度が減少し、後者の非溶解性結晶部分を粒子の中心
とするドメインを形成して、非結晶部分と結晶部分との
ミクロ相分離が容易に行われ、結晶部分の周囲に溶媒和
されたポリマー鎖が規則正しく外向きに配向された形態
をとる。これは従来のミセル下で重合することにより得
られる公知のコロイド粒子の製造方法とは根本的に異な
る作用である。
性ポリオールが、非水媒体中での結晶性が小さく、反応
が進むにつれて生じる高分子化の過程を経ても、媒体中
で油脂変性ポリオールを主体とするポリマー鎖の自由は
保持され、一方のウレア結合同士の水素結合と架橋構造
による結晶部分の生起により、その周囲のポリマー鎖の
自由度が減少し、後者の非溶解性結晶部分を粒子の中心
とするドメインを形成して、非結晶部分と結晶部分との
ミクロ相分離が容易に行われ、結晶部分の周囲に溶媒和
されたポリマー鎖が規則正しく外向きに配向された形態
をとる。これは従来のミセル下で重合することにより得
られる公知のコロイド粒子の製造方法とは根本的に異な
る作用である。
【０００７】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明においては、油脂変
性ポリオールと、ポリイソシアネート化合物とを非水媒
体中又は無溶媒で反応させ、イソシアネート基を有する
プレポリマーを合成する。油脂変性ポリオールとポリイ
ソシアネート化合物との反応は、１＜ＮＣＯ／ＯＨ≦２
の条件で行い、溶媒和されるプレポリマー鎖の分子量を
コントロールする。この様に合成されるプレポリマーの
分子量は、特に限定されないが、好ましい範囲は約５０
０〜１５，０００である。
発明を更に詳しく説明する。本発明においては、油脂変
性ポリオールと、ポリイソシアネート化合物とを非水媒
体中又は無溶媒で反応させ、イソシアネート基を有する
プレポリマーを合成する。油脂変性ポリオールとポリイ
ソシアネート化合物との反応は、１＜ＮＣＯ／ＯＨ≦２
の条件で行い、溶媒和されるプレポリマー鎖の分子量を
コントロールする。この様に合成されるプレポリマーの
分子量は、特に限定されないが、好ましい範囲は約５０
０〜１５，０００である。
【０００８】次にこのプレポリマーを撹拌機付きのジャ
ケット式合成釜に仕込み、濃度が５〜７０重量％になる
様に非水系溶媒を添加して濃度を調整する。この溶液を
撹拌しながら、予め２〜２０重量％の濃度に調整したポ
リアミン化合物の溶液を徐々に添加して反応を行いポリ
ウレアを合成し、ポリウレタンコロイド架橋粒子を製造
する。この際使用するポリアミンは通常のポリアミンで
もよいし、又、３官能以上のポリイソシアネートとジア
ミンの反応によって得られる３官能以上のポリウレアポ
リアミンであってもよい。
ケット式合成釜に仕込み、濃度が５〜７０重量％になる
様に非水系溶媒を添加して濃度を調整する。この溶液を
撹拌しながら、予め２〜２０重量％の濃度に調整したポ
リアミン化合物の溶液を徐々に添加して反応を行いポリ
ウレアを合成し、ポリウレタンコロイド架橋粒子を製造
する。この際使用するポリアミンは通常のポリアミンで
もよいし、又、３官能以上のポリイソシアネートとジア
ミンの反応によって得られる３官能以上のポリウレアポ
リアミンであってもよい。
【０００９】上記ポリアミンの添加方法は、上記の方法
の他にポリアミン溶液に前記プレポリマー又はその溶液
を添加する方法でもよい。ポリマー合成及び架橋反応の
為の温度は特に限定されないが、好ましい温度は３０℃
〜１２０℃である。ポリマー合成及び架橋反応の為の反
応温度、反応濃度、撹拌機の形態、撹拌力、ポリアミン
溶液及びプレポリマー又はその溶液の添加速度等は特に
限定されないが、ポリアミン化合物とプレポリマーのイ
ソシアネート基との反応は速いので、急激な反応が行わ
れない様に、反応を制御することが好ましい。
の他にポリアミン溶液に前記プレポリマー又はその溶液
を添加する方法でもよい。ポリマー合成及び架橋反応の
為の温度は特に限定されないが、好ましい温度は３０℃
〜１２０℃である。ポリマー合成及び架橋反応の為の反
応温度、反応濃度、撹拌機の形態、撹拌力、ポリアミン
溶液及びプレポリマー又はその溶液の添加速度等は特に
限定されないが、ポリアミン化合物とプレポリマーのイ
ソシアネート基との反応は速いので、急激な反応が行わ
れない様に、反応を制御することが好ましい。
【００１０】本発明に使用される油脂変性ポリオール
は、官能基が２以下のポリオールであって、好ましい分
子量は１，０００±３００であるが、これに限定されな
い。油脂変性ポリオールの具体例としては、例えば、各
種の油脂を低級アルコールやグリコールを用いてアルコ
リシス化する方法、油脂を部分鹸化する方法、水酸基含
有脂肪酸をグリコールによりエステル化する方法等によ
って、油脂に約２個以下の水酸基を含有させたもの、或
はＪ．Ｈ．ＳＡＵＮＤＥＲＳ，Ｋ．Ｃ．ＦＲＩＳＣＨ著
のＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥＳ，ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＰＡＲＴ １，Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（ｐ４８〜５３）（１９６２年発行）等に
記載の油脂変性ポリオール等が挙げられる。上記の水酸
基含有脂肪酸としては、例えば、リシノレイン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマ
シ油脂肪酸等が挙げれれる。
は、官能基が２以下のポリオールであって、好ましい分
子量は１，０００±３００であるが、これに限定されな
い。油脂変性ポリオールの具体例としては、例えば、各
種の油脂を低級アルコールやグリコールを用いてアルコ
リシス化する方法、油脂を部分鹸化する方法、水酸基含
有脂肪酸をグリコールによりエステル化する方法等によ
って、油脂に約２個以下の水酸基を含有させたもの、或
はＪ．Ｈ．ＳＡＵＮＤＥＲＳ，Ｋ．Ｃ．ＦＲＩＳＣＨ著
のＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥＳ，ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＰＡＲＴ １，Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（ｐ４８〜５３）（１９６２年発行）等に
記載の油脂変性ポリオール等が挙げられる。上記の水酸
基含有脂肪酸としては、例えば、リシノレイン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマ
シ油脂肪酸等が挙げれれる。
【００１１】本発明のポリウレタンコロイド架橋粒子の
合成に使用するポリイソシアネート化合物の例として
は、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、
メタキシレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４
´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）−
ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネート等の２個のイソシアネート基を有する
ものが挙げられる。
合成に使用するポリイソシアネート化合物の例として
は、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、
メタキシレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４
´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）−
ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネート等の２個のイソシアネート基を有する
ものが挙げられる。
【００１２】又、これらの化合物をイソシアヌレート
体、ビューレット体、アダクト体、ポリメリック体とし
た多官能のイソシアネート基を有するもの、例えば、
４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネートの環状三量体、
２，６−トリレンジイソシアネートの環状三量体、混合
した３モルの２，４−及び２，６−トリレンジイソシア
ネートの環状三量体、ジフェニールメタン−４，４’−
ジイソシアネートの三量体、３モルのジフェニールメタ
ン−４，４’−ジイソシアネートと１モルのトリメチロ
ールプロパンとの反応生成物、３モルの２，４−トリレ
ンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパン
との反応生成物、３モルの２，６−トリレンジイソシア
ネートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成
物、３モルの２，４−トリレンジイソシアネートと１モ
ルのトリメチロールエタンとの反応生成物、３モルの
２，６−トリレンジイソシアネートと１モルのトリメチ
ロールエタンとの反応生成物、混合した３モルの２，４
−及び２，６−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールプロパンとの反応生成物等、及びこれらの
ポリイソシアネートを、メタノール、エタノール、フェ
ノール、クレゾール、ε−カプロラクタム、メチルエチ
ルケトンオキシム、アセトンオキシム、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルヒドロキシアミン、マロン酸ジエチル、アセチルアセ
トン等の活性水素を分子内に１個有する化合物とポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基の一部又は全部
を反応したもの等を使用することが出来る。
体、ビューレット体、アダクト体、ポリメリック体とし
た多官能のイソシアネート基を有するもの、例えば、
４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネートの環状三量体、
２，６−トリレンジイソシアネートの環状三量体、混合
した３モルの２，４−及び２，６−トリレンジイソシア
ネートの環状三量体、ジフェニールメタン−４，４’−
ジイソシアネートの三量体、３モルのジフェニールメタ
ン−４，４’−ジイソシアネートと１モルのトリメチロ
ールプロパンとの反応生成物、３モルの２，４−トリレ
ンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパン
との反応生成物、３モルの２，６−トリレンジイソシア
ネートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成
物、３モルの２，４−トリレンジイソシアネートと１モ
ルのトリメチロールエタンとの反応生成物、３モルの
２，６−トリレンジイソシアネートと１モルのトリメチ
ロールエタンとの反応生成物、混合した３モルの２，４
−及び２，６−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールプロパンとの反応生成物等、及びこれらの
ポリイソシアネートを、メタノール、エタノール、フェ
ノール、クレゾール、ε−カプロラクタム、メチルエチ
ルケトンオキシム、アセトンオキシム、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルヒドロキシアミン、マロン酸ジエチル、アセチルアセ
トン等の活性水素を分子内に１個有する化合物とポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基の一部又は全部
を反応したもの等を使用することが出来る。
【００１３】本発明に使用される非水系媒体としては、
使用原料である油脂変性ポリオール、ポリイソシアネー
ト化合物及びポリアミン化合物を溶解するもので、活性
水素を有さない全ての非水系溶媒を使用することが出来
る。特に好ましいものはヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系の単独又は混合溶媒系である。尚、
本発明において「溶解」とは常温及び高温下での溶解の
両方を包含する。
使用原料である油脂変性ポリオール、ポリイソシアネー
ト化合物及びポリアミン化合物を溶解するもので、活性
水素を有さない全ての非水系溶媒を使用することが出来
る。特に好ましいものはヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系の単独又は混合溶媒系である。尚、
本発明において「溶解」とは常温及び高温下での溶解の
両方を包含する。
【００１４】本発明で使用されるポリアミン化合物とし
て、例えば、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジ
アミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
ビス−アミノプロピルピペラジン、ポリオキシプロピレ
ンジアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、チオ尿素、メチルイミノビス
プロピルアミン等のジアミンの単独又は混合物、ジプロ
ピレントリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ントリアミン及びポリオキシプロピレントリアミン等の
３官能以上のポリアミンの単独又は混合物を好ましく使
用することが出来る。更に上記のジアミンを使用する場
合には、該ジアミンと前記３官能以上のポリイソシアネ
ートとをほぼＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１の割合で反応させて得
られる３官能以上のポリウレアポリアミンとして使用す
る。
て、例えば、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジ
アミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
ビス−アミノプロピルピペラジン、ポリオキシプロピレ
ンジアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、チオ尿素、メチルイミノビス
プロピルアミン等のジアミンの単独又は混合物、ジプロ
ピレントリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ントリアミン及びポリオキシプロピレントリアミン等の
３官能以上のポリアミンの単独又は混合物を好ましく使
用することが出来る。更に上記のジアミンを使用する場
合には、該ジアミンと前記３官能以上のポリイソシアネ
ートとをほぼＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１の割合で反応させて得
られる３官能以上のポリウレアポリアミンとして使用す
る。
【００１５】本発明に使用される油脂変性ポリオール、
ポリイソシアネート化合物、ポリアミン化合物、得られ
るプレポリマーの種類、使用量及び使用比率は、使用す
る溶媒中でのコロイド架橋粒子の大きさ及び安定性等を
制御する目的で決定される。即ち、本発明のポリウレタ
ンコロイド架橋粒子は、溶媒中で溶媒和されない結晶部
分のドメインと、そのドメインから伸びて溶媒中で溶媒
和されたポリマー鎖により形成されており、両者の比率
と形態がポリウレタンコロイド架橋粒子の性質を左右す
る。
ポリイソシアネート化合物、ポリアミン化合物、得られ
るプレポリマーの種類、使用量及び使用比率は、使用す
る溶媒中でのコロイド架橋粒子の大きさ及び安定性等を
制御する目的で決定される。即ち、本発明のポリウレタ
ンコロイド架橋粒子は、溶媒中で溶媒和されない結晶部
分のドメインと、そのドメインから伸びて溶媒中で溶媒
和されたポリマー鎖により形成されており、両者の比率
と形態がポリウレタンコロイド架橋粒子の性質を左右す
る。
【００１６】この様に、溶媒和されない結晶部分のドメ
インと溶媒和されたポリマー鎖とで形成されたポリウレ
タンコロイド架橋粒子は、溶媒中で安定なコロイド分散
液であり、その分散液の光の散乱により青い乳光から黄
味がかった乳光に見える。その分散液中のポリウレタン
コロイド架橋粒子のドメインの粒径は、通常０．０１〜
１．０μｍであり、溶媒和されているポリマー鎖の１個
の分子量は約５００〜１５，０００であり、均一な溶媒
系としては溶媒和部分と非溶媒和部分との比率が９９対
１から６０対４０の重量比の範囲で、特に好ましくは９
５対５から７５対２５の重量比である。非溶媒和部分の
比率が低過ぎると、非溶媒和部分のドメインの安定性が
低下し、良好なコロイド架橋粒子が生成されにくい。一
方、非溶媒和部分の比率が高過ぎると、非溶媒和部分の
ドメインが大きくなり、得られるコロイド架橋粒子の安
定性が低下し、コロイド架橋粒子の凝集が生じ易くな
る。
インと溶媒和されたポリマー鎖とで形成されたポリウレ
タンコロイド架橋粒子は、溶媒中で安定なコロイド分散
液であり、その分散液の光の散乱により青い乳光から黄
味がかった乳光に見える。その分散液中のポリウレタン
コロイド架橋粒子のドメインの粒径は、通常０．０１〜
１．０μｍであり、溶媒和されているポリマー鎖の１個
の分子量は約５００〜１５，０００であり、均一な溶媒
系としては溶媒和部分と非溶媒和部分との比率が９９対
１から６０対４０の重量比の範囲で、特に好ましくは９
５対５から７５対２５の重量比である。非溶媒和部分の
比率が低過ぎると、非溶媒和部分のドメインの安定性が
低下し、良好なコロイド架橋粒子が生成されにくい。一
方、非溶媒和部分の比率が高過ぎると、非溶媒和部分の
ドメインが大きくなり、得られるコロイド架橋粒子の安
定性が低下し、コロイド架橋粒子の凝集が生じ易くな
る。
【００１７】本発明のポリウレタンコロイド架橋粒子
は、溶媒和されていない結晶部のドメインと溶媒和され
たポリマー鎖から形成されている不均一粒子である為
に、その性質は溶媒和されていないドメインと溶媒和さ
れたポリマー鎖の両者の性能を併せ持っている。１例と
して、イソシアネート基を有するプレポリマーとポリア
ミン化合物をＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．０のモル比で反応さ
せて合成したポリウレタンコロイド架橋粒子を、固形分
で５〜１０重量％の分散液としてガラス板の上に、乾燥
膜が１０μｍになる様に塗付し乾燥して製膜したとこ
ろ、この乾燥塗膜は、透明性に優れ、粘着性の無い、し
かも驚くべきことに、溶融温度は２００℃以上を示し
た。
は、溶媒和されていない結晶部のドメインと溶媒和され
たポリマー鎖から形成されている不均一粒子である為
に、その性質は溶媒和されていないドメインと溶媒和さ
れたポリマー鎖の両者の性能を併せ持っている。１例と
して、イソシアネート基を有するプレポリマーとポリア
ミン化合物をＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．０のモル比で反応さ
せて合成したポリウレタンコロイド架橋粒子を、固形分
で５〜１０重量％の分散液としてガラス板の上に、乾燥
膜が１０μｍになる様に塗付し乾燥して製膜したとこ
ろ、この乾燥塗膜は、透明性に優れ、粘着性の無い、し
かも驚くべきことに、溶融温度は２００℃以上を示し
た。
【００１８】この事は、ポリマー鎖の優れた被膜形成能
と、結晶部分のドメインの耐熱性の結果と考えられる。
従って、上記のイソシアネート基を実質上含有しないコ
ロイド架橋粒子は、非架橋型の耐熱性及び耐摩耗性の優
れた塗料やインキのベヒクルとして有用である。他方、
ＮＣＯ／ＮＨ2 ＞１でプレポリマーとポリアミンとを反
応させて、イソシアネート基を残存させたポリウレタン
コロイド架橋粒子は、上記の効果の他にイソシアネート
基の優れた反応性を利用することが出来る為に、架橋型
の塗料やインキのベヒクル、接着剤及びそれらの改質剤
としても有用である。
と、結晶部分のドメインの耐熱性の結果と考えられる。
従って、上記のイソシアネート基を実質上含有しないコ
ロイド架橋粒子は、非架橋型の耐熱性及び耐摩耗性の優
れた塗料やインキのベヒクルとして有用である。他方、
ＮＣＯ／ＮＨ2 ＞１でプレポリマーとポリアミンとを反
応させて、イソシアネート基を残存させたポリウレタン
コロイド架橋粒子は、上記の効果の他にイソシアネート
基の優れた反応性を利用することが出来る為に、架橋型
の塗料やインキのベヒクル、接着剤及びそれらの改質剤
としても有用である。
【００１９】本発明のポリウレタンコロイド架橋粒子の
溶媒中における形態は、図１に示す様なものと想像され
る。このコロイド架橋粒子の粒径の制御については、溶
媒和部分とドメインを含んだ大きさと、溶媒和部分とド
メインのそれぞれの制御が可能である。先に記載のポリ
ウレタンコロイド架橋粒子分散液の外観色及び粒径は、
ドメイン部分を表現している。
溶媒中における形態は、図１に示す様なものと想像され
る。このコロイド架橋粒子の粒径の制御については、溶
媒和部分とドメインを含んだ大きさと、溶媒和部分とド
メインのそれぞれの制御が可能である。先に記載のポリ
ウレタンコロイド架橋粒子分散液の外観色及び粒径は、
ドメイン部分を表現している。
【００２０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、文中部又は％とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、文中部又は％とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。
【００２１】（プレポリマーの合成） 実施例１ 水酸基価１１９．４の２官能の油脂変性ポリオール１０
０．０部とｎ−ノナン１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になる様に用意したイソホロンジ
イソシアネート４７．３部を１時間かけて徐々に添加
し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間の
反応を行い合成を完結させた。次にｎ−ノナンで不揮発
分を５０％に調整して、イソシアネート基を３．０３％
含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマーの
分子量は１，３８４であり、又、このプレポリマー溶液
をＰＰ−１とする。
０．０部とｎ−ノナン１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になる様に用意したイソホロンジ
イソシアネート４７．３部を１時間かけて徐々に添加
し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間の
反応を行い合成を完結させた。次にｎ−ノナンで不揮発
分を５０％に調整して、イソシアネート基を３．０３％
含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマーの
分子量は１，３８４であり、又、このプレポリマー溶液
をＰＰ−１とする。
【００２２】実施例２ 水酸基価１１９．４の２官能の油脂変性ポリオール１０
０．０部とｎ−デカン１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になる様に用意したイソホロンジ
イソシアネート３１．５部を１時間かけて徐々に添加
し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間の
反応を行い合成を完結させた。次にｎ−デカンで不揮発
分を５０％に調整して、イソシアネート基を１．１２％
含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマーの
分子量は３，７０８であり、又、このプレポリマー溶液
をＰＰ−２とする。
０．０部とｎ−デカン１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になる様に用意したイソホロンジ
イソシアネート３１．５部を１時間かけて徐々に添加
し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間の
反応を行い合成を完結させた。次にｎ−デカンで不揮発
分を５０％に調整して、イソシアネート基を１．１２％
含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマーの
分子量は３，７０８であり、又、このプレポリマー溶液
をＰＰ−２とする。
【００２３】実施例３ 水酸基価１１９．４の２官能の油脂変性ポリオール１０
０．０部とキシロール１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になる様に用意したイソホロンジ
イソシアネート２６．０部を１時間かけて徐々に添加
し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間の
反応を行い合成を完結させた。次にキシロールで不揮発
分を５０％に調整して、イソシアネート基を０．７０％
含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマーの
分子量は６，０３２であり、又、このプレポリマー溶液
をＰＰ−３とする。
０．０部とキシロール１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝２になる様に用意したイソホロンジ
イソシアネート２６．０部を１時間かけて徐々に添加
し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間の
反応を行い合成を完結させた。次にキシロールで不揮発
分を５０％に調整して、イソシアネート基を０．７０％
含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマーの
分子量は６，０３２であり、又、このプレポリマー溶液
をＰＰ−３とする。
【００２４】実施例４ 水酸基価１１９．４の２官能の油脂変性ポリオール１０
０．０部とトルオール１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．５になる様に用意したイソホロ
ンジイソシアネート２７．８部を１時間かけて徐々に添
加し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間
の反応を行い合成を完結させた。次にトルオールで不揮
発分を５０％に調整して、イソシアネート基を１．７５
％含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマー
の分子量は２，４０２であり、又、このプレポリマー溶
液をＰＰ−４とする。
０．０部とトルオール１００．０部とを撹拌機付き合成
釜に仕込み、撹拌しながら温度を５０℃に制御する。予
め、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．５になる様に用意したイソホロ
ンジイソシアネート２７．８部を１時間かけて徐々に添
加し、この条件で３時間反応を続け、更に９０℃２時間
の反応を行い合成を完結させた。次にトルオールで不揮
発分を５０％に調整して、イソシアネート基を１．７５
％含有するプレポリマー溶液を得た。このプレポリマー
の分子量は２，４０２であり、又、このプレポリマー溶
液をＰＰ−４とする。
【００２５】（ポリウレタンコロイド架橋粒子の合成） 実施例５ 実施例１で合成したＰＰ−１の１００．０部とｎ−ノナ
ン９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌し
ながら温度を４０℃に制御しながら、予めＮＣＯ／ＮＨ
2 ＝１．０になる様に用意したジエチレントエリアミン
１．６部を溶解しｎ−ノナン３０．４部の溶液を５時間
掛けて徐々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を
完結する。この分散液は固形分５％の半透明乳白色の安
定な分散液であった。
ン９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌し
ながら温度を４０℃に制御しながら、予めＮＣＯ／ＮＨ
2 ＝１．０になる様に用意したジエチレントエリアミン
１．６部を溶解しｎ−ノナン３０．４部の溶液を５時間
掛けて徐々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を
完結する。この分散液は固形分５％の半透明乳白色の安
定な分散液であった。
【００２６】実施例６ 実施例１で合成したＰＰ−１の１００．０部とｎ−ノナ
ン９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌し
ながら温度を４０℃に制御しながら、予めＮＣＯ／ＮＨ
2 ＝１．０になる様に用意したトリエチレンテトラミン
１．３部を溶解したｎ−ノナン２４．１部の溶液を５時
間掛けて徐々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成
を完結する。この分散液は固形分５％の半透明乳白色の
安定な分散液であった。
ン９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌し
ながら温度を４０℃に制御しながら、予めＮＣＯ／ＮＨ
2 ＝１．０になる様に用意したトリエチレンテトラミン
１．３部を溶解したｎ−ノナン２４．１部の溶液を５時
間掛けて徐々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成
を完結する。この分散液は固形分５％の半透明乳白色の
安定な分散液であった。
【００２７】実施例７ 実施例２で合成したＰＰ−２の１００．０部と３官能の
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）１．０部とｎ−デカン９１２．３部
とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を５
０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０になる様に用意したイソホロンジアミン６．３部を溶
解したｎ−デカン１２０．４部の溶液を５時間掛けて徐
々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％のやや赤味の青色の安定な
分散液であった。
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）１．０部とｎ−デカン９１２．３部
とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を５
０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０になる様に用意したイソホロンジアミン６．３部を溶
解したｎ−デカン１２０．４部の溶液を５時間掛けて徐
々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％のやや赤味の青色の安定な
分散液であった。
【００２８】実施例８ 実施例２で合成したＰＰ−２の１００．０部と３官能の
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）５．６部とｎ−デカン１０６．４部
とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を５
０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０になる様に用意したイソホロンジアミン７．９部を溶
解したｎ−デカン１５０．１部の溶液を５時間掛けて徐
々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％の乳白色の安定な分散液で
あった。
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）５．６部とｎ−デカン１０６．４部
とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を５
０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０になる様に用意したイソホロンジアミン７．９部を溶
解したｎ−デカン１５０．１部の溶液を５時間掛けて徐
々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％の乳白色の安定な分散液で
あった。
【００２９】実施例９ 実施例２で合成したＰＰ−２の１００．０部と３官能の
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）１．０部とｎ−デカン９１９．０部
とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を５
０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０になる様に用意したイソホロンジアミン２．３部を溶
解したｎ−デカン４３．７部の溶液を５時間掛けて徐々
に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結する。
この分散液は固形分５％の半透明乳光色の安定な色分散
液であった。
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）１．０部とｎ−デカン９１９．０部
とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を５
０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝１．
０になる様に用意したイソホロンジアミン２．３部を溶
解したｎ−デカン４３．７部の溶液を５時間掛けて徐々
に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結する。
この分散液は固形分５％の半透明乳光色の安定な色分散
液であった。
【００３０】実施例１０ 実施例２で合成したＰＰ−２の１００．０部と３官能の
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）５．６部とｎ−デカン１，００６．
４部を撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を
５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝
１．０になる様に用意したイソホロンジアミン３．９部
を溶解したｎ−デカン７３．７部の溶液を５時間掛けて
徐々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％のやや黄味の半透明青白色
の安定な分散液であった。
イソホロンジイソシアネート系ポリイソシアネート（イ
ソシアヌレート型）５．６部とｎ−デカン１，００６．
４部を撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌しながら温度を
５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ／ＮＨ2 ＝
１．０になる様に用意したイソホロンジアミン３．９部
を溶解したｎ−デカン７３．７部の溶液を５時間掛けて
徐々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％のやや黄味の半透明青白色
の安定な分散液であった。
【００３１】実施例１１ 実施例２で合成したＰＰ−２の１００．０部及びｎ−デ
カン９００．８部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌
しながら温度を５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣ
Ｏ／ＮＨ2 ＝１．０になる様に用意した分子量４４０の
ポリオキシプロピレントリアミンの３．５部を溶解した
ｎ−デカン６５．７部の溶液を５時間掛けて徐々に添加
し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結する。この分
散液は固形分５％の透明で安定な分散液であった。
カン９００．８部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌
しながら温度を５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣ
Ｏ／ＮＨ2 ＝１．０になる様に用意した分子量４４０の
ポリオキシプロピレントリアミンの３．５部を溶解した
ｎ−デカン６５．７部の溶液を５時間掛けて徐々に添加
し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結する。この分
散液は固形分５％の透明で安定な分散液であった。
【００３２】実施例１２ 実施例３で合成したＰＰ−３の１００．０部及びキシロ
ール９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌
しながら温度を５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣ
Ｏ／ＮＨ2 ＝１．０になる様に用意した分子量２，００
０のポリオキシプロピレントリアミンの１１．１部を溶
解したキシロール２１０．９部の溶液を５時間掛けて徐
々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％の透明で安定な分散液であ
った。
ール９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌
しながら温度を５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣ
Ｏ／ＮＨ2 ＝１．０になる様に用意した分子量２，００
０のポリオキシプロピレントリアミンの１１．１部を溶
解したキシロール２１０．９部の溶液を５時間掛けて徐
々に添加し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結す
る。この分散液は固形分５％の透明で安定な分散液であ
った。
【００３３】実施例１３ 実施例４で合成したＰＰ−４の１００．０部とトルオー
ル９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌し
ながら温度を５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ
／ＮＨ2 ＝１．０になる様に用意した分子量４４０のポ
リオキシプロピレントリアミンの６．１部を溶解したト
ルオール１１５．９部の溶液を５時間掛けて徐々に添加
し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結する。この分
散液は固形分５％の透明で安定な分散液であった。
ル９００．０部とを撹拌機付き合成釜に仕込み、撹拌し
ながら温度を５０℃に制御して溶解させる。予めＮＣＯ
／ＮＨ2 ＝１．０になる様に用意した分子量４４０のポ
リオキシプロピレントリアミンの６．１部を溶解したト
ルオール１１５．９部の溶液を５時間掛けて徐々に添加
し、７０℃で１時間反応を行い合成を完結する。この分
散液は固形分５％の透明で安定な分散液であった。
【００３４】（ポリウレタンゲル微粒子の製造への応
用） 実施例１４ 平均分子量１，０００のポリブチレンアジペート２０部
を６０℃で溶解し、この中にヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートポリイソシアネート８．１２
部を添加し均一に混合した。このものを予め１リットリ
ルのステンレス容器に準備した実施例５のポリウレタン
コロイド架橋粒子４．０部とｎ−デカン２５部の混合液
の中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間撹拌乳化
した。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が１３．５
μｍで分離もなく安定な乳化液であった。
用） 実施例１４ 平均分子量１，０００のポリブチレンアジペート２０部
を６０℃で溶解し、この中にヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートポリイソシアネート８．１２
部を添加し均一に混合した。このものを予め１リットリ
ルのステンレス容器に準備した実施例５のポリウレタン
コロイド架橋粒子４．０部とｎ−デカン２５部の混合液
の中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間撹拌乳化
した。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が１３．５
μｍで分離もなく安定な乳化液であった。
【００３５】次にこれを錨型撹拌機付き反応釜に仕込
み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を８０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が１５μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を８０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が１５μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
【００３６】実施例１５ １リットルのセパラブルフラスコに、実施例１０のポリ
ウレタンコロイド架橋粒子２０部とｎ−ノナン１５０部
とを仕込み混合した。次にこの液をホモミキサーで混合
しながら予め７０℃に加温した平均分子量１，２５０の
３官能のポリラクトンポリオール１００部を徐々に添加
して乳化させた。この乳化液は分散質の平均分散粒子径
が３２μｍで分離もなく安定な乳化液であった。更にヘ
キサメチレンジイソシアネートアダクトポリイソシアネ
ート４４．９部を徐々に添加した。
ウレタンコロイド架橋粒子２０部とｎ−ノナン１５０部
とを仕込み混合した。次にこの液をホモミキサーで混合
しながら予め７０℃に加温した平均分子量１，２５０の
３官能のポリラクトンポリオール１００部を徐々に添加
して乳化させた。この乳化液は分散質の平均分散粒子径
が３２μｍで分離もなく安定な乳化液であった。更にヘ
キサメチレンジイソシアネートアダクトポリイソシアネ
ート４４．９部を徐々に添加した。
【００３７】次にホモミキサーを回転しながら、温度を
９０℃に上げ、４５分間反応させた後、錨型撹拌機に代
えて２００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−ノナンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が３５μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
９０℃に上げ、４５分間反応させた後、錨型撹拌機に代
えて２００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−ノナンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が３５μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
【００３８】実施例１６ １リットルのセパラブルフラスコに、実施例１０のポリ
ウレタンコロイド架橋粒子２０部とｎ−デカン１５０部
とを仕込み混合した。次にこの液をホモミキサーで混合
しながら予め７０℃に加温した平均分子量１，２５０の
３官能のポリラクトンポリオール１００部を徐々に添加
して乳化させた。この乳化液は分散質の平均分散粒子径
が９μｍで分離もなく安定な乳化液であった。更にヘキ
サメチレンジイソシアネートアダクトポリイソシアネー
ト４４．９部を徐々に添加した。
ウレタンコロイド架橋粒子２０部とｎ−デカン１５０部
とを仕込み混合した。次にこの液をホモミキサーで混合
しながら予め７０℃に加温した平均分子量１，２５０の
３官能のポリラクトンポリオール１００部を徐々に添加
して乳化させた。この乳化液は分散質の平均分散粒子径
が９μｍで分離もなく安定な乳化液であった。更にヘキ
サメチレンジイソシアネートアダクトポリイソシアネー
ト４４．９部を徐々に添加した。
【００３９】次にホモミキサーを回転しながら、温度を
９０℃に上げ、４５分間反応させた後、錨型撹拌機に代
えて２００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が１０μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
９０℃に上げ、４５分間反応させた後、錨型撹拌機に代
えて２００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が１０μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
【００４０】実施例１７ 平均分子量１，０００のポリブチレンアジペート２０部
を６０℃で溶解し、この中にヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートポリイソシアネート８．１２
部を添加し均一に混合した。この物を予め１リットリル
のステンレス容器に準備した実施例１０のポリウレタン
コロイド架橋粒子４．０部とｎ−デカン２５部の混合液
の中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間撹拌乳化
した。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が４μｍで
分離もなく安定な乳化液であった。
を６０℃で溶解し、この中にヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートポリイソシアネート８．１２
部を添加し均一に混合した。この物を予め１リットリル
のステンレス容器に準備した実施例１０のポリウレタン
コロイド架橋粒子４．０部とｎ−デカン２５部の混合液
の中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間撹拌乳化
した。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が４μｍで
分離もなく安定な乳化液であった。
【００４１】次にこれを錨型撹拌機付き反応釜に仕込
み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が６μｍの真球状の白色粉
末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であった。
み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が６μｍの真球状の白色粉
末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であった。
【００４２】実施例１８ 平均分子量１，０００のポリブチレンアジペート２０部
を６０℃で溶解し、この中にヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートポリイソシアネート８．１２
部を添加し均一に混合した。この物を予め１リットリル
のステンレス容器に準備した実施例１のポリウレタンコ
ロイド架橋粒子３．０部とｎ−デカン２５部の混合液の
中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間撹拌乳化し
た。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が８μｍで分
離もなく安定な乳化液であった。
を６０℃で溶解し、この中にヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートポリイソシアネート８．１２
部を添加し均一に混合した。この物を予め１リットリル
のステンレス容器に準備した実施例１のポリウレタンコ
ロイド架橋粒子３．０部とｎ−デカン２５部の混合液の
中に徐々に加え、ホモジナイザーで１５分間撹拌乳化し
た。この乳化液は分散質の平均分散粒子径が８μｍで分
離もなく安定な乳化液であった。
【００４３】次にこれを錨型撹拌機付き反応釜に仕込
み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が１０μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
み、４００ｒｐｍの回転をさせながら温度を９０℃まで
上げ、６時間の反応を終了しポリウレタンゲル微粒子の
分散液を得た。この分散液を１００Ｔｏｏｒで真空乾燥
を行ってｎ−デカンを分離しポリウレタンゲル微粒子を
得た。このものは平均粒子径が１０μｍの真球状の白色
粉末状であり、塗料や樹脂の艶消剤として有用であっ
た。
【００４４】
【発明の効果】本発明のポリウレタンコロイド架橋粒子
及びその製造方法は下記の効果を奉する。 １．粒径及びそのドメインの大きさをコントロールされ
たポリウレタンコロイド架橋粒子の製造が可能である。 ２．溶媒中で溶媒和部分と非溶媒和部分のドメインから
構成されている為に、ソフトな溶媒和部分の塗膜形成能
とハードなドメインの塗膜物性を高める効果がある為に
広い用途が期待出来る。 ３．溶媒和部分にイソシアネート基を有するポリウレタ
ンコロイド架橋粒子の製造が可能であり、イソシアネー
ト基の強い反応性を応用した用途が期待出来る。 ４．得られたポリウレタンコロイド架橋粒子は表面張力
が小さく、表面の活性が大きい為に他の粒子の表面に対
する吸着性に優れている。以上の効果から、本発明のポ
リウレタンコロイド架橋粒子は、塗料、インキのベヒク
ル、接着剤の改質剤、粘度コントロール剤、非水系分散
体製造の為の分散安定剤、顔料の分散剤等の広範囲の用
途がある。
及びその製造方法は下記の効果を奉する。 １．粒径及びそのドメインの大きさをコントロールされ
たポリウレタンコロイド架橋粒子の製造が可能である。 ２．溶媒中で溶媒和部分と非溶媒和部分のドメインから
構成されている為に、ソフトな溶媒和部分の塗膜形成能
とハードなドメインの塗膜物性を高める効果がある為に
広い用途が期待出来る。 ３．溶媒和部分にイソシアネート基を有するポリウレタ
ンコロイド架橋粒子の製造が可能であり、イソシアネー
ト基の強い反応性を応用した用途が期待出来る。 ４．得られたポリウレタンコロイド架橋粒子は表面張力
が小さく、表面の活性が大きい為に他の粒子の表面に対
する吸着性に優れている。以上の効果から、本発明のポ
リウレタンコロイド架橋粒子は、塗料、インキのベヒク
ル、接着剤の改質剤、粘度コントロール剤、非水系分散
体製造の為の分散安定剤、顔料の分散剤等の広範囲の用
途がある。
【図１】本発明のポリウレタンコロイド架橋粒子の断面
の想像図。
の想像図。
１：溶媒和されているポリマー鎖 ２：非溶媒和部分のドメイン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮本 徳之 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６ 号 大日精化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−279561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−130498（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/00 - 3/28 C08G 18/00 - 18/87 C08G 71/00 - 71/04
Claims (3)
- 【請求項１】 溶媒中に分散したコロイド架橋粒子が、
油脂変性ポリオールとポリイソシアネートとポリアミン
化合物の反応で得られるポリウレタンコロイド架橋粒子
であって、上記ポリウレタンコロイド架橋粒子は、溶媒
に対して溶媒和されている部分と架橋した非溶媒和部分
とから構成されており、溶媒和部分が油変性ポリオール
からなり、且つ非溶媒和部分がウレア結合の水素結合及
び架橋構造からなり、該架橋非溶媒和部分の粒子径が
０．０１μｍ〜１．０μｍであることを特徴とするポリ
ウレタンコロイド架橋粒子。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリウレタンコロイド
架橋粒子を製造する方法において、非水媒体に溶解し
て、又は無溶媒下に油脂変性ポリオールにジイソシアネ
ート化合物を、官能基比１＜ＮＣＯ／ＯＨ≦２で反応さ
せてイソシアネート基を有するプレポリマーを合成し、
非水媒体中で３官能以上のポリアミンと上記のプレポリ
マーのイソシアネート基の一部又は全部とを反応させる
ことを特徴とするポリウレタンコロイド架橋粒子の製造
方法。 - 【請求項３】 ３官能以上のポリアミンが、ポリアミン
の単独又は３官能以上のポリイソシアネートとジアミン
の反応によって得られる３官能以上のポリウレアポリア
ミンである請求項２に記載のポリウレタンコロイド架橋
粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6283974A JP3016413B2 (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6283974A JP3016413B2 (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120092A JPH08120092A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3016413B2 true JP3016413B2 (ja) | 2000-03-06 |
Family
ID=17672648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6283974A Expired - Lifetime JP3016413B2 (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ポリウレタンコロイド架橋粒子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3016413B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5007076B2 (ja) * | 2006-06-23 | 2012-08-22 | 大日精化工業株式会社 | ポリウレアコロイド溶液、その製造方法および分散安定剤 |
| JP4782706B2 (ja) * | 2007-01-31 | 2011-09-28 | 大日精化工業株式会社 | 化粧料 |
| JP4782719B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2011-09-28 | 大日精化工業株式会社 | 化粧料 |
| JP5139728B2 (ja) * | 2007-06-22 | 2013-02-06 | 大日精化工業株式会社 | ウェザーストリップ用塗料およびウェザーストリップ |
| JP5207530B2 (ja) * | 2008-07-10 | 2013-06-12 | 大日精化工業株式会社 | プラスチック用塗料 |
-
1994
- 1994-10-25 JP JP6283974A patent/JP3016413B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08120092A (ja) | 1996-05-14 |
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