JP2000103779A - アルキルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法 - Google Patents
アルキルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法Info
- Publication number
- JP2000103779A JP2000103779A JP10278366A JP27836698A JP2000103779A JP 2000103779 A JP2000103779 A JP 2000103779A JP 10278366 A JP10278366 A JP 10278366A JP 27836698 A JP27836698 A JP 27836698A JP 2000103779 A JP2000103779 A JP 2000103779A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- reaction
- represented
- alkylthiobenzaldehyde
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】工業的に容易に収率よくアルキルスルホニルベ
ンズアルデヒド類を製造する方法を提供すること。 【解決手段】一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れるアルキルチオベンズアルデヒド類を、溶媒中でｐＨ
が２以下の条件下で、過酸化水素水を用いて酸化するこ
とを特徴とする一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ）で表されるアルキルスルホニ
ルベンズアルデヒド類の製造方法。
ンズアルデヒド類を製造する方法を提供すること。 【解決手段】一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れるアルキルチオベンズアルデヒド類を、溶媒中でｐＨ
が２以下の条件下で、過酸化水素水を用いて酸化するこ
とを特徴とする一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ）で表されるアルキルスルホニ
ルベンズアルデヒド類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルキルスルホニル
ベンズアルデヒド類の製造方法に関する。さらに詳しく
は、医薬品の中間体などとして有用なアルキルスルホニ
ルベンズアルデヒド類の製造方法に関する。
ベンズアルデヒド類の製造方法に関する。さらに詳しく
は、医薬品の中間体などとして有用なアルキルスルホニ
ルベンズアルデヒド類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルキルスルホニルベンズアルデ
ヒド類の製造方法としては、例えば、酢酸溶媒中でアル
キルチオベンズアルデヒドを過酸化水素を用いて酸化す
る方法（特開昭６４−２９３５２号公報）などが知られ
ている。しかしながら、かかる方法には、副生物として
アルキルスルフィニルベンズアルデヒドが多量に生成す
ること、酢酸を反応溶媒として用いるため、目的物の取
り出しに煩雑な操作を必要とし、その結果収率が低くな
るなどの欠点がある。
ヒド類の製造方法としては、例えば、酢酸溶媒中でアル
キルチオベンズアルデヒドを過酸化水素を用いて酸化す
る方法（特開昭６４−２９３５２号公報）などが知られ
ている。しかしながら、かかる方法には、副生物として
アルキルスルフィニルベンズアルデヒドが多量に生成す
ること、酢酸を反応溶媒として用いるため、目的物の取
り出しに煩雑な操作を必要とし、その結果収率が低くな
るなどの欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、工業的に容易に収率よ
くアルキルスルホニルベンズアルデヒド類を製造する方
法を提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、工業的に容易に収率よ
くアルキルスルホニルベンズアルデヒド類を製造する方
法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、アルキルチオベンズア
ルデヒド類を、特定のｐＨ条件下で酸化することによ
り、アルキルスルホニルベンズアルデヒド類を選択的に
高収率で得ることができることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、アルキルチオベンズア
ルデヒド類を、特定のｐＨ条件下で酸化することによ
り、アルキルスルホニルベンズアルデヒド類を選択的に
高収率で得ることができることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の要旨は、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を
示す）で表されるアルキルチオベンズアルデヒド類を、
溶媒中でｐＨが２以下の条件下で、過酸化水素水を用い
て酸化することを特徴とする一般式（II）：
示す）で表されるアルキルチオベンズアルデヒド類を、
溶媒中でｐＨが２以下の条件下で、過酸化水素水を用い
て酸化することを特徴とする一般式（II）：
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｒは前記と同じ）で表されるアル
キルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法である。
キルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素
数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基などがあげられる。
数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基などがあげられる。
【００１１】一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベン
ズアルデヒド類は、例えば、特開平５−３３１１３４号
公報に記載の方法、すなわち、ハロベンズアルデヒド類
とアルキルメルカプタン類とを、塩基と４級アンモニウ
ム塩触媒の存在下、水中または水と非水溶性有機溶媒の
混合溶媒中、不均一系で反応させることにより容易に得
ることができる。
ズアルデヒド類は、例えば、特開平５−３３１１３４号
公報に記載の方法、すなわち、ハロベンズアルデヒド類
とアルキルメルカプタン類とを、塩基と４級アンモニウ
ム塩触媒の存在下、水中または水と非水溶性有機溶媒の
混合溶媒中、不均一系で反応させることにより容易に得
ることができる。
【００１２】前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオ
ベンズアルデヒド類の酸化は、例えば、一般式（Ｉ）で
表されるアルキルチオベンズアルデヒド類、溶媒、およ
びｐＨを調整するための酸などを混合した後、得られた
反応混合物に、過酸化水素水を添加することなどにより
行なうことができる。
ベンズアルデヒド類の酸化は、例えば、一般式（Ｉ）で
表されるアルキルチオベンズアルデヒド類、溶媒、およ
びｐＨを調整するための酸などを混合した後、得られた
反応混合物に、過酸化水素水を添加することなどにより
行なうことができる。
【００１３】過酸化水素水の使用量は、過酸化水素が一
般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズアルデヒド類
に対して、通常、１．５〜１０モル当量、好ましくは２
〜４モル当量となるように調整することが好ましい。
般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズアルデヒド類
に対して、通常、１．５〜１０モル当量、好ましくは２
〜４モル当量となるように調整することが好ましい。
【００１４】溶媒としては、例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類；メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、イソ
プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタノ−ルな
どのアルコ−ル類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ンなどの炭化水素類；ジクロロエタン、ジクロロメタ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；
水などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。これらのなかでは、反応の
選択性、経済性などの観点から、ケトン類およびアルコ
ール類が好ましく、アセトンおよびメタノールがより好
ましい。溶媒の使用量は、特に限定されないが、通常、
一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズアルデヒド
類１００重量部に対して１０〜１０００重量部であるこ
とが好ましい。
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類；メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、イソ
プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタノ−ルな
どのアルコ−ル類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ンなどの炭化水素類；ジクロロエタン、ジクロロメタ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；
水などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。これらのなかでは、反応の
選択性、経済性などの観点から、ケトン類およびアルコ
ール類が好ましく、アセトンおよびメタノールがより好
ましい。溶媒の使用量は、特に限定されないが、通常、
一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズアルデヒド
類１００重量部に対して１０〜１０００重量部であるこ
とが好ましい。
【００１５】本発明においては、反応液のｐＨを調整し
てアルキルチオベンズアルデヒド類の酸化を行う点に１
つの大きな特徴がある。反応液のｐＨが２以下の条件下
で、一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズアルデ
ヒド類を酸化した場合には、一般式（II）で表されるア
ルキルスルホニルベンズアルデヒド類を選択的に高収率
で得ることができる。前記反応液のｐＨは、反応の選択
性の観点から、２以下、好ましくは１以下である。反応
液のｐＨは、酸を添加することによって調整することが
できる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸などの鉱酸があげられ、これらの中では経済性の観点
から、塩酸および硫酸が好ましく、硫酸がより好まし
い。酸の使用量は、通常、一般式（Ｉ）で表されるアル
キルチオベンズアルデヒド１００重量部に対して１〜１
００重量部であることが好ましい。
てアルキルチオベンズアルデヒド類の酸化を行う点に１
つの大きな特徴がある。反応液のｐＨが２以下の条件下
で、一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズアルデ
ヒド類を酸化した場合には、一般式（II）で表されるア
ルキルスルホニルベンズアルデヒド類を選択的に高収率
で得ることができる。前記反応液のｐＨは、反応の選択
性の観点から、２以下、好ましくは１以下である。反応
液のｐＨは、酸を添加することによって調整することが
できる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸などの鉱酸があげられ、これらの中では経済性の観点
から、塩酸および硫酸が好ましく、硫酸がより好まし
い。酸の使用量は、通常、一般式（Ｉ）で表されるアル
キルチオベンズアルデヒド１００重量部に対して１〜１
００重量部であることが好ましい。
【００１６】なお、本発明においては、一般式（Ｉ）で
表されるアルキルチオベンズアルデヒド類の酸化を、触
媒の存在下で行うことにより、より円滑に反応を進める
ことができ、好ましい。触媒としては、例えば、タング
ステン酸ナトリウムなどがあげられる。触媒の使用量
は、通常、一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズ
アルデヒド類１００重量部に対して０．１〜１０重量部
であることが好ましい。
表されるアルキルチオベンズアルデヒド類の酸化を、触
媒の存在下で行うことにより、より円滑に反応を進める
ことができ、好ましい。触媒としては、例えば、タング
ステン酸ナトリウムなどがあげられる。触媒の使用量
は、通常、一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオベンズ
アルデヒド類１００重量部に対して０．１〜１０重量部
であることが好ましい。
【００１７】前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルチオ
ベンズアルデヒドを酸化する際の反応条件に関しては、
特に限定されないが、例えば、反応温度は、通常、約０
〜１００℃、好ましくは約２０〜７０℃であることが望
ましい。反応温度が低すぎると反応速度が遅く、逆に高
すぎると副反応が起こって収率低下の原因となり好まし
くない。また、反応雰囲気は、大気であってもよく、ま
た窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであっても
よい。反応時間は、かかる反応条件などによって異なる
ので、一概には決定することができないが、通常、約１
〜１０時間程度であることが好ましい。
ベンズアルデヒドを酸化する際の反応条件に関しては、
特に限定されないが、例えば、反応温度は、通常、約０
〜１００℃、好ましくは約２０〜７０℃であることが望
ましい。反応温度が低すぎると反応速度が遅く、逆に高
すぎると副反応が起こって収率低下の原因となり好まし
くない。また、反応雰囲気は、大気であってもよく、ま
た窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであっても
よい。反応時間は、かかる反応条件などによって異なる
ので、一概には決定することができないが、通常、約１
〜１０時間程度であることが好ましい。
【００１８】このようにして、目的とする一般式（II）
で表されるアルキルスルホニルベンズアルデヒド類を工
業的に容易に収率よく得ることができる。得られたアル
キルスルホニルベンズアルデヒド類は、常法の抽出、晶
析、蒸留などにより単離することができる。
で表されるアルキルスルホニルベンズアルデヒド類を工
業的に容易に収率よく得ることができる。得られたアル
キルスルホニルベンズアルデヒド類は、常法の抽出、晶
析、蒸留などにより単離することができる。
【００１９】本発明により得られる一般式（II）で表さ
れるアルキルスルホニルベンズアルデヒド類としては、
例えば、２−メチルスルホニルベンズアルデヒド、３−
メチルスルホニルベンズアルデヒド、４−メチルスルホ
ニルベンズアルデヒド、２−エチルスルホニルベンズア
ルデヒド、３−エチルスルホニルベンズアルデヒド、４
−エチルスルホニルベンズアルデヒド、２−ｎ−プロピ
ルスルホニルベンズアルデヒド、３−ｎ−プロピルスル
ホニルベンズアルデヒド、４−ｎ−プロピルスルホニル
ベンズアルデヒド、２−イソプロピルスルホニルベンズ
アルデヒド、３−イソプロピルスルホニルベンズアルデ
ヒド、４−イソプロピルスルホニルベンズアルデヒド、
２−ｎ−ブチルスルホニルベンズアルデヒド、３−ｎ−
ブチルスルホニルベンズアルデヒド、４−ｎ−ブチルス
ルホニルベンズアルデヒド、２−ｔｅｒｔ−ブチルスル
ホニルベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブチルスルホ
ニルベンズアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルスルホニ
ルベンズアルデヒド、２−イソブチルスルホニルベンズ
アルデヒド、３−イソブチルスルホニルベンズアルデヒ
ド、４−イソブチルスルホニルベンズアルデヒドなどが
あげられる。
れるアルキルスルホニルベンズアルデヒド類としては、
例えば、２−メチルスルホニルベンズアルデヒド、３−
メチルスルホニルベンズアルデヒド、４−メチルスルホ
ニルベンズアルデヒド、２−エチルスルホニルベンズア
ルデヒド、３−エチルスルホニルベンズアルデヒド、４
−エチルスルホニルベンズアルデヒド、２−ｎ−プロピ
ルスルホニルベンズアルデヒド、３−ｎ−プロピルスル
ホニルベンズアルデヒド、４−ｎ−プロピルスルホニル
ベンズアルデヒド、２−イソプロピルスルホニルベンズ
アルデヒド、３−イソプロピルスルホニルベンズアルデ
ヒド、４−イソプロピルスルホニルベンズアルデヒド、
２−ｎ−ブチルスルホニルベンズアルデヒド、３−ｎ−
ブチルスルホニルベンズアルデヒド、４−ｎ−ブチルス
ルホニルベンズアルデヒド、２−ｔｅｒｔ−ブチルスル
ホニルベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブチルスルホ
ニルベンズアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルスルホニ
ルベンズアルデヒド、２−イソブチルスルホニルベンズ
アルデヒド、３−イソブチルスルホニルベンズアルデヒ
ド、４−イソブチルスルホニルベンズアルデヒドなどが
あげられる。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００２１】実施例１ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四つ口フラスコ
に、４−メチルチオベンズアルデヒド１５２ｇ（１．０
０モル）、アセトン６００ｇおよびタングステン酸ナト
リウム５．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０ｇを添加
してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しながら、３
５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を１時間か
けて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反応液のｐ
Ｈは１であった。さらに、１．５時間攪拌して反応を終
了した。反応液に水６００ｇを滴下して晶析により４−
メチルスルホニルベンズアルデヒド１６７ｇを得た（４
−メチルチオベンズアルデヒドに対する収率：９１％、
融点：１５７℃）。なお、副生成物である４−メチルス
ルフィニルベンズアルデヒドの生成は確認されなかっ
た。
に、４−メチルチオベンズアルデヒド１５２ｇ（１．０
０モル）、アセトン６００ｇおよびタングステン酸ナト
リウム５．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０ｇを添加
してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しながら、３
５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を１時間か
けて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反応液のｐ
Ｈは１であった。さらに、１．５時間攪拌して反応を終
了した。反応液に水６００ｇを滴下して晶析により４−
メチルスルホニルベンズアルデヒド１６７ｇを得た（４
−メチルチオベンズアルデヒドに対する収率：９１％、
融点：１５７℃）。なお、副生成物である４−メチルス
ルフィニルベンズアルデヒドの生成は確認されなかっ
た。
【００２２】実施例２ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四つ口フラスコ
に、２−メチルチオベンズアルデヒド１５２ｇ（１．０
０モル）、アセトン６００ｇおよびタングステン酸ナト
リウム５．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０ｇを添加
してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しながら、３
５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を１時間か
けて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反応液のｐ
Ｈは１であった。さらに、１．５時間攪拌して反応を終
了した。反応液に水６００ｇを滴下して晶析により２−
メチルスルホニルベンズアルデヒド１６６ｇを得た（２
−メチルチオベンズアルデヒドに対する収率：９０％、
融点：９７℃）。なお、副生成物である２−メチルスル
フィニルベンズアルデヒドの生成は確認されなかった。
に、２−メチルチオベンズアルデヒド１５２ｇ（１．０
０モル）、アセトン６００ｇおよびタングステン酸ナト
リウム５．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０ｇを添加
してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しながら、３
５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を１時間か
けて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反応液のｐ
Ｈは１であった。さらに、１．５時間攪拌して反応を終
了した。反応液に水６００ｇを滴下して晶析により２−
メチルスルホニルベンズアルデヒド１６６ｇを得た（２
−メチルチオベンズアルデヒドに対する収率：９０％、
融点：９７℃）。なお、副生成物である２−メチルスル
フィニルベンズアルデヒドの生成は確認されなかった。
【００２３】実施例３ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四つ口フラスコ
に、２−イソプロピルチオベンズアルデヒド１８０ｇ
（１．００モル）、アセトン６００ｇおよびタングステ
ン酸ナトリウム５．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０
ｇを添加してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しな
がら、３５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を
１時間かけて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反
応液のｐＨは１であった。さらに、１．５時間攪拌して
反応を終了した。反応液に水６００ｇを滴下して晶析に
より２−イソプロピルスルホニルベンズアルデヒド１９
７ｇを得た（２−イソプロピルチオベンズアルデヒドに
対する収率：９３％、融点：９９℃）であった。なお、
副生成物である２−イソプロピルスルフィニルベンズア
ルデヒドの生成は確認されなかった。
に、２−イソプロピルチオベンズアルデヒド１８０ｇ
（１．００モル）、アセトン６００ｇおよびタングステ
ン酸ナトリウム５．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０
ｇを添加してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しな
がら、３５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を
１時間かけて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反
応液のｐＨは１であった。さらに、１．５時間攪拌して
反応を終了した。反応液に水６００ｇを滴下して晶析に
より２−イソプロピルスルホニルベンズアルデヒド１９
７ｇを得た（２−イソプロピルチオベンズアルデヒドに
対する収率：９３％、融点：９９℃）であった。なお、
副生成物である２−イソプロピルスルフィニルベンズア
ルデヒドの生成は確認されなかった。
【００２４】実施例４ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四つ口フラスコ
に、４−メチルチオベンズアルデヒド１５２ｇ（１．０
０モル）、メタノール２００ｇおよびタングステン酸ナ
トリウム２．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０ｇを添
加してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しながら、
３５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を２時間
かけて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反応液の
ｐＨは１であった。さらに、２時間攪拌して反応を終了
した。水２００ｇを滴下して晶析により４−メチルスル
ホニルベンズアルデヒド１６８ｇを得た（４−メチルチ
オベンズアルデヒドに対する収率：９１％、融点：１５
７℃）。なお、副生成物である４−メチルスルフィニル
ベンズアルデヒドの生成は確認されなかった。
に、４−メチルチオベンズアルデヒド１５２ｇ（１．０
０モル）、メタノール２００ｇおよびタングステン酸ナ
トリウム２．０ｇを混合し、さらに濃硫酸５．０ｇを添
加してｐＨを２以下に調整し、５０℃で攪拌しながら、
３５％過酸化水素水２０４ｇ（２．１０モル）を２時間
かけて滴下した。過酸化水素水の滴下終了後、反応液の
ｐＨは１であった。さらに、２時間攪拌して反応を終了
した。水２００ｇを滴下して晶析により４−メチルスル
ホニルベンズアルデヒド１６８ｇを得た（４−メチルチ
オベンズアルデヒドに対する収率：９１％、融点：１５
７℃）。なお、副生成物である４−メチルスルフィニル
ベンズアルデヒドの生成は確認されなかった。
【００２５】比較例１ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた四つ口フラスコ
に、４−メチルチオベンズアルデヒド３０．４ｇ（０．
２０モル）および酢酸２５０ｇを添加した。このとき、
反応液のｐＨは３であった。その後、反応液を攪拌しな
がら３５％過酸化水素水４２．７ｇ（０．４４モル）を
１時間かけて滴下し、８０〜８５℃で３時間攪拌した。
過酸化水素水の滴下終了後、反応液のｐＨは３であっ
た。得られた反応液を濃縮後、水を添加し、３０％水酸
化ナトリウムで中和して晶析により４−メチルスルホニ
ルベンズアルデヒド２０．６ｇを得た（４−メチルチオ
ベンズアルデヒドに対する収率：５６％）。なお、副生
成物である４−メチルスルフィニルベンズアルデヒド
は、４−メチルチオベンズアルデヒドに対して１０％の
収率で、生成していた。
に、４−メチルチオベンズアルデヒド３０．４ｇ（０．
２０モル）および酢酸２５０ｇを添加した。このとき、
反応液のｐＨは３であった。その後、反応液を攪拌しな
がら３５％過酸化水素水４２．７ｇ（０．４４モル）を
１時間かけて滴下し、８０〜８５℃で３時間攪拌した。
過酸化水素水の滴下終了後、反応液のｐＨは３であっ
た。得られた反応液を濃縮後、水を添加し、３０％水酸
化ナトリウムで中和して晶析により４−メチルスルホニ
ルベンズアルデヒド２０．６ｇを得た（４−メチルチオ
ベンズアルデヒドに対する収率：５６％）。なお、副生
成物である４−メチルスルフィニルベンズアルデヒド
は、４−メチルチオベンズアルデヒドに対して１０％の
収率で、生成していた。
【００２６】以上の結果より、実施例１〜４の方法によ
れば、比較例１の方法と対比して、アルキルスルホニル
ベンズアルデヒド類を、容易に、かつ高収率で得ること
ができることがわかる。
れば、比較例１の方法と対比して、アルキルスルホニル
ベンズアルデヒド類を、容易に、かつ高収率で得ること
ができることがわかる。
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、医薬品の中間体
などとして有用なアルキルスルホニルベンズアルデヒド
類を、工業的に容易に、かつ高収率で得ることができる
ことがわかる。
などとして有用なアルキルスルホニルベンズアルデヒド
類を、工業的に容易に、かつ高収率で得ることができる
ことがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 浩司 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC62 BA02 BA14 BB11 BB12 BB14 BB16 BC10 BC16 BC31 BE32 4H039 CA80 CC60
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れるアルキルチオベンズアルデヒド類を、溶媒中でｐＨ
が２以下の条件下で、過酸化水素水を用いて酸化するこ
とを特徴とする一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ）で表されるアルキルスルホニ
ルベンズアルデヒド類の製造方法。 - 【請求項２】 溶媒がケトン類および／またはアルコー
ル類である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 タングステン酸ナトリウム触媒の存在下
で酸化を行う請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10278366A JP2000103779A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | アルキルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法 |
| PCT/JP1999/005190 WO2000018729A1 (fr) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Procede permettant de produire des alkylsulfonylbenzaldehydes |
| CNB998115983A CN1187323C (zh) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | 烷磺酰基苯甲醛类的制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10278366A JP2000103779A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | アルキルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000103779A true JP2000103779A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=17596349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10278366A Pending JP2000103779A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | アルキルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000103779A (ja) |
| CN (1) | CN1187323C (ja) |
| WO (1) | WO2000018729A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010143578A1 (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | 住友精化株式会社 | アルキルスルホン化合物の製造方法 |
| US8466324B2 (en) | 2008-11-17 | 2013-06-18 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Sulfone compound |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675167B (zh) * | 2012-05-16 | 2014-06-25 | 山东汉兴医药科技有限公司 | 一种对甲砜基苯甲醛的制备方法 |
| CN103819371B (zh) * | 2012-11-16 | 2016-05-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种对甲砜基苯甲醛的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2617476B1 (fr) * | 1987-07-03 | 1989-11-17 | Oreal | Nouveaux derives polycycliques aromatiques, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine et veterinaire et en cosmetique |
| DE3731763A1 (de) * | 1987-09-22 | 1989-03-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von oxethylmercapto-benzaldehyden und deren oxidationsprodukten |
| JPH08143534A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルキルフェニルスルホンの製造方法 |
-
1998
- 1998-09-30 JP JP10278366A patent/JP2000103779A/ja active Pending
-
1999
- 1999-09-22 CN CNB998115983A patent/CN1187323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-22 WO PCT/JP1999/005190 patent/WO2000018729A1/ja active Application Filing
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8466324B2 (en) | 2008-11-17 | 2013-06-18 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Sulfone compound |
| WO2010143578A1 (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | 住友精化株式会社 | アルキルスルホン化合物の製造方法 |
| CN102459161A (zh) * | 2009-06-09 | 2012-05-16 | 住友精化株式会社 | 烷基砜化合物的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000018729A1 (fr) | 2000-04-06 |
| CN1321146A (zh) | 2001-11-07 |
| CN1187323C (zh) | 2005-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20040014983A1 (en) | Method for preparing benzisoxazole methane sulfonyl chloride and its amidation to form zonisamide | |
| JP2000103779A (ja) | アルキルスルホニルベンズアルデヒド類の製造方法 | |
| JP2009137955A (ja) | シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法 | |
| JP2018203639A (ja) | Ｎ−カルバメート保護カルボキシ無水物の製造方法 | |
| US20070027211A1 (en) | Process for production of bicalutamide | |
| CN108084093B (zh) | 一锅法合成3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸的方法 | |
| JP3386860B2 (ja) | Ｎ−ヒドロキシ−ｎ′−ジアゼニウムオキシドの製造方法 | |
| JP4066679B2 (ja) | アラルキルケトン類の製造方法とその触媒 | |
| JPH03135983A (ja) | １，１―ジオキソ―７―置換セフェムの製造方法 | |
| JP3338876B2 (ja) | α−ハロアセトフェノン誘導体の製造方法 | |
| CN110128270B (zh) | 2,2-二苯基环丙基类化合物及其合成方法 | |
| JP2557769B2 (ja) | アルキルチオベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JP2002020365A (ja) | ２−（メチルスルホニル）エチルアミンの製造方法 | |
| JP4776810B2 (ja) | α位トリ置換酢酸の製造方法 | |
| EP1777216A1 (en) | A process for the preparation and purification of bicalutamide | |
| JP4613203B2 (ja) | ２−（フェニルメチルチオ）−３−ピリジンカルボン酸の製造方法 | |
| CN117794567A (zh) | 用于制备纯2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酸的方法 | |
| CN115028548A (zh) | 一种烷氧胺盐酸盐的合成方法 | |
| WO2005035483A1 (en) | Process for the preparation of 1-[cyano(phenyl)methyl]-cyclohexanol compounds | |
| JP2003267907A (ja) | ケトンの製造方法 | |
| JPH0353304B2 (ja) | ||
| WO2000069825A1 (fr) | Procede de preparation de tribromomethylsulfonylpyridine | |
| JP2005112810A (ja) | ベンジル（ジフルオロメチル）スルフィド化合物の製造方法 | |
| WO2003087029A1 (fr) | Procede de production de compose d'acide $g(a)-hydroxycarboxylique | |
| JPH07121922B2 (ja) | ２−（２−アミノチアゾ−ル−４−イル）−２−（シン）−ヒドロキシイミノ酢酸エステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051024 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060530 |