CN1187323C - 烷磺酰基苯甲醛类的制造方法 - Google Patents

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Abstract

通式(II)(式中，R表示C1-4烷基)所示烷磺酰基苯甲醛的制造方法，其特征在于通式(I)(式中，R同上述)所示烷硫基苯甲醛在溶剂中在pH2以下的条件下用过氧化氢水溶液氧化。按照本制造方法，可以在工业上容易且高收率地得到可以用来作为诸如医药品中间体等的烷磺酰基苯甲醛。

Description

烷磺酰基苯甲醛类的制造方法
技术领域
本发明涉及烷磺酰基苯甲醛类的制造方法。更详细地说，涉及可用来作为医药品中间体等的烷磺酰基苯甲醛类的制造方法。
背景技术
先有技术上，作为烷磺酰基苯甲醛类的制造方法，已知有诸如在乙酸溶剂中用过氧化氢氧化烷硫基苯甲醛的方法(特开昭64-29352号公报)等。然而，这样的方法中有副产物烷亚磺酰苯甲醛大量生成，而且由于用乙酸作为反应溶剂，因而目的物提取时需要繁杂的操作，其结果，有收率低等缺点。
发明公开
鉴于上述先有技术的状况，本发明的目的是提供工业上容易、收率良好的烷磺酰基苯甲醛类的制造方法。
本发明者等人，为解决上述课题而进行锐意探讨的结果，发现通过使烷硫基苯甲醛类在特定pH条件下氧化，就可以选择性、高收率地得到烷磺酰基苯甲醛类，从而终于完成本发明。
即，本发明的要旨是通式(II)所示烷磺酰基苯甲醛类的制造方法
(式中，R表示碳数1～4的烷基)，其特征在于通式(I)所示烷硫基苯甲醛类在溶剂中在pH2以下的条件下用过氧化氢水溶液氧化
Figure C9981159800032
(式中，R同上述)。
实施本发明的最佳形态
通式(I)中，R表示碳数1～4的烷基。作为碳数1～4的烷基，可以列举诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
通式(I)所示烷硫基苯甲醛类，用诸如特开平5-331134号公报中记载的方法，即让卤代苯甲醛类与烷基硫醇类在碱和季铵盐催化剂的存在下、在水中或水与非水溶性有机溶剂的混合溶剂中发生非均相体系反应，就能容易地得到。
上述通式(I)所示烷硫基苯甲醛类的氧化，可以通过诸如在通式(I)所示烷硫基苯甲醛类、溶剂、和用于调整pH的酸等混合之后，向所得到的反应混合物中添加过氧化氢水溶液等来进行。
过氧化氢水溶液的使用量，较好的是调整得使过氧化氢相对于通式(I)所示烷硫基苯甲醛类而言通常为1.5～10mol当量、更好为2～4mol当量。
作为溶剂，可以列举诸如丙酮、甲乙酮、甲基·异丁酮等酮类；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇等醇类；己烷、环己烷、庚烷等烃类；二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿等卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氟苯、三氯苯等芳香族烃类；水等，这些可以单独或2种以上混合使用。这些当中，从反应的选择性、经济性等观点来看，较好的是酮类和醇类，更好的是丙酮和甲醇。溶剂的使用量没有特别限定，但较好的是，相对于通式(I)所示烷硫基苯甲醛类100重量份而言，通常为10～1000重量份。
本发明中，就调整反应液的pH再进行烷硫基苯甲醛类的氧化而言，是一大特征。反应液的pH在2以下的条件下进行通式(I)所示烷硫基苯甲醛类氧化时，可以选择性、高收率地得到通式(II)所示烷磺酰基苯甲醛类。所述反应液的pH，从反应选择性的观点来看，是2以下、较好的是1以下。反应液的pH可以通过添加酸来调整。作为酸，可以列举诸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸，这些当中，从经济性观点来看，较好的是盐酸和硫酸、更好的是硫酸。酸的使用量，相对于通式(I)所示烷硫基苯甲醛100重量份而言，通常较好的是1～100重量份。
此外，本发明中，通式(I)所示烷硫基苯甲醛类的氧化通过在催化剂的存在下进行可以更顺利地进行反应，因而较好。作为催化剂，可以列举诸如钨酸钠等。催化剂的使用量，相对于通式(I)所示烷硫基苯甲醛类100重量份而言，通常较好的是0.1～10重量份。
关于上述通式(I)所示烷硫基苯甲醛氧化时的反应条件，没有特别限定，但诸如反应温度通常理想的是约0～100℃，更好的是约20～70℃。若反应温度过低则反应速度慢，反之若过高则会引起副反应而成为收率下降的原因，因而不好。又，反应气氛既可以是大气，也可以是氮气、氢气等惰性气体。反应时间因这样的反应条件等而异，因而不能一概而论，但通常较好的是约1～10小时左右。
这样，就可以工业上容易且收率良好地得到作为目的的通式(II)所示烷磺酰基苯甲醛类。所得到的烷磺酰基苯甲醛类可以用常用的萃取、晶析、蒸馏等进行分离。
按照本发明得到的通式(II)所示烷磺酰基苯甲醛类，可以列举诸如2-甲磺酰基苯甲醛、3-甲磺酰基苯甲醛、4-甲磺酰基苯甲醛、2-乙磺酰基苯甲醛、3-乙磺酰基苯甲醛、4-乙磺酰基苯甲醛、2-正丙磺酰基苯甲醛、3-正丙磺酰基苯甲醛、4-正丙磺酰基苯甲醛、2-异丙磺酰基苯甲醛、3-异丙磺酰基苯甲醛、4-异丙磺酰基苯甲醛、2-正丁磺酰基苯甲醛、3-正丁磺酰基苯甲醛、4-正丁磺酰基苯甲醛、2-叔丁磺酰基苯甲醛、3-叔丁磺酰基苯甲醛、4-叔丁磺酰基苯甲醛、2-异丁磺酰基苯甲醛、3-异丁磺酰基苯甲醛、4-异丁磺酰基苯甲醛等。
以下基于实施例更详细地说明本发明，但本发明不仅限定于这样的实施例。
实施例1
在配备搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，混合4-甲硫基苯甲醛152g(1.00mol)、丙酮600g和钨酸钠5.0g，进一步添加浓硫酸5.0g把pH调整到2以下，在50℃边搅拌边用1小时时间滴加35％过氧化氢水溶液204g(2.10mol)。过氧化氢水溶液滴加结束后，反应液的pH是1。进一步搅拌1.5小时，使反应结束。向反应液中滴加水600g，通过晶析，得到4-甲磺酰基苯甲醛167g(相对于4-甲硫基苯甲醛而言，收率为91％，熔点157℃)。此外，没有发现副产物4-甲亚磺酰基苯甲醛生成。
实施例2
在配备搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，混合2-甲硫基苯甲醛152g(1.00mol)、丙酮600g和钨酸钠5.0g，进一步添加浓硫酸5.0g把pH调整到2以下，在50℃边搅拌边用1小时时间滴加35％过氧化氢水溶液204g(2.10mol)。过氧化氢水溶液滴加结束后，反应液的pH是1。进一步搅拌1.5小时使反应结束。向反应液中滴加水600g，通过晶析，得到2-甲磺酰基苯甲醛166g(相对于2-甲硫基苯甲醛而言，收率为90％，熔点97℃)。此外，没有发现副产物2-甲亚磺酰基苯甲醛生成。
实施例3
在配备搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，混合2-异丙硫基苯甲醛180g(1.00mol)、丙酮600g和钨酸钠5.0g，进一步添加浓硫酸5.0g把pH调整到2以下，在50℃边搅拌边用1小时时间滴加35％过氧化氢水溶液204g(2.10mol)。过氧化氢水溶液滴加结束后，反应液的pH是1。进一步搅拌1.5小时，使反应结束。向反应液中滴加水600g，通过晶析，得到2-异丙磺酰基苯甲醛197g(相对于2-异丙硫基苯甲醛而言，收率为93％，熔点99℃)。此外，没有发现副产物2-异丙亚磺酰基苯甲醛生成。
实施例4
在配备搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，混合4-甲硫基苯甲醛152g(1.00mol)、甲醇200g和钨酸钠2.0g，进一步添加浓硫酸5.0g把pH调整到2以下，在50℃边搅拌边用2小时时间滴加35％过氧化氢水溶液204g(2.10mol)。过氧化氢水溶液滴加结束后，反应液的pH是1。进一步搅拌2小时，反应结束。滴加水200g，通过晶析，得到4-甲磺酰基苯甲醛168g(相对于4-甲硫基苯甲醛而言，收率为91％，熔点157℃)。此外，没有发现副产物4-甲亚磺酰基苯甲醛生成。
比较例1
在配备搅拌器、温度计和冷凝器的四口烧瓶中，添加4-甲硫基苯甲醛30.4g(0.20mol)和乙酸250g。此时，反应液的pH是3。然后，反应液边搅拌边用1小时时间滴加35％过氧化氢水溶液42.7g(0.44mol)，在80～85℃搅拌3小时。过氧化氢水溶液滴加结束后，反应液的pH是3。所得到的反应液浓缩后添加水、用30％氢氧化钠中和，通过晶析，得到4-甲磺酰基苯甲醛20.6g(相对于4-甲硫基苯甲醛而言，收率为56％)。此外，生成了副产物4-甲亚磺酰基苯甲醛，其收率相对于4-甲硫基苯甲醛而言为10％。
从以上结果可以看出，按照实施例1～4的方法，与比较例1的方法相比，可以容易且高收率地得到烷磺酰基苯甲醛类。
产业上利用的可能性
按照本发明的方法，可以工业上容易且高收率地得到可用来作为医药品中间体等的烷磺酰基苯甲醛类。

Claims (2)

1.通式(II)所示烷磺酰基苯甲醛类的制造方法
Figure C998115980002C1
式中，R表示碳数1～4的烷基，其特征在于通式(I)所示烷硫基苯甲醛类在选自酮类和/或醇类的溶剂中在pH 2以下的条件下用过氧化氢水溶液氧化
Figure C998115980002C2
式中，R同上述。
2.权利要求1记载的制造方法，其中，在钨酸钠催化剂的存在下进行氧化。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010055744A1 (ja) 2008-11-17 2010-05-20 住友精化株式会社 スルホン化合物
CN102459161A (zh) * 2009-06-09 2012-05-16 住友精化株式会社 烷基砜化合物的制造方法
CN102675167B (zh) * 2012-05-16 2014-06-25 山东汉兴医药科技有限公司 一种对甲砜基苯甲醛的制备方法
CN103819371B (zh) * 2012-11-16 2016-05-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种对甲砜基苯甲醛的合成方法
CN118164878B (zh) * 2024-05-11 2024-07-26 山东德澳精细化学品有限公司 一种对甲砜基苯甲醛的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617476B1 (fr) * 1987-07-03 1989-11-17 Oreal Nouveaux derives polycycliques aromatiques, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine et veterinaire et en cosmetique
DE3731763A1 (de) * 1987-09-22 1989-03-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von oxethylmercapto-benzaldehyden und deren oxidationsprodukten
JPH08143534A (ja) * 1994-11-24 1996-06-04 Sumitomo Seika Chem Co Ltd アルキルフェニルスルホンの製造方法

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