JP2000086540A - 有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去法 - Google Patents
有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去
のための簡単かつ安価な方法。 【解決手段】 有機相からの有機酸及び／又は無機酸の
除去は、抽出と、これに引き続くイオン交換体を用いる
有機相の処理によって行われる。 【効果】 従来の方法の場合に必要とされている酸の完
全な除去が必須ではなく、従来の方法と比して抽出剤の
量の約４分の１を必要とするのみであり、水が抽出剤と
して使用される場合には、従来の方法と比べて、僅かな
希硫酸溶液が得られる。
のための簡単かつ安価な方法。 【解決手段】 有機相からの有機酸及び／又は無機酸の
除去は、抽出と、これに引き続くイオン交換体を用いる
有機相の処理によって行われる。 【効果】 従来の方法の場合に必要とされている酸の完
全な除去が必須ではなく、従来の方法と比して抽出剤の
量の約４分の１を必要とするのみであり、水が抽出剤と
して使用される場合には、従来の方法と比べて、僅かな
希硫酸溶液が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機相からの有機
酸及び／又は無機酸の除去法に関するものである。
酸及び／又は無機酸の除去法に関するものである。
【０００２】殊に、本発明は、アルアルキルヒドロペル
オキシドの分離の際に生じる相からの有機酸及び／又は
無機酸の除去法に関するものである。
オキシドの分離の際に生じる相からの有機酸及び／又は
無機酸の除去法に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】多くの酸触媒処理したプロセスの場合、
触媒として使用した有機酸及び／又は無機酸の相当の部
分が生じた混合物中に残留している。こうした混合物
は、可能であれば相分離によって水相と有機相とに分離
されるが、この場合、有機相中には、無機成分、例えば
水及び無機酸が溶解したままになっている。前記の生成
物相の後処理の際には、なお存在する酸が、有用生成物
の収量損失につながる望ましくない副反応、例えば酸触
媒処理したアルキル化反応又は縮合反応をまねくことが
ある。従って、このような望ましくない副反応を阻止す
るためには、有機酸及び／又は無機酸を、有機相からで
きるだけ迅速に除去することが必要である。
触媒として使用した有機酸及び／又は無機酸の相当の部
分が生じた混合物中に残留している。こうした混合物
は、可能であれば相分離によって水相と有機相とに分離
されるが、この場合、有機相中には、無機成分、例えば
水及び無機酸が溶解したままになっている。前記の生成
物相の後処理の際には、なお存在する酸が、有用生成物
の収量損失につながる望ましくない副反応、例えば酸触
媒処理したアルキル化反応又は縮合反応をまねくことが
ある。従って、このような望ましくない副反応を阻止す
るためには、有機酸及び／又は無機酸を、有機相からで
きるだけ迅速に除去することが必要である。
【０００４】経済的に極めて重要である１つのプロセス
は、旧来のホック法（Hock-Verfahren）によりクモール
から出発してフェノール及びアセトンを取得する際に実
施された、フェノール及びアセトンへのクモールヒドロ
ペルオキシドの酸触媒処理した分離のプロセスである。
このプロセスの場合、フェノールとアセトンへのクモー
ルヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）の硫酸触媒処理した分
離反応の際には、硫酸を含有する酸性の主として有機相
が生じる。これには、通常、副生成物としてクモールの
酸化の際又は酸触媒処理した分離の際に生じることがあ
る有機酸が加わるので、酸含量全体が更に若干多くな
る。分離生成物中での酸触媒処理したアルキル化反応及
び縮合反応の回避及び使用した装置の腐食損傷の回避の
ためには、例えば蒸留法で行われる分離生成物の各成分
への分離の前に、酸が分離生成物から迅速に除去されな
ければならない。
は、旧来のホック法（Hock-Verfahren）によりクモール
から出発してフェノール及びアセトンを取得する際に実
施された、フェノール及びアセトンへのクモールヒドロ
ペルオキシドの酸触媒処理した分離のプロセスである。
このプロセスの場合、フェノールとアセトンへのクモー
ルヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）の硫酸触媒処理した分
離反応の際には、硫酸を含有する酸性の主として有機相
が生じる。これには、通常、副生成物としてクモールの
酸化の際又は酸触媒処理した分離の際に生じることがあ
る有機酸が加わるので、酸含量全体が更に若干多くな
る。分離生成物中での酸触媒処理したアルキル化反応及
び縮合反応の回避及び使用した装置の腐食損傷の回避の
ためには、例えば蒸留法で行われる分離生成物の各成分
への分離の前に、酸が分離生成物から迅速に除去されな
ければならない。
【０００５】これは、実際には通常、クモールヒドロペ
ルオキシドの酸触媒処理した分離の際に生じる分離生成
物をアルカリヒドロキシド及び／又はアルカリフェノラ
ートの水溶液で迅速に中和し、引き続き、生じたアルカ
リスルフェートの除去のために塩洗浄することによって
行われる（ＥＰ００３２２５５、ＥＰ００８５２８９、
ＢＰ７５６４０８、ＤＥ１１２８８５９及びＤＥ２５１
２８４２中に記載されている）。しかしながら、中和及
び塩洗浄にもかかわらず、なお、看過できない量のアル
カリスルフェートもしくはアルカリカルボキシレートが
分離生成物中に溶解したまま及び／又は乳化したままで
ある。従って、後続の蒸留の際に、繰り返し塩が沈積し
て、蒸留装置の規則的な水洗及び清浄化を必要とするこ
とになる。蒸留の際に、蒸留塔の塔底部に残留する高含
量の塩は、蒸留の際に残留する残分の後処理を更に困難
にするので、塩をできる高早い時期に分離生成物混合物
から分離することが必要である。
ルオキシドの酸触媒処理した分離の際に生じる分離生成
物をアルカリヒドロキシド及び／又はアルカリフェノラ
ートの水溶液で迅速に中和し、引き続き、生じたアルカ
リスルフェートの除去のために塩洗浄することによって
行われる（ＥＰ００３２２５５、ＥＰ００８５２８９、
ＢＰ７５６４０８、ＤＥ１１２８８５９及びＤＥ２５１
２８４２中に記載されている）。しかしながら、中和及
び塩洗浄にもかかわらず、なお、看過できない量のアル
カリスルフェートもしくはアルカリカルボキシレートが
分離生成物中に溶解したまま及び／又は乳化したままで
ある。従って、後続の蒸留の際に、繰り返し塩が沈積し
て、蒸留装置の規則的な水洗及び清浄化を必要とするこ
とになる。蒸留の際に、蒸留塔の塔底部に残留する高含
量の塩は、蒸留の際に残留する残分の後処理を更に困難
にするので、塩をできる高早い時期に分離生成物混合物
から分離することが必要である。
【０００６】更に、米国特許第４２６２１５０号及び同
第４２６２１５１号から、ｐＨ値を２〜６に保持下での
クモールヒドロペルオキシドの酸触媒処理した分離の際
に生じる分離生成物の意図的な中和、引き続く塩洗浄に
よって塩分離の改善を達成することができることは公知
である。
第４２６２１５１号から、ｐＨ値を２〜６に保持下での
クモールヒドロペルオキシドの酸触媒処理した分離の際
に生じる分離生成物の意図的な中和、引き続く塩洗浄に
よって塩分離の改善を達成することができることは公知
である。
【０００７】米国特許第５５１０５４３号中には、塩分
離の改善のための１つの別の方法が記載されている。こ
れは、中和の前に分離生成物混合物へのクモール３〜５
重量％の添加によって達成される。
離の改善のための１つの別の方法が記載されている。こ
れは、中和の前に分離生成物混合物へのクモール３〜５
重量％の添加によって達成される。
【０００８】クモールヒドロペルオキシドの酸触媒処理
した分離の際に生じる分離生成物混合物の中和は、米国
特許第３９２７１２４号中に記載されているように、ア
ンモニア、メチルアミン又はトリエチルアミンの使用に
よっても可能である。
した分離の際に生じる分離生成物混合物の中和は、米国
特許第３９２７１２４号中に記載されているように、ア
ンモニア、メチルアミン又はトリエチルアミンの使用に
よっても可能である。
【０００９】中和の後に必要とされる塩洗浄は、前記の
方法の全ての場合に、混合物の塩洗浄の際に看過できな
い相分離の問題になることがあることによってしばしば
困難になる。
方法の全ての場合に、混合物の塩洗浄の際に看過できな
い相分離の問題になることがあることによってしばしば
困難になる。
【００１０】従って、ドイツ連邦共和国特許第９６３５
２０号からは、若干の非揮発性カルボン酸を用いる抽出
による、クモールヒドロペルオキシドの酸触媒処理した
分離の際に生じる酸性分離生成物からの硫酸の除去は公
知である。
２０号からは、若干の非揮発性カルボン酸を用いる抽出
による、クモールヒドロペルオキシドの酸触媒処理した
分離の際に生じる酸性分離生成物からの硫酸の除去は公
知である。
【００１１】ドイツ民主共和国特許第９１６４３号中に
は、水を用いる抽出による、クモールヒドロペルオキシ
ドの酸触媒処理した分離の際に生じた酸性分離生成物か
らの硫酸の除去が記載されている。しかしながらこの場
合、分離生成物中で１０ｐｐｍを下回る硫酸量に低下さ
せるために著量の水量（１５〜３５重量％）を必要と
し、引き続き、下水に供給できるようになる前に後処理
しなければならない。抽出は、１０ｍｍの大きさのラッ
シヒリングを有する抽出カラム中で２０〜４０℃の温度
で行われる。前記の方法は、部分的に中和された分離生
成物に使用することもできる。
は、水を用いる抽出による、クモールヒドロペルオキシ
ドの酸触媒処理した分離の際に生じた酸性分離生成物か
らの硫酸の除去が記載されている。しかしながらこの場
合、分離生成物中で１０ｐｐｍを下回る硫酸量に低下さ
せるために著量の水量（１５〜３５重量％）を必要と
し、引き続き、下水に供給できるようになる前に後処理
しなければならない。抽出は、１０ｍｍの大きさのラッ
シヒリングを有する抽出カラム中で２０〜４０℃の温度
で行われる。前記の方法は、部分的に中和された分離生
成物に使用することもできる。
【００１２】更に、カナダ国特許第６９７６００号、フ
ランス共和国特許第１３０２８４８号及びソビエト連邦
共和国特許第１１８４１５号からは、抽出せずにアニオ
ン交換体の使用による、クモールヒドロペルオキシドの
酸触媒処理した分離の際に生じる分離生成物からの硫酸
の除去が可能であることは公知であるが、この場合、ア
ニオン交換体の再生は、アルカリヒドロキシド溶液を用
いて行われる。しかしながら、相対的に高い濃度の硫酸
の除去のためのイオン交換樹脂の使用は、分離生成物に
比してアニオン交換樹脂の少ない耐久性により、アニオ
ン交換体の相対的に短い寿命となる。
ランス共和国特許第１３０２８４８号及びソビエト連邦
共和国特許第１１８４１５号からは、抽出せずにアニオ
ン交換体の使用による、クモールヒドロペルオキシドの
酸触媒処理した分離の際に生じる分離生成物からの硫酸
の除去が可能であることは公知であるが、この場合、ア
ニオン交換体の再生は、アルカリヒドロキシド溶液を用
いて行われる。しかしながら、相対的に高い濃度の硫酸
の除去のためのイオン交換樹脂の使用は、分離生成物に
比してアニオン交換樹脂の少ない耐久性により、アニオ
ン交換体の相対的に短い寿命となる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明には、
有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去のための簡
単かつ安価な方法を提供するという課題が課されてい
る。
有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去のための簡
単かつ安価な方法を提供するという課題が課されてい
る。
【００１４】殊に、本発明には、塩含量の少ないもしく
は塩不含で、ひいては簡単に後処理可能な分離生成物の
製造が可能であるアルアルキルヒドロペルオキシド、例
えばクモールヒドロペルオキシドの分離の際に生じる相
からの有機酸及び／又は無機酸の除去のための簡単な方
法を提供するという課題が課されている。
は塩不含で、ひいては簡単に後処理可能な分離生成物の
製造が可能であるアルアルキルヒドロペルオキシド、例
えばクモールヒドロペルオキシドの分離の際に生じる相
からの有機酸及び／又は無機酸の除去のための簡単な方
法を提供するという課題が課されている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】驚異的なことに、有機相
からの有機酸及び／又は無機酸の除去は、抽出と、これ
に引き続くイオン交換体を用いる有機相の処理によって
本質的に簡略化かつ改善されていることが見いだされ
た。
からの有機酸及び／又は無機酸の除去は、抽出と、これ
に引き続くイオン交換体を用いる有機相の処理によって
本質的に簡略化かつ改善されていることが見いだされ
た。
【００１６】従って、本発明の対象は、抽出と、これに
引き続くイオン交換体を用いる有機相の処理を用いる有
機酸及び／又は無機酸の除去によって特徴付けられる、
有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去法である。
引き続くイオン交換体を用いる有機相の処理を用いる有
機酸及び／又は無機酸の除去によって特徴付けられる、
有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去法である。
【００１７】同様に本発明の対象は、抽出と、これに引
き続くイオン交換体を用いる相の処理を用いる有機酸及
び／又は無機酸の除去によって特徴付けられる、アルア
ルキルヒドロペルオキシドの分離の際に生じる相からの
有機酸及び／又は無機酸の除去法である。
き続くイオン交換体を用いる相の処理を用いる有機酸及
び／又は無機酸の除去によって特徴付けられる、アルア
ルキルヒドロペルオキシドの分離の際に生じる相からの
有機酸及び／又は無機酸の除去法である。
【００１８】驚異的なことに、本発明による方法を用い
て、無機酸及び無機成分を含有する有機相から、十分な
無機成分及び酸を除去することができる。公知の方法と
比べた利点は、従来の方法の場合に必要とされている酸
の完全な除去が必須ではないので、抽出工程で、従来の
方法と比して抽出剤の量の約４分の１を必要とするのみ
であることである。抽出工程で、水が抽出剤として使用
される場合には、従来の方法と比べて、濃度のためにこ
のプロセスで使用できる僅かな希硫酸溶液が得られる。
抽出のために、抽出すべき混合物が水で飽和させられ、
付加的に混合物に対して７重量％まで、有利に２〜７重
量％、なかでも特に有利に２〜４重量％の水を抽出に使
用される量の水が使用される。前記の抽出の付加的な重
要な効果は、前記のプロセスから搬入された全ての塩の
除去である。有機相中に残留する酸の残分は、市販のイ
オン交換体で除去される。イオン交換体の使用には、無
機酸の含量だけでなく有機酸の含量も有機相中で極めて
効果的に減少させるという利点がある。クモールからの
フェノール製造の過程でのこの方法の１つの特に有利な
実施態様の場合、使用したイオン交換体の再生に、例え
ば苛性フェノラート溶液を使用することができる。これ
は、クモール法によるフェノール製造の全プロセスで、
主としてクモールとα−メチルスチロールとを収容して
いる、クモール−カラムの塔頂生成物からフェノールを
アルカリ母液で洗い流す際に生じる。アニオン交換体の
再生のための苛性フェノラート溶液の使用によって、通
常、アニオン交換体の再生に使用されている純粋なアル
カリヒドロキシドの消費を回避することができ、ひいて
は、著しいコストの点での利点を達成することができ
る。付加的に、フェノールの回収のために酸性にされて
いなければならない苛性フェノラート溶液中のフェノラ
ートの量は、イオン交換体中で酸がフェノールと交換さ
れており、ひいては既にフェノールの一部が回収されて
いるので少なくなっている。有機相がイオン交換体中で
の処理の前に酸の一部を抽出によって除去されているこ
とによって、有機相の後生成のためにのみ使用されるイ
オン交換体は、負荷されることが少なく、これにより、
運転コストに対してプラスに作用するより長い寿命を有
している。
て、無機酸及び無機成分を含有する有機相から、十分な
無機成分及び酸を除去することができる。公知の方法と
比べた利点は、従来の方法の場合に必要とされている酸
の完全な除去が必須ではないので、抽出工程で、従来の
方法と比して抽出剤の量の約４分の１を必要とするのみ
であることである。抽出工程で、水が抽出剤として使用
される場合には、従来の方法と比べて、濃度のためにこ
のプロセスで使用できる僅かな希硫酸溶液が得られる。
抽出のために、抽出すべき混合物が水で飽和させられ、
付加的に混合物に対して７重量％まで、有利に２〜７重
量％、なかでも特に有利に２〜４重量％の水を抽出に使
用される量の水が使用される。前記の抽出の付加的な重
要な効果は、前記のプロセスから搬入された全ての塩の
除去である。有機相中に残留する酸の残分は、市販のイ
オン交換体で除去される。イオン交換体の使用には、無
機酸の含量だけでなく有機酸の含量も有機相中で極めて
効果的に減少させるという利点がある。クモールからの
フェノール製造の過程でのこの方法の１つの特に有利な
実施態様の場合、使用したイオン交換体の再生に、例え
ば苛性フェノラート溶液を使用することができる。これ
は、クモール法によるフェノール製造の全プロセスで、
主としてクモールとα−メチルスチロールとを収容して
いる、クモール−カラムの塔頂生成物からフェノールを
アルカリ母液で洗い流す際に生じる。アニオン交換体の
再生のための苛性フェノラート溶液の使用によって、通
常、アニオン交換体の再生に使用されている純粋なアル
カリヒドロキシドの消費を回避することができ、ひいて
は、著しいコストの点での利点を達成することができ
る。付加的に、フェノールの回収のために酸性にされて
いなければならない苛性フェノラート溶液中のフェノラ
ートの量は、イオン交換体中で酸がフェノールと交換さ
れており、ひいては既にフェノールの一部が回収されて
いるので少なくなっている。有機相がイオン交換体中で
の処理の前に酸の一部を抽出によって除去されているこ
とによって、有機相の後生成のためにのみ使用されるイ
オン交換体は、負荷されることが少なく、これにより、
運転コストに対してプラスに作用するより長い寿命を有
している。
【００１９】本発明による方法は、ホックの合成の中間
生成物であるアルアルキルヒドロペルオキシドの分離、
殊にクモールヒドロペルオキシドの分離に基づき以下に
例示的に記載されているが、本発明による方法は、これ
によって制限されるものではない。
生成物であるアルアルキルヒドロペルオキシドの分離、
殊にクモールヒドロペルオキシドの分離に基づき以下に
例示的に記載されているが、本発明による方法は、これ
によって制限されるものではない。
【００２０】公知の方法で実施される前記の方法の場
合、クモール及び酸素からクモールヒドロペルオキシド
が製造される。これは、分離反応で、酸触媒処理され
て、フェノールとアセトンとに分離される。触媒として
は、酸、例えば硫酸が使用される。この分離反応は、例
えば均質相中で実施することができる。本発明による方
法の他の例示的記載は、触媒としての酸０．０１〜２重
量％の使用量を用いる均質層中での分離反応の前記の特
殊な実施に関するものであるが、しかし、本発明による
方法は、これによって制限されるものではない。
合、クモール及び酸素からクモールヒドロペルオキシド
が製造される。これは、分離反応で、酸触媒処理され
て、フェノールとアセトンとに分離される。触媒として
は、酸、例えば硫酸が使用される。この分離反応は、例
えば均質相中で実施することができる。本発明による方
法の他の例示的記載は、触媒としての酸０．０１〜２重
量％の使用量を用いる均質層中での分離反応の前記の特
殊な実施に関するものであるが、しかし、本発明による
方法は、これによって制限されるものではない。
【００２１】触媒として使用した酸を例えば１００〜１
０００ｐｐｍの濃度並びにクモールの酸化の際又は酸触
媒処理した分離の際に副生成物として生じることがある
有機酸を約３００ｐｐｍの濃度で含有する酸性分離生成
物相は、酸の除去のために本発明による方法の第一工程
で、例えば塔頂部の下方、有利に塔底部の直上で液−液
抽出カラムの中に導かされる。これは、カラムの塔底部
の上方、有利にカラムの塔頂部の直下で抽出剤と一緒に
送られる。抽出剤としては、有利に水が使用される。抽
出カラム中への抽出剤及び抽出すべき相の供給は、分離
生成物混合物に対して抽出剤、有利に水１４重量％まで
を抽出カラムに供給するよう制御されている。有利に、
抽出すべき混合物が水で飽和されており、かつ付加的に
混合物に対して水７重量％まで、有利に２〜７重量％及
びなかでも特に有利に２〜４重量％が抽出のために使用
される程度の量の水が使用される。抽出剤及び抽出すべ
き相は、平行流又は向流、有利に向流で抽出カラムを貫
流する。
０００ｐｐｍの濃度並びにクモールの酸化の際又は酸触
媒処理した分離の際に副生成物として生じることがある
有機酸を約３００ｐｐｍの濃度で含有する酸性分離生成
物相は、酸の除去のために本発明による方法の第一工程
で、例えば塔頂部の下方、有利に塔底部の直上で液−液
抽出カラムの中に導かされる。これは、カラムの塔底部
の上方、有利にカラムの塔頂部の直下で抽出剤と一緒に
送られる。抽出剤としては、有利に水が使用される。抽
出カラム中への抽出剤及び抽出すべき相の供給は、分離
生成物混合物に対して抽出剤、有利に水１４重量％まで
を抽出カラムに供給するよう制御されている。有利に、
抽出すべき混合物が水で飽和されており、かつ付加的に
混合物に対して水７重量％まで、有利に２〜７重量％及
びなかでも特に有利に２〜４重量％が抽出のために使用
される程度の量の水が使用される。抽出剤及び抽出すべ
き相は、平行流又は向流、有利に向流で抽出カラムを貫
流する。
【００２２】酸で負荷された抽出剤、有利に水は、本発
明によれば、抽出カラムの下方部分から取出される。触
媒としての硫酸の場合、抽出カラムの下方部分から希硫
酸が取出されるが、これは、このプロセスのなかで更に
使用することができる。
明によれば、抽出カラムの下方部分から取出される。触
媒としての硫酸の場合、抽出カラムの下方部分から希硫
酸が取出されるが、これは、このプロセスのなかで更に
使用することができる。
【００２３】抽出装置中の温度は、０〜９０℃、有利に
２０〜５０℃及び特に有利に３０〜４０℃である。
２０〜５０℃及び特に有利に３０〜４０℃である。
【００２４】抽出カラムから、有利に塔頂部から得られ
た、この場合に観察した実施例の場合に、なお、例えば
１８０〜２５０ｐｐｍの濃度の有機酸並びに僅少量の無
機酸（例えば約２０ｐｐｍの規模）を含有している有機
分離生成物相の水溶性のイオンの減損した部分は、本発
明によれば、少なくとも１種のアニオン交換体を介して
導かれる。アニオン交換体の負荷の速度は、容積流量及
びその酸濃度にも左右される処理すべき交換体床の形状
寸法に左右され、かつバルブ等を用いて調節することが
できる。
た、この場合に観察した実施例の場合に、なお、例えば
１８０〜２５０ｐｐｍの濃度の有機酸並びに僅少量の無
機酸（例えば約２０ｐｐｍの規模）を含有している有機
分離生成物相の水溶性のイオンの減損した部分は、本発
明によれば、少なくとも１種のアニオン交換体を介して
導かれる。アニオン交換体の負荷の速度は、容積流量及
びその酸濃度にも左右される処理すべき交換体床の形状
寸法に左右され、かつバルブ等を用いて調節することが
できる。
【００２５】アニオン交換体の通過後に、有機分離生成
物相は、酸濃度全体が前記の実施例のプロセスで１０ｐ
ｐｍ未満であり、かつ蒸留による後処理又は他の後処理
工程に供給される限り、有機酸及び無機酸を含有してい
ない。有機分離生成物相の塩含量は、アニオン交換体の
通過後に、硫酸ナトリウムとして計算して、同様に１０
ｐｐｍを下回っている。抽出カラムとともに、原則的に
（実施例とは独立に）それぞれ連続的にか又は非連続的
に運転する抽出装置を使用することができる。アニオン
交換体としては、例えば市販のポリアクリルアミド樹脂
もしくはスチロールジビニルベンゾール樹脂、例えばバ
イエル社のＶＰＯＣ１０７２又はＭＰ６２ＷＳ又はロー
ム・ウント・ハース（Rohm und Haas）社のAmberlyst A
21を使用することができる。
物相は、酸濃度全体が前記の実施例のプロセスで１０ｐ
ｐｍ未満であり、かつ蒸留による後処理又は他の後処理
工程に供給される限り、有機酸及び無機酸を含有してい
ない。有機分離生成物相の塩含量は、アニオン交換体の
通過後に、硫酸ナトリウムとして計算して、同様に１０
ｐｐｍを下回っている。抽出カラムとともに、原則的に
（実施例とは独立に）それぞれ連続的にか又は非連続的
に運転する抽出装置を使用することができる。アニオン
交換体としては、例えば市販のポリアクリルアミド樹脂
もしくはスチロールジビニルベンゾール樹脂、例えばバ
イエル社のＶＰＯＣ１０７２又はＭＰ６２ＷＳ又はロー
ム・ウント・ハース（Rohm und Haas）社のAmberlyst A
21を使用することができる。
【００２６】アニオン交換体の本発明による再生は、母
液、例えばアルカリヒドロキシド母液を用いて行うこと
ができる。再生の目的のため、再生溶液は、処理すべき
溶液がアニオン交換体を貫流する方向と同じ方向又は逆
の方向、有利に同じ方向で、アニオン交換体を介して移
動する。本発明による方法の１つの特に有利な実施態様
の場合、アニオン交換体の再生のために、フェノール含
有相の後処理の際に生じる遊離フェノールを含有する苛
性フェノラート溶液が使用される。
液、例えばアルカリヒドロキシド母液を用いて行うこと
ができる。再生の目的のため、再生溶液は、処理すべき
溶液がアニオン交換体を貫流する方向と同じ方向又は逆
の方向、有利に同じ方向で、アニオン交換体を介して移
動する。本発明による方法の１つの特に有利な実施態様
の場合、アニオン交換体の再生のために、フェノール含
有相の後処理の際に生じる遊離フェノールを含有する苛
性フェノラート溶液が使用される。
【００２７】アニオン交換体樹脂がアルカリヒドロキシ
ド母液、例えばＮａＯＨ又は苛性フェノラート溶液を用
いて再生されたかどうかに応じて、アニオン交換プロセ
スで、有機相中に含有されている酸から、次式に応じて
水又はフェノールが発生する： イオン交換プロセス 樹脂−ＯＨ＋ＨＸ → 樹脂−Ｘ＋Ｈ2Ｏ 再生 樹脂−Ｘ＋ＮａＯＨ → 樹脂−ＯＨ＋ＮａＸ イオン交換プロセス 樹脂−フェノラート＋ＨＸ → 樹脂−Ｘ＋フェノラート 再生 樹脂−Ｘ＋Ｎａ−フェノラート → 樹脂−フェノラート＋ＮａＸ （Ｘは、無機酸基又は有機酸基、例えばＨＳＯ4-又はア
セテート-を表す） イオン交換プロセス中で水が発生する場合には、これ
は、例えば相分離器を用いて有機相から分離することが
できる。特に有利な方法のイオン交換プロセスの場合に
フェノールが発生する場合には、これは、有機分離生成
物相と一緒に後処理に供給することができる。
ド母液、例えばＮａＯＨ又は苛性フェノラート溶液を用
いて再生されたかどうかに応じて、アニオン交換プロセ
スで、有機相中に含有されている酸から、次式に応じて
水又はフェノールが発生する： イオン交換プロセス 樹脂−ＯＨ＋ＨＸ → 樹脂−Ｘ＋Ｈ2Ｏ 再生 樹脂−Ｘ＋ＮａＯＨ → 樹脂−ＯＨ＋ＮａＸ イオン交換プロセス 樹脂−フェノラート＋ＨＸ → 樹脂−Ｘ＋フェノラート 再生 樹脂−Ｘ＋Ｎａ−フェノラート → 樹脂−フェノラート＋ＮａＸ （Ｘは、無機酸基又は有機酸基、例えばＨＳＯ4-又はア
セテート-を表す） イオン交換プロセス中で水が発生する場合には、これ
は、例えば相分離器を用いて有機相から分離することが
できる。特に有利な方法のイオン交換プロセスの場合に
フェノールが発生する場合には、これは、有機分離生成
物相と一緒に後処理に供給することができる。
【００２８】本発明による方法を連続的に運転すること
ができるようにするためには、少なくとも２個のアニオ
ン交換体を使用することが有利であることがある。これ
らは、有利に１個のアニオン交換体の負荷の間に別のア
ニオン交換体を上記のように再生することができるか又
はこれとは反対に配置されている。再生からイオン交換
へ及びこれとは反対のアニオン交換体の切り換えは、バ
ルブ、止めコック等を用いて当業者に公知の方法で行う
ことができる。
ができるようにするためには、少なくとも２個のアニオ
ン交換体を使用することが有利であることがある。これ
らは、有利に１個のアニオン交換体の負荷の間に別のア
ニオン交換体を上記のように再生することができるか又
はこれとは反対に配置されている。再生からイオン交換
へ及びこれとは反対のアニオン交換体の切り換えは、バ
ルブ、止めコック等を用いて当業者に公知の方法で行う
ことができる。
【００２９】本発明によれば、複数の抽出カラム又は複
数のイオン交換体の使用あるいは抽出カラムと後接続さ
れたイオン交換体との複数の組み合わせを想定すること
ができる。
数のイオン交換体の使用あるいは抽出カラムと後接続さ
れたイオン交換体との複数の組み合わせを想定すること
ができる。
【００３０】本発明による方法は、有利に周囲圧力及び
０〜９０℃の間の温度、有利に２０〜５０℃の温度及び
特に有利に３０〜４０℃の温度で実施される。本発明に
よれば、抽出剤として酸性又は中性の水、有利に中性水
を使用することができる。本発明による方法は、連続的
にか又は非連続的に実施することができる。
０〜９０℃の間の温度、有利に２０〜５０℃の温度及び
特に有利に３０〜４０℃の温度で実施される。本発明に
よれば、抽出剤として酸性又は中性の水、有利に中性水
を使用することができる。本発明による方法は、連続的
にか又は非連続的に実施することができる。
【００３１】図１には、本発明による方法の１つの実施
態様が例示的に記載されているが、この方法は、これに
よって制限されるものではない。
態様が例示的に記載されているが、この方法は、これに
よって制限されるものではない。
【００３２】
【発明の実施の形態】処理すべき分離混合物２は、下か
ら抽出器Ｅの中に移動する。上からは、抽出器Ｅの中に
水１が移動する。洗い流された酸４は、抽出装置の足部
で抽出装置Ｅを後にする。酸不含の大部分の有機相３
は、抽出装置Ｅの上方部分で取出され、アニオン交換体
Ａ１を介するか又はアニオン交換体Ａ２を介して導かれ
る。アニオン交換体の通過後に、少なくともほとんど酸
不含の有機相が、他の使用に供される。
ら抽出器Ｅの中に移動する。上からは、抽出器Ｅの中に
水１が移動する。洗い流された酸４は、抽出装置の足部
で抽出装置Ｅを後にする。酸不含の大部分の有機相３
は、抽出装置Ｅの上方部分で取出され、アニオン交換体
Ａ１を介するか又はアニオン交換体Ａ２を介して導かれ
る。アニオン交換体の通過後に、少なくともほとんど酸
不含の有機相が、他の使用に供される。
【００３３】有機相がアニオン交換体Ａ１を通過し、か
つ酸不含の有機相５がアニオン交換体の離脱後に後加工
に供給される間に、別のアニオン交換体Ａ２を、例えば
ナトリウムフェノラート溶液６で再生することができ
る。こうしてアニオン交換体の再生の際に生じる塩含有
の水相７は、後処理又は廃棄物処理に供給される。
つ酸不含の有機相５がアニオン交換体の離脱後に後加工
に供給される間に、別のアニオン交換体Ａ２を、例えば
ナトリウムフェノラート溶液６で再生することができ
る。こうしてアニオン交換体の再生の際に生じる塩含有
の水相７は、後処理又は廃棄物処理に供給される。
【００３４】本発明による方法は、以下の実施例によっ
て詳細に説明されるが、本発明はこれによって制限され
るものではない。
て詳細に説明されるが、本発明はこれによって制限され
るものではない。
【００３５】
【実施例】例 １： クモールヒドロペルオキシドの一段階分離の際に生じる
混合物からの硫酸及び有機酸の除去 旧来のホック法によりクモールから出発してフェノール
及びアセトンを取得する際に、フェノール及びアセトン
へのクモールヒドロペルオキシドの硫酸によって触媒処
理した分離反応の際に酸性分離混合物が生じるが、これ
は、前記の例では、硫酸７４０ｐｐｍを含有している。
その上、有機酸は２０７ｐｐｍになるので、酸含量全体
は、（硫酸として計算して）９６１ｐｐｍである。
混合物からの硫酸及び有機酸の除去 旧来のホック法によりクモールから出発してフェノール
及びアセトンを取得する際に、フェノール及びアセトン
へのクモールヒドロペルオキシドの硫酸によって触媒処
理した分離反応の際に酸性分離混合物が生じるが、これ
は、前記の例では、硫酸７４０ｐｐｍを含有している。
その上、有機酸は２０７ｐｐｍになるので、酸含量全体
は、（硫酸として計算して）９６１ｐｐｍである。
【００３６】前記分離混合物の一部を、抽出カラムに通
過させた。更に、水７重量％を抽出装置の中に入れた。
２５℃の温度で抽出を行った後に、有機相中の硫酸含量
は、＜１０ｐｐｍであった。有機相中の酸含量全体は、
有機酸がほとんど抽出できなかったので、抽出を行った
後になお２０１ｐｐｍ（硫酸として計算した）であっ
た。
過させた。更に、水７重量％を抽出装置の中に入れた。
２５℃の温度で抽出を行った後に、有機相中の硫酸含量
は、＜１０ｐｐｍであった。有機相中の酸含量全体は、
有機酸がほとんど抽出できなかったので、抽出を行った
後になお２０１ｐｐｍ（硫酸として計算した）であっ
た。
【００３７】前記有機相を、バイエル社の市販のアニオ
ン交換体樹脂ＶＰＯＣ１０７２で充填しておいたイオン
交換体を介して移動させた。有機相の温度は、２５℃で
あった。アニオン交換体の通過後に、処理した有機相を
分析したところ、酸は、Ｈ2ＳＯ4として計算して、有機
相中でもはや＜５ｐｐｍの濃度で確認することができる
にすぎなかった。
ン交換体樹脂ＶＰＯＣ１０７２で充填しておいたイオン
交換体を介して移動させた。有機相の温度は、２５℃で
あった。アニオン交換体の通過後に、処理した有機相を
分析したところ、酸は、Ｈ2ＳＯ4として計算して、有機
相中でもはや＜５ｐｐｍの濃度で確認することができる
にすぎなかった。
【図１】本発明による方法の１つの実施態様を示すフロ
ー図。
ー図。
１ 水、 ２ 分離混合物、 ３ 有機相、 ４ 酸、
５ 有機相、 ６ナトリウムフェノラート溶液、 ７
水相、 Ａ１、Ａ２ アニオン交換体、Ｅ 抽出装置
５ 有機相、 ６ナトリウムフェノラート溶液、 ７
水相、 Ａ１、Ａ２ アニオン交換体、Ｅ 抽出装置
Claims (11)
- 【請求項１】 抽出と、これに引き続くイオン交換体を
用いる有機相の処理とによる有機酸及び／又は無機酸の
除去によって特徴付けられる、有機相からの有機酸及び
／又は無機酸の除去法。 - 【請求項２】 抽出と、これに引き続くイオン交換体を
用いる有機相の処理とによる有機酸及び／又は無機酸の
除去によって特徴付けられる、アルアルキルヒドロペル
オキシドの単相分離の際に生じる相からの有機酸及び／
又は無機酸の除去法。 - 【請求項３】 混合物に対して１４重量％までの水を抽
出に使用する、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 混合物に対して更に７重量％までの水
を、水で飽和した混合物の抽出に使用する、請求項１又
は２に記載の方法。 - 【請求項５】 混合物に対して更に２〜７重量％の水
を、水で飽和した混合物の抽出に使用する、請求項４に
記載の方法。 - 【請求項６】 混合物に対して更に２〜４重量％の水
を、水で飽和した混合物の抽出に使用する、請求項５に
記載の方法。 - 【請求項７】 温度が１０〜９０℃である、請求項１か
ら６までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 温度が２０〜５０℃である、請求項７に
記載の方法。 - 【請求項９】 温度が３０〜４０℃である、請求項８に
記載の方法。 - 【請求項１０】 アニオン交換体の再生にアルカリヒド
ロキシドを使用する、請求項１から９までのいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項１１】 アニオン交換体の再生に苛性フェノラ
ート溶液を使用する、請求項１から１０までのいずれか
１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19835306 | 1998-08-05 | ||
| DE19900382.3 | 1999-01-08 | ||
| DE19900382A DE19900382A1 (de) | 1998-08-05 | 1999-01-08 | Verfahren zur Entfernung von organischen und/oder anorganischen Säuren aus organischen Phasen |
| DE19835306.5 | 1999-01-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086540A true JP2000086540A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=26047935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11219228A Pending JP2000086540A (ja) | 1998-08-05 | 1999-08-02 | 有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0979811A1 (ja) |
| JP (1) | JP2000086540A (ja) |
| KR (1) | KR20000017066A (ja) |
| CN (1) | CN1247850A (ja) |
| BG (1) | BG103626A (ja) |
| BR (1) | BR9903418A (ja) |
| CZ (1) | CZ9902768A3 (ja) |
| PL (1) | PL334767A1 (ja) |
| SK (1) | SK102699A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2570203C1 (ru) * | 2014-07-18 | 2015-12-10 | Казанское публичное акционерное общество "Органический синтез" (ПАО "Казаньоргсинтез") | Способ удаления органических и неорганических кислот из реакционной массы разложения гидропероксида изопропилбензола |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288184B2 (en) | 2004-12-10 | 2007-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for mitigating acids in a system for separating aromatic hydrocarbons from a hydrocarbon feedstream |
| FR2931476B1 (fr) * | 2008-05-22 | 2012-12-28 | Rhodia Operations | Procede de separation d'un compose phenolique sous forme solifiee |
| CN110776419B (zh) * | 2019-11-14 | 2020-07-28 | 郑州工程技术学院 | 一种制备邻苯二甲酸二丁酯的绿色清洁生产工艺 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD91643A (ja) * | ||||
| GB649286A (en) * | 1948-04-20 | 1951-01-24 | Distillers Co Yeast Ltd | Manufacture of phenol |
| FR1302848A (fr) * | 1961-10-07 | 1962-08-31 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procédé de neutralisation de mélanges acides d'acétone et de phénol |
| SU1544761A1 (ru) * | 1987-10-12 | 1990-02-23 | Научно-исследовательский институт нефтехимических производств | Способ выделени сернокислотного катализатора из реакционной массы разложени гидроперекиси изопропилбензола |
-
1999
- 1999-07-28 EP EP99114766A patent/EP0979811A1/de not_active Withdrawn
- 1999-07-29 SK SK1026-99A patent/SK102699A3/sk unknown
- 1999-08-02 BG BG103626A patent/BG103626A/xx unknown
- 1999-08-02 JP JP11219228A patent/JP2000086540A/ja active Pending
- 1999-08-04 KR KR1019990031943A patent/KR20000017066A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-08-04 CZ CZ19992768A patent/CZ9902768A3/cs unknown
- 1999-08-04 PL PL99334767A patent/PL334767A1/xx unknown
- 1999-08-04 BR BR9903418-2A patent/BR9903418A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-05 CN CN99111963A patent/CN1247850A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2570203C1 (ru) * | 2014-07-18 | 2015-12-10 | Казанское публичное акционерное общество "Органический синтез" (ПАО "Казаньоргсинтез") | Способ удаления органических и неорганических кислот из реакционной массы разложения гидропероксида изопропилбензола |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20000017066A (ko) | 2000-03-25 |
| BG103626A (en) | 2000-04-28 |
| BR9903418A (pt) | 2001-08-21 |
| CZ9902768A3 (cs) | 2001-08-15 |
| PL334767A1 (en) | 2000-02-14 |
| CN1247850A (zh) | 2000-03-22 |
| SK102699A3 (en) | 2000-02-14 |
| EP0979811A1 (de) | 2000-02-16 |
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