KR100450106B1 - 디포스폰산기를 함유한 이온교환수지로의 처리에 의한 철의 선택적 분리 - Google Patents

디포스폰산기를 함유한 이온교환수지로의 처리에 의한 철의 선택적 분리 Download PDF

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Abstract

본 발명은 다른 금속 이온, 특히 특정 산화 촉매에 존재하는 이온으로부터 철의 선택적인 분리 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 알콜 및/또는 케톤의 카르복실산으로의 산화 반응, 더욱 구체적으로는 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 아디프산으로의 산화와 같은 고리형 알콜 및/또는 고리형 케톤의 디카르복실산으로의 산화 반응에서 산화 촉매를 재순환하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 산화 촉매를 재순환하기 전에, 산화 촉매를 함유한 용액을 다른 금속 원소, 특히 구리 및 바나듐으로부터 철을 선택적으로 분리하기 위해 디포스폰산기를 함유한 이온교환수지 (예를 들면, Diphonix)로써 처리하는데 있다.

Description

디포스폰산기를 함유한 이온교환수지로의 처리에 의한 철의 선택적 분리{SELECTIVE SEPARATION OF IRON BY TREATMENT WITH AN ION-EXCHANGING RESIN COMPRISING DIPHOSPHONIC ACID GROUPS}
그리하여, 시클로헥산올 및 시클로헥산온의 혼합물을 질소 산화에 의해 아디프산을 제조하는 것은 공지되어 있다. 이 산화는 일반적으로 바나듐 및 구리를 함유한 촉매의 존재하에 수행된다.
디카르복실산, 특히 아디프산의 분리 후에 회수된 용액은 산화 반응에서 촉매가 재순환되도록 처리된다.
상기 용액의 몇 가지 처리 방법이 제공되어 왔다. 예를 들면, 상기 용액에 존재하는 금속을 이온교환수지로써 처리하여 추출할 수 있다. 금속이 정제된 용액은 아디프산의 합성 부산물, 즉 글루타르산 및 숙신산을 함유한다. 상기 방법은, 예를 들면, 미국 특허 3,965,164에 개시된다.
그러나, 상기 방법은 특히 플랜트의 부식으로부터 생기는 철 이온이 제거되도록 하지 않는다. 그리하여, 촉매에는 각 재순환 사이클에서 철이 풍부하다. 이 풍부는 촉매의 효율을 감소시킬 수 있거나 제조된 아디프산을 오염시킬 수 있다.
바나듐 및 구리의 손실없이 적어도 부분적으로 철을 제거하는 몇 가지 방법이 제공되어 왔다.
다른 방법은 다소 높은 농도의 질산 용액 또는 질산 또는 포스폰산이외의 산을 함유한 용출 용액을 사용하여 이온교환수지로부터 바나듐 및 구리를 선택적으로 및 차별적으로 용출하는데 있다 (SU 690,320, US 3,554,692).
그러나, 상기 방법은 다른 두 금속 이온에 대한 철의 매우 낮은 농도의 비율의 관점에서, 바나듐 또는 구리의 현저한 손실없이 철의 선택적인 제거가 불가능하다.
이러한 단점을 극복하기 위하여, 유럽 특허 출원 제 0,761,636호는 철, 구리 및 바나듐 이온을 함유한 용출액을 아미노인산기를 함유한 2차 이온교환수지로써 처리하는 방법을 제공한다.
이전의 방법을 개선하지만, 상기 방법은 산화 방법에 매우 해가 되는 특히 바나듐 이온의 손실없이, 철 이온의 대부분을 제거하는 것이 불가능하다. 이것은 상기 수지가 단지 1 미만의 매우 산성 pH 조건하에서만, 즉 금속 화합물이 예를들어 진한 질산 용액에 존재할 경우에만, 바나듐과 비교하여 철에 대한 만족스러운 선택성을 가질 수 있기 때문이다.
본 발명은 다른 금속 이온, 특히 특정 산화 촉매에 존재하는 이온으로부터 철을 선택적으로 분리하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 알콜 및 임의의 케톤의 카르복실산으로의 산화, 더욱 구체적으로는 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 아디프산으로의 산화와 같은, 고리형 알콜 및 고리형 케톤의 디카르복실산으로의 산화 반응에서 촉매를 재순환하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적 중의 하나는 다른 금속 이온, 특히 바나듐 이온으로부터 철을 선택적으로 분리하는 것이 가능한 신규한 방법을 제공하고, 그리하여 유기 화합물, 더욱 구체적으로는 알콜 및/또는 케톤의 카르복실산으로의 산화, 더욱 바람직하게는 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 아디프산으로의 산화에 대한 촉매를 재순환하는 매우 효율적인 방법을 제공하는 것이다.
이것 때문에, 본 발명은 바나듐을 포함하여, 다른 금속 이온이 존재하는 용액중에 존재하는 철을 선택적으로 분리하는 방법을 제공한다. 상기 용액은 일반적으로 바나듐-기재 촉매의 존재하에서의 유기 화합물의 산화 방법에서 생기는 용액이다.
본 발명의 특성에 따라, 상기 금속 이온을 함유한 용액을 디포스폰산기를 함유한 이온교환수지로써 처리한다.
상기 처리 동안, 철은 수지에 고정되고; 특히 구리 및 바나듐과 같은 금속 이온은 처리된 용액에 남는다.
본 발명의 방법은 용액 중에 존재하는 철의 80% 이상을 수지에 고정하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 다른 특성에 따라, 금속 이온을 함유한 처리될 용액은 매우 낮은 pH, 유리하게는 3 미만, 바람직하게는 2 미만이다.
본 발명의 바람직한 특성에 따라, 이온교환수지는 또한 술폰기를 함유한다.
디포스폰산기 및 임의의 술폰기를 함유한 수지의 사용은, 현저한 정도로, 구리 및 더욱 구체적으로는 바나듐과 같은, 다른 금속 양이온을 고정함이 없이 용액 중에 존재하는 철을 고정하는 것을 가능하게 한다.
상기 방법은 유기 화합물, 더욱 구체적으로는 알콜 및/또는 케톤의 카르복실산으로의 산화 반응에서의 촉매의 재순환에 더욱 특히 적용된다. 그러한 산화 방법은 또한 본 발명의 주제를 구성한다.
이것은 상기 방법에서, 철이 종종 산화 매질에 의한 장치상의 부식 개시로부터 주로 생기는 오염 물질이기 때문이다.
본 발명의 방법이 촉매의 효율적인 재순환을 가능하게 하는 산화 반응으로서, 산화제로서 산소, 공기, 과산화물, 과산화수소 수용액 및 질산으로 구성된 군으로부터 선택된 화합물을 사용한 산화 반응을 언급할 수 있다.
산화 반응의 예로서, 시클로헥산 히드로과산화물의 탈과산화 반응을 언급할 수 있다.
그것은 특히 본 발명의 주제인, 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 산화로부터 아디프산의 제조 방법에 적용된다.
상기 방법에서, 경제적인 관점에서, 그리고 환경에 금속의 방출을 피하기 위해 재순환되지 않는 촉매의 새어 나오는 것 또는 유동을 최소화하면서, 예를 들면, 구리 및/또는 바나듐과 같은, 금속 원소를 함유한 촉매를 재순환하는 것이 중요하다.
그러나, 상기 재순환 방법이 산화 반응을 방해하지 않기 위해서는, 촉매에 해로운 효과를 가지거나 제조품을 오염시킬 수 있는 특정 생성물 또는 부산물의 재순환 또는 농축을 피할 필요가 있다.
질산과 같은 산화제를 사용하는 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 산화에 의한 아디프산의 제조의 경우에, 플랜트의 부식은 특히 반응 혼합물 중에 철의 존재를 초래한다.
따라서 상기 방법의 기능화를 위해 철의 제거를 제공하는 것은 중요하다. 상기 제거는 구리 및 바나듐과 같은, 산화 촉매로서 사용된 다른 금속 이온의 제거없이 수득되어야 한다.
본 발명의 방법은 유기 화합물, 특히 형성된 카르복실산 또는 산의 분리 후에 회수된 다양한 금속 이온을 함유한 용액의 처리에 의해 이러한 철의 제거를 수행하는 것을 가능하게 한다.
철의 제거는 상기 용액의 디포스폰산기 및 임의의 술폰기를 함유한 이온교환수지로의 처리에 의해 수득된다.
처리 후에, 용액은 철 이온이 없는 금속 이온을 함유하는데, 철 이온은 수지에 고정된다. 고정된 양은 유리하게는 용액 중에 초기에 존재하는 양의 80%를 초과한다.
그리하여, 본 발명의 방법은 촉매 작용에 유용한 금속 이온을 함유한 용액을, 상기 이온의 최소의 손실 및 철 이온의 부재 또는 문제가 되지 않는 매우 낮은 농도로의 철 이온의 존재와 함께, 재순환하는 것을 가능하게 한다.
그리하여, 질산을 이용한 알콜 및/또는 케톤의 산화에 의한 아디프산 제조의 경우에, 산화 촉매로부터 생기는 금속 이온, 즉 우선적으로 바나듐 및 구리를 함유한 수용액을 디포스폰산기 및 임의의 술폰기를 함유한 이온교환수지로써 처리하면 특히 플랜트의 부식으로부터 유래되는 철의 제거가 가능하고, 촉매 원소, 특히 바나듐 및 구리의 최소의 손실과 함께 촉매 용액의 재순환이 가능하다.
게다가, 반응 혼합물 중의 철 농도가 매우 낮은 수준으로 유지될 경우에, 본 발명의 방법은 철 함량이 매우 낮은, 실제로 0 인 아디프산의 제조를 가능하게 한다.
용액의 처리는, 제 1 구현예에서, 아디프산의 추출 및 임의의 침전된 바나듐의 분리 후에 수행된다.
따라서 철이 정제된 용액을, 모든 금속 이온을 고정하는 제 2 이온교환수지로써 처리하여, 글루타르산 및/또는 숙신산과 같은, 산화 반응의 유기 부산물을 함유한 용액의 재순환을 피한다. 재순환된 촉매 용액은 상기 수지의 용출 용액으로 구성되는데, 용출 용액은 일반적으로 질산 용액으로 구성된다.
제 2 구현예에서, 디포스폰산기 및 임의의 술폰기를 함유한 이온교환수지상의 처리는 상기 기술된 금속 이온으로부터 유기 부산물을 분리 가능하게 하는 수지의 용출 용액상에서 수행할 수 있다.
본 발명의 다른 특성에 따라, 디포스폰산기 및 임의의 술폰기를 함유한 이온교환수지는 무기산 용액으로 용출함으로써 재생된다. 적당한 무기산으로서, 질산, 인산 또는 황산을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 촉매 산화 용액을 제조하기 위하여 사용된 것과 동일한 산, 일반적으로 질산을 사용하여, 다른 산에 의한 반응 혼합물의 오염을 피하는 것이 바람직하다.
그러나, 수지를 다른 산으로 재생한 후 새롭게 사용하기 전에, 촉매 용액의 것과 동일한 산, 예를 들면 질산으로 수지를 조절하는 것이 가능하다. 또한 용출 산의 흔적을 제거하기 위하여 물로써 몇 번 수지를 세척함으로써 상기 조절을 수행하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 이온교환수지상의 처리를 수행하기 위한 조건은 수지의 사용에 대한 통상적인 조건이다. 그리하여, 상기 처리를 수행하기 위한 온도는 실온 (대략 20℃) 내지 대략 100℃, 바람직하게는 30℃ 내지 80℃로 다양할 수 있다.
마찬가지로, 산성 재생 용액의 농도도 통상적이다. 그것은 예를 들면, 10 내지 40 중량%일 수 있다.
디포스폰산기 및 임의의 술폰기를 함유한 본 발명에 따른 이온교환수지는 예를 들면, 미국 특허 5,449,462 및 5,281,631에 개시된 것들이다.
상기 수지는 다양한 단량체의 중합에 의해 수득되고, 그것의 일부는 디포스폰산기를 함유한다. 상기 수지는 디포스폰기를 가지는 폴리스티렌 수지일 수 있다.
수지는 또한 카르복시기 및/또는 술폰기를 함유할 수 있다.
상기 수지의 제조 방법은 전기한 두 미국 특허에 개시된다. 그들 구조의 기술은 또한 상기 특허에 제시된다.
상기 수지는 상표명 Eichrom Diphonix으로 Eichrom Industries 사에 의해 특히 판매된다.
본 발명의 다른 이점 및 상세한 것은 단지 표시를 통해 하기에 제시된 실시예를 통해 명백해질 것이다.
실시예 1
1.3%의 질산, 10,485 ppm의 구리 이온, 1353 ppm의 철 이온 및 281 ppm의 바나듐 이온을 함유한 600 ml의 수용액을 용기에 도입한다.
상표명 Eichrom Diphonix으로 판매되는 50 ml의 이온교환수지를 첨가한다.
혼합물을 다양한 시간 동안 교반한다.
용액 중의 금속의 농도는 다양한 시간 동안 접촉한 후에 측정한다.
처리 시간의 함수로서 수지에 고정된 금속의 백분율을 그래프 1 에 나타낸다.
철이 실제로 수지에 완전히 고정된다는 것은 상기 그래프로부터 쉽게 관찰된다. 대조적으로, 소량의 바나듐 및 구리가 조작 초기에 고정되고, 상기 양은 조작 동안 계속 일정하게 유지된다.
그리하여 처리는 다른 금속 이온, 특히 바나듐으로부터 철의 선택적인 분리를 가능하게 한다.
비교예 2 및 3
유사한 시험을 유럽 특허 0,761,636에 따라 아미노포스폰기를 함유한 이온교환수지로써 수행하였다.
사용된 두 종류의 수지는 각각 상표명 Purolite S-940 으로 판매되는 수지 및 상표명 C467로 Rohm & Haas 사가 판매하는 수지이다.
처리 시간의 함수로서 고정된 금속 이온의 백분율을 수지 S940 및 C467에 대하여 각각 그래프 2 및 3에 나타낸다.
관찰될 수 있는 것처럼, 상기 수지는 용액 중에 존재하는 철의 60% 이하를 고정하나, 무엇보다도 실제로 모든 바나듐을 고정한다.
따라서, 바나듐-기재 산화 촉매를 재순환하기 위한 방법에 사용된, 상기 수지는 주요한 단점을 가진다.
게다가, 그들은 바나듐에 대한 철의 선택적인 분리를 수행하는 것을 가능하게 하지 않는다.
실시예 4, 5c 및 6c
실시예 1을 19.9%의 질산, 8875 ppm의 구리, 1192 ppm의 철 및 165 ppm의 바나듐을 함유한 용액상에서 반복한다.
상기 용액은 시클로헥산올의 산화 방법에서 생기는 용액을 질산으로 처리한 양이온교환수지의 질산으로 용출한 용액에 해당한다.
Eichrom Diphonix수지, Purolite S-940 수지 및 Rohm & Haas C467 수지로써 수득된 결과를 그래프 4, 5 및 6에 각각 나타낸다.
이전 실시예에서와 같이, 본 발명에 따른 수지는 다량의 철 (출발 양의 60%이상)을 고정하는 반면에 최소량의 다른 바나듐 및 구리 양이온을 고정하게 한다.
대조적으로, 다른 두 수지는 철과 동시에 상당량의 바나듐을 고정한다.
실시예 7 - Eichrom Diphonix 수지의 재생
실시예 1 및 4 에서 수득되고 철이 적재된 수지는 10ml의 수지를 통해 100ml의 용출 용액을 통과시킴으로써 다양한 산성 용액으로 용출함으로써 재생된다.
수득된 결과를 하기 표에서 대조한다. 상기 결과는 고정된 양에 대한 용출에 의해 회수된 금속 이온의 백분율을 나타낸다.
수지, 실시예 1 수지, 실시예 4
구리 철 바나듐 구리 철 바나듐
질산 95 29 97 52 14 56
황산 91 35 95 50 21 53
인산 87 50 90 45 37 50

Claims (13)

  1. 디포스폰산기를 함유한 이온교환수지로써 용액을 처리하는 것을 특징으로 하는, 바나듐을 포함한, 철 이외의 다른 금속 이온의 존재 하에 용액 중에 존재하는 철의 선택적 분리 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 이온교환수지가 술폰기를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 금속 이온을 함유한 용액의 pH가 3 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용액이 촉매의 존재 하에 알콜 및/또는 케톤의 산화 방법으로부터 산출되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 금속 원소를 함유한 촉매의 존재 하의 알콜 및/또는 케톤의 산화 반응에서 촉매의 재순환 방법에 있어서, 적어도 상기 산화에서 생기는 화합물의 분리 후에, 촉매를 함유한 용액을 디포스폰산기를 함유한 이온교환수지로써 처리하여, 상기 용액 중에 존재하는 철을 고정시키고, 철이 없는 상기 용액을 산화 반응에 대한 촉매 용액으로서 재순환시키는 것을 특징으로 하는 촉매의 재순환 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 이온교환수지가 술폰기를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 산화제로서 산소, 공기, 과산화물, 과산화수소 수용액 및 질산으로 구성된 군으로부터 선택된 화합물을 사용하여 산화 반응을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 산화 반응이 알콜 및/또는 케톤의 카르복실산으로의 산화 반응임을 특징으로 하는 방법.
  9. 형성된 아디프산의 분리 후에, 촉매를 함유한 산화에서 생기는 용액을 디포스폰기를 함유한 하나 이상의 이온교환수지로써 처리하여, 상기 용액에서 철 이온을 없애고, 철 이온이 없는 상기 용액을 산화 반응에 대한 촉매로서 재사용하는 것을 특징으로 하는, 금속 원소 기재 촉매의 존재하에 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 산화에 의한 아디프산의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 산화 촉매가 구리 및 바나듐 기재인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 촉매를 함유한 용액이 시클로헥산올 및/또는 시클로헥산온의 아디프산으로의 산화 반응의 카르복실산 부산물로부터 금속 이온의 분리를 가능하게 하는 이온교환수지의 용출로부터 나오는 질산 용액인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 디포스폰산기를 함유한 이온교환수지가 산성 용액으로써 재생되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 질산 이외의 다른 무기산으로 수지 재생을 수행하고, 상기 재생된 수지를 새롭게 사용하기 전에, 질산 용액을 사용하거나 물로 세척함으로써 조절함을 특징으로 하는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6982234B2 (en) 2000-06-01 2006-01-03 Gtc Technology Inc. Methods and apparatus for removing catalyst from oxidation reactor effluent
WO2001092195A2 (en) * 2000-06-01 2001-12-06 Gtc Technology Corporation Methods and apparatus for removing catalyst from oxidation reactor effluent
CN102268691B (zh) * 2011-08-04 2012-12-05 苏州晶纯新材料有限公司 一种高纯镍的生产方法
DE102012218815A1 (de) * 2012-10-16 2014-04-17 Evonik Industries Ag Verfahren zur Reinigung von Phosphonsäure- bzw. Phosphonatgruppen enthaltenden Verbindungen
PL2985354T3 (pl) * 2014-11-10 2017-04-28 Heraeus Deutschland Gmbh & Co Kg Sposób usuwania metalu szlachetnego z kształtek katalizatora zawierających metal szlachetny
EP3875638A1 (de) * 2020-03-04 2021-09-08 AT & S Austria Technologie & Systemtechnik Aktiengesellschaft Verfahren zum aufbereiten eines fremdmetall- und metallsalz-haltigen mediums aus der leiterplatten- und/oder substrat-herstellung
CN114213238A (zh) * 2021-12-09 2022-03-22 河南神马尼龙化工有限责任公司 一种降低精己二酸产品中铁离子含量的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965164A (en) * 1975-01-27 1976-06-22 Celanese Corporation Recovery of oxidation catalyst metals from adipic acid production
US5281631A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 Arch Development Corp. Phosphonic acid based ion exchange resins
JP4004080B2 (ja) 1995-08-29 2007-11-07 オリヱント化学工業株式会社 芳香族オキシカルボン酸の金属化合物及びその関連技術
DE19533688A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-13 Bayer Ag Verfahren zur Wiedergewinnung von Katalysatoren bei der Adipinsäure-Herstellung
US5582737A (en) * 1995-11-07 1996-12-10 Eichrom Industries, Inc. Ion exchange and regeneration process for separation and removal of iron (III) ions from aqueous sulfuric acid metal ion-containing solutions
US5955394A (en) * 1996-08-16 1999-09-21 Mobile Process Technology, Co. Recovery process for oxidation catalyst in the manufacture of aromatic carboxylic acids
US6232353B1 (en) * 1998-07-02 2001-05-15 Arch Development Corporation Bifunctional phenyl monophosphonic/sulfonic acid ion exchange resin and process for using the same
US6982234B2 (en) * 2000-06-01 2006-01-03 Gtc Technology Inc. Methods and apparatus for removing catalyst from oxidation reactor effluent

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