JP2752602B2 - トリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法 - Google Patents
トリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法Info
- Publication number
- JP2752602B2 JP2752602B2 JP8000319A JP31996A JP2752602B2 JP 2752602 B2 JP2752602 B2 JP 2752602B2 JP 8000319 A JP8000319 A JP 8000319A JP 31996 A JP31996 A JP 31996A JP 2752602 B2 JP2752602 B2 JP 2752602B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exchange resin
- reaction product
- catalyst
- trimellitic acid
- oxidation catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/74—Regeneration or reactivation of catalysts, in general utilising ion-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
- B01J31/30—Halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/32—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/403—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4061—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals involving membrane separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
EUDOCUMENE又は1,2,4-TRIMETHYL BENZENE)を酢酸溶媒中
に分子状酸素を含有する気体で液状酸化してトリメリッ
ト酸を製造するのに使用される触媒を酸化反応生成物か
ら分離する改良された方法に関するもので、より詳しく
はプソイドクメンをコバルト、マンガン及び臭素触媒の
存在下で酢酸溶媒中に空気酸化して得た反応液からイオ
ン交換樹脂を用いて触媒を分離する方法に関するもので
ある。
願人が1992年12月15日付で米国で登録を受けた
米国特許第5,171,881号に記述されている。前
記特許によると、酸化反応に使用する溶媒は酢酸と水の
混合物であり、水は酢酸対比5〜30wt%を含有し、
酢酸はプソイドクメンの4〜12重量倍を使用した。使
用触媒はコバルトアセテートテトラ水化物、マンガンア
セテートテトラ水化物及び臭化ナトリウムである。酸化
反応時の温度は110〜220℃であり、圧力は17〜
30atmである。このように製造した酸化反応生成物
はトリメリット酸、溶媒及び触媒等を含有し、140℃
以上ではトリメリット酸と触媒は溶媒に溶解されてお
り、それ以下の温度ではスラリー状態である。
(1)酸化反応生成物を結晶化し濾過により分離した結
晶母液を蒸留して蒸留残液を対象物とするか、(2)酸
化反応生成物を結晶化し濾過により得られたケーキを無
水化及び蒸留して蒸留残液を対象物とするか、(3)酸
化反応生成物から溶媒を除去したケーキを無水化及び蒸
留して無水トリメリット酸を得、蒸留残液を対象物とし
て触媒を分離することができる。さらに(4)酸化反応
生成物から直接触媒を分離することもできる。従来、前
記方法のうち、蒸留残液から触媒を分離する方法が大部
分であり、コバルト、マンガン触媒を主として分離する
方法である。例えば、米国特許第4,786,752号
には、トリメリット酸を無水化し、これを蒸留し蒸留残
液を水で溶解し、ここに沈殿剤を使用して金属触媒を固
形物として回収する方法が開示されている。この方法
は、コバルト及びマンガンの回収率がそれぞれ86%、
72%と低く、臭素触媒は分離できない。
4,876,385号及び第4,769,488号に
は、酸化反応生成物に沈殿剤を使用して金属触媒を固形
物として回収する方法が開示されている。この方法で
は、コバルトは98%回収できるがマンガンの回収率は
47%と低く、臭素触媒の分離はできなかった。又、米
国特許第4,680,098号には、トリメリット酸の
蒸留残液に水を注入して抽出し、抽出溶液(500m
l)に硫酸溶液(1,000ml)、臭化水素溶液(5
00ml)及び酢酸(1,000ml)を混合して抽出
溶液を希釈し半透過膜を通液させて触媒を分離する方法
が開示されている。この方法はコバルト及びマンガンの
回収率が98%と高いが、分離時間が23時間と非常に
長い。分離時間が短くなるとコバルト及びマンガンの回
収率が急激に低下する。臭素触媒は除去できない。さら
に、抽出溶液を希釈させる時、多量の希釈溶液を使用す
るので非経済的であり工業化するのに不利である。一
方、特開昭58−45117号には、トリメリット酸を
無水化し蒸留し、蒸留残液を含水有機溶剤(メチルエチ
ルケトン)で洗浄して金属触媒を分離する方法が開示さ
れている。この方法では、コバルト及びマンガン触媒の
回収率は95%である。しかし、臭素触媒は分離でき
ず、多量の有機溶剤を使用するので非経済的である。
方法は大部分が蒸留残液から触媒を分離するもので、コ
バルト及びマンガン触媒は分離できるが回収率は低く、
臭素触媒は分離できず、工業的に適用しにくい。また、
蒸留残液から触媒を分離する場合、蒸留残液は沸点の高
い物質で、処理が難しく、大部分無水トリメリット酸と
不純物が含まれているため、これから無水トリメリット
酸を分離するには付加の工程が必要であり非経済的であ
った。従って、本発明者らはトリメリット酸を製造する
のに使用される触媒を効果的に分離する方法に関して検
討した結果、既存のどんな方法よりも触媒の回収率が高
く、工業的に有用な方法を発見するに至った。本発明の
目的は、触媒を分離すべき対象物を酸化反応生成物と
し、これから触媒を分離する方法であって、この場合の
利点としては、触媒を結晶母液又は蒸留残液からそれぞ
れ回収する面倒を解消することができ、後続工程(トリ
メリット酸の回収工程、無水化工程、精製工程及び溶媒
回収工程等)の装置腐食防止、製品汚染防止及び大気汚
染防止等のための工業的に有利なトリメリット酸製造用
酸化触媒の分離方法を提供することにある。
の本発明の分離方法は、プソイドクメンを酢酸溶媒中に
コバルト、マンガン、臭素触媒下で空気で酸化した酸化
反応生成物に水を、前記反応液を基準として0〜11容
積倍添加し、25〜140℃の温度で加熱して液状の酸
化反応生成物を製造し、前記液状の酸化反応生成物をイ
オン交換樹脂に通液して、コバルト、マンガン及び臭素
イオンが吸着されたイオン交換樹脂を再生し、再生され
た廃液から触媒を分離することで構成される。
と次のようである。大韓民国特許公告第92−9976
号(米国特許第5,171,881号)の方法の通りに
製造した酸化反応生成物の成分は酢酸63〜65%、水
12〜14wt%、トリメリット酸21〜23wt%で
あり、触媒としてコバルト520〜780ppm、マン
ガン250〜390ppm、臭素は酸化反応によって異
なるが、通常1300〜2800ppm含有している。
酸化反応生成物は大部分溶媒で、トリメリット酸は溶媒
に対する溶解性が低いので、常温では結晶が析出したス
ラリー状態である。触媒は常温でスラリーである酸化反
応生成物中の溶媒に大部分溶解されており、一部は固体
(ケーキ)に含有されている。
り、またイオン交換樹脂を通過しにくいので、酸化反応
生成物対比水を0〜11容積倍添加し25〜140℃の
温度、望ましくは水を1〜3容積倍添加し50〜80℃
の温度で1〜3時間加熱すると、スラリー状態である酸
化反応生成物は液状となる。これを触媒分離のための対
象物とする。本発明で、“0”倍の水を添加するという
のは水を添加しなくても、特定温度に加熱させると本発
明が望む分離が可能であるという意味で、本発明の範疇
に属するという意味である。
を液状にするための水の添加量及び温度はトリメリット
酸の水に対する溶解度を考慮し、酸化反応生成物中の触
媒をイオン交換可能なように、酢酸の含有量に鑑みて決
定できる。下記表1は常温でスラリー状態である酸化反
応生成物を液状にするための温度と水の添加量を示す。
水の添加量の増加に応じて酸化反応生成物の組成は酢酸
6〜65wt%、水12〜92wt%、トリメリット酸
化反応生成物2〜23wt%の範囲となり、触媒濃度は
コバルト45〜780ppm、マンガン21〜390p
pm、臭素118〜2800ppmの範囲である。酸化
反応生成物中の溶媒を除去しケーキを乾燥し触媒含量を
分析した結果、コバルト2500〜3400ppm、マ
ンガン1200〜1700ppm、臭素6000〜12
000ppmである。
触媒を分離するために本発明ではイオン交換樹脂を使用
する。ゲル型に比べてイオン交換速度が速く、交換容量
が大きく、物理的耐久性が優秀であり、耐有機物汚染に
対して優秀な細孔型の多孔性イオン交換樹脂を使用する
ことが適当である。細孔型のイオン交換樹脂の代わりに
ゲル型のイオン交換樹脂を用いてもイオンの吸着除去は
可能である。但し、細孔型のような高い効果は期待しに
くい。
離するために使用されるイオン交換樹脂として、陽イオ
ン交換樹脂は交換基が硫酸基であり、交換イオン型が水
素型である強酸性イオン交換樹脂を挙げることができ
る。そのようなイオン交換樹脂としては、ダウケミカル
(Dow Chemical)社の商品名Dowex M-31、ローム・アンド
・ハース(Rohm & Haas) 社の商品名Amberlyst 15 WET及
びDuloite C264を包含する。又、イオン交換基としてカ
ルボキシ基を有するイオン交換樹脂と、アミノジ酢酸基
及びポリアミン基を有するキレート樹脂も使用できる。
但し、本発明の方法において99wt%までの回収率は
期待しにくい。又、本発明で臭素を分離するために使用
される陰イオン交換樹脂は、交換基として低級アミン基
を有する無イオン型弱塩基性イオン交換樹脂を挙げるこ
とができる。例えば、ローム・アンド・ハース(Rohm &
Haas) 社の商品名Amberlyst A-21を包含する。また、ヒ
ドロキシ型である強塩基性イオン交換樹脂も使用でき、
その例として商品名Amberlyst IRA-900 を挙げることが
できる。
しては水素イオン型及びナトリウムイオン型が望まし
く、陰イオン交換樹脂の交換イオン型はシュウ酸イオン
型及び無イオン(FREE BASE)型が望ましい。一般に、イ
オン交換樹脂は熱的に不安定で大部分の耐熱温度は60
〜140℃の範囲である。従って、本発明の酸化反応生
成物の処理時、触媒のイオン交換温度は40〜100℃
に維持することが望ましい。本発明において、酸化反応
生成物のイオン交換樹脂処理方式は回分式で処理しても
よいが、工業的に利用し易く再現性の高い結果を得るた
めの連続方式が望ましい。従って、本発明の方法によれ
ば、連続式でイオン交換する場合、コバルト及びマンガ
ン触媒は99wt%以上、臭素触媒は90wt%以上の
回収率で分離可能である。
再生剤として、陽イオン交換樹脂の再生には、塩酸又は
硫酸を水で希釈して使用し、陰イオン交換樹脂の再生に
は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを水で希釈し
て使用することが適当である。この際、陽イオン交換樹
脂の酸化反応生成物処理容量は1〜110ml反応生成
物/ml樹脂の範囲に、陰イオン交換樹脂の酸化反応生
成物処理容量は1〜20ml反応生成物/ml樹脂の範
囲に維持させることが望ましい。このようにして抽出さ
れた再生廃液から再生剤を分離し、通常の方法で金属触
媒を回収する。ここに使用される再生剤の濃度は、塩酸
又は硫酸溶液の場合1〜40%、水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウム溶液の場合1〜50%とする。但し、こ
れら再生剤の濃度はいずれの再生剤の場合も3〜10%
の範囲とすることが経済的に有利である。イオン交換樹
脂を通過した酸化反応生成物は触媒が大部分除去された
状態で、溶媒回収工程及びトリメリット酸無水化工程に
導入され、分離された溶媒は反応器に再循環され、無水
トリメリット酸は精製されて製品として回収される。以
下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。しか
し、下記の例が本発明の範囲を限定するのではない。
の酸化反応生成物から溶媒を除去したケーキに含有され
た触媒の比率で示した。金属触媒の分析は誘導結合プラ
ズマ原子発光分析法(INDUCED COUPED PLASMA)で実施
し、臭素分析はイオン液体クロマトグラフィー(Ion Liq
uid Chromatography) 法で分析した。 実施例1 攪拌機、温度計及び底面部分にバルブが設置されている
3Lのジャケット型容器にプソイドクメンの酸化反応生
成物1リットル、水1.5リットルを入れ、容器を60
℃で2時間加熱して酸化反応生成物を完全な液状とし
た。内径10mm、高さ200mmの二つのイオン交換
塔に陽イオン及び陰イオン交換樹脂をそれぞれ150m
mの高さに充填し、イオン交換塔を60℃に維持した。
水で溶解した酸化反応生成物をイオン交換塔に600m
l/時で連続的に通液させた。使用した陽イオン交換樹
脂は交換イオン型が水素イオン型で強酸性イオン交換樹
脂である DOWEX M-31 である。陰イオン交換樹脂は交換
イオン型が無イオン型で弱塩基性イオン交換樹脂である
AMBERLYST A-21 であった。下記の表2はイオン交換樹
脂処理前後の水を添加した酸化反応生成物から溶媒を除
去して得たケーキ中の触媒濃度及び除去率を示したもの
である。
により得られたケーキ中のコバルト及びマンガン触媒は
5ppm、臭素触媒は573ppmであり、除去率はコ
バルト99.8wt%、マンガン99.6wt%、臭素
93.8wt%であった。尚、陽イオン交換樹脂の酸化
反応生成物処理容量は60ml反応生成物/ml樹脂と
し、陰イオン交換樹脂の酸化反応生成物処理容量は10
ml反応生成物/ml樹脂とした。
応生成物をイオン交換し、イオン交換温度を80℃に昇
温した結果、回収率コバルト99.6wt%、マンガン
99.6wt%、臭素90.6wt%でそれぞれ除去さ
れた。
成物からイオン交換樹脂を用いて触媒を分離して、コバ
ルト及びマンガン触媒は99wt%以上、臭素触媒は9
0wt%以上除去することができる。本発明の方法は、
従来のいずれの方法よりも高い収率で触媒を分離するこ
とができる。
Claims (13)
- 【請求項1】 プソイドクメンを酢酸溶媒中にコバル
ト、マンガン、臭素触媒下で空気で酸化した酸化反応生
成物に水を、前記反応液を基準として0〜11容積倍添
加し、25〜140℃の温度で加熱して液状の酸化反応
生成物を製造し、前記液状の酸化反応生成物をイオン交
換樹脂に通液して、コバルト、マンガン及び臭素イオン
を吸着させた後、前記イオン交換樹脂を再生した廃液か
ら触媒を分離することを特徴とするトリメリット酸製造
用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項2】 前記酸化反応生成物に対する水の使用量
が1〜3容積倍であり、50〜80℃に加熱することを
特徴とする請求項1記載のトリメリット酸製造用酸化触
媒の分離方法。 - 【請求項3】 前記コバルト及びマンガンが陽イオン交
換樹脂により分離されることを特徴とする請求項1記載
のトリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項4】 前記陽イオン交換樹脂は、イオン交換基
が硫酸基であり、交換イオン型が水素型である強酸性イ
オン交換樹脂であることを特徴とする請求項3記載のト
リメリット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項5】 前記臭素が陰イオン交換樹脂により分離
されることを特徴とする請求項1記載のトリメリット酸
製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項6】 前記陰イオン交換樹脂は、イオン交換基
として低級アミン基を有し、交換イオン型が無イオン型
である弱塩基性イオン交換樹脂又はヒドロキシ型である
強塩基性イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項
5記載のトリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項7】 前記陽イオン交換樹脂の再生剤は塩酸又
は硫酸溶液で、それぞれ濃度が1〜40%であることを
特徴とする請求項3記載のトリメリット酸製造用酸化触
媒の分離方法。 - 【請求項8】 前記陰イオン交換樹脂の再生剤は水酸化
ナトリウム又は水酸化カリウム溶液で、それぞれ濃度が
1〜50%であることを特徴とする請求項5記載のトリ
メリット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項9】 前記触媒のイオン交換温度は40〜10
0℃に維持されることを特徴とする請求項1記載のトリ
メリット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項10】 前記陽イオン交換樹脂の酸化反応生成
物処理容量は1〜110ml反応生成物/ml樹脂の範
囲に維持されることを特徴とする請求項3記載のトリメ
リット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項11】 前記陰イオン交換樹脂の酸化反応生成
物処理容量が1〜20ml反応生成物/ml樹脂の範囲
に維持されることを特徴とする請求項5記載のトリメリ
ット酸製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項12】 前記酸化反応生成物を陽イオン交換樹
脂に通液させて、コバルト及びマンガン触媒の回収率が
それぞれ99wt%以上となるまで連続的にイオン交換
させることを特徴とする請求項1記載のトリメリット酸
製造用酸化触媒の分離方法。 - 【請求項13】 前記酸化反応生成物を陰イオン交換樹
脂に通液させて、臭素触媒の回収率が90wt%以上と
なるまで連続的にイオン交換させることを特徴とする請
求項1記載のトリメリット酸製造用酸化触媒の分離方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR95-226 | 1995-01-07 | ||
KR1019950000226A KR100321476B1 (ko) | 1995-01-07 | 1995-01-07 | 트리멜리트산(trimellitic acid)제조용 산화촉매의 분리방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08229413A JPH08229413A (ja) | 1996-09-10 |
JP2752602B2 true JP2752602B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=19406505
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8000319A Expired - Lifetime JP2752602B2 (ja) | 1995-01-07 | 1996-01-05 | トリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5840643A (ja) |
JP (1) | JP2752602B2 (ja) |
KR (1) | KR100321476B1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6255510B1 (en) * | 1996-11-18 | 2001-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of aromatic carboxylic acids and recovery of Co/Mn catalyst from ash |
US5980750A (en) * | 1998-07-06 | 1999-11-09 | Mobile Process Technology, Co. | Process for the purification of waste wash water |
MXPA02001652A (es) * | 1999-08-17 | 2002-08-06 | Mobile Process Technology Co | Proceso de recuperacion del catalizador de oxidacion en la elaboracion de acidos carboxilicos aromaticos. |
US6982234B2 (en) | 2000-06-01 | 2006-01-03 | Gtc Technology Inc. | Methods and apparatus for removing catalyst from oxidation reactor effluent |
JP4788023B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2011-10-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 液相酸化反応母液からの触媒成分の回収方法 |
KR100431688B1 (ko) * | 2001-05-19 | 2004-05-17 | 아신기술 주식회사 | 트리멜리트산 및 촉매의 회수방법 및 장치 |
US6825387B2 (en) * | 2002-10-15 | 2004-11-30 | Kellogg Brown & Root, Inc. | Low sodium cleavage product |
US7255798B2 (en) * | 2004-03-26 | 2007-08-14 | Ion Power, Inc. | Recycling of used perfluorosulfonic acid membranes |
EP2158039A2 (en) * | 2007-05-31 | 2010-03-03 | Dow Italia S.R.L. | Process for the recovery of oxidation catalyst using ion exchange resins |
CN109772466B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-12-24 | 厦门中坤化学有限公司 | 一种催化氧化反应中乙酸钴/溴化钠催化剂的回收方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4680098A (en) * | 1985-03-18 | 1987-07-14 | Amoco Corporation | Aqueous recovery of cobalt or cobalt and manganese from solution also containing oxygenated aromatic compounds |
-
1995
- 1995-01-07 KR KR1019950000226A patent/KR100321476B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-03 US US08/577,310 patent/US5840643A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-05 JP JP8000319A patent/JP2752602B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5840643A (en) | 1998-11-24 |
KR960028971A (ko) | 1996-08-17 |
KR100321476B1 (ko) | 2002-07-31 |
JPH08229413A (ja) | 1996-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5466876A (en) | Process for the removal of corrosion metal contaminants from liquid compositions | |
US5414154A (en) | Phenol with low levels of methylbenzofuran | |
JP2752602B2 (ja) | トリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法 | |
GB2112394A (en) | Purification of carbonylation products | |
EP0001070A1 (en) | Process for producing pyruvic acid | |
EP0025641B1 (en) | Process for purifying a crude ketone containing small amounts of aldehydes | |
EP0194867B1 (en) | Process for purifying methacrylic acid | |
SU1053735A3 (ru) | Способ выделени катализатора на основе ацетатов кобальта и марганца из остатка производства диметилтерефталата | |
US4061546A (en) | Purification of acetic acid | |
JP3066155B2 (ja) | アジピン酸の製造から得られる母液のワークアップの方法 | |
US7045656B2 (en) | Selective separation of iron by treatment with an ion-exchanging resin comprising diphosphonic acid groups | |
JPS5855233B2 (ja) | セバシン酸ジメチルエステルの製造方法 | |
US3284351A (en) | Water purification method | |
CA1234149A (en) | Process for separating iodine and its compounds from the carbonylation products obtained by subjecting dimethylether, methyl acetate or methanol to a carbonylation reaction | |
JPS6312460B2 (ja) | ||
US5200559A (en) | Process for producing sorbic acid | |
US4453020A (en) | Process for purifying the methanol employed in the preparation of formaldehyde | |
JPS6212613A (ja) | ヨウ化アルカリ金属塩の回収法 | |
JP2697055B2 (ja) | p―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
JPS647064B2 (ja) | ||
JP4057133B2 (ja) | オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連続的製造方法 | |
JPH0551536B2 (ja) | ||
RU2028284C1 (ru) | Способ очистки метанола-сырца от соединений железа | |
JPS61289055A (ja) | イソホロンの精製方法 | |
RU2170614C1 (ru) | Способ регенерации катализатора жидкофазного окисления олефинов в альдегиды и кетоны |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
S631 | Written request for registration of reclamation of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313631 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080227 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 11 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 11 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090227 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100227 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110227 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 14 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 14 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140227 Year of fee payment: 16 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |