JPS61289055A - イソホロンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、イソホロンの精製方法に関するものである
。イソホロンはアセトンのアルカリ縮合により得られる
ことは公知である。

しかし、この場合、イソホロンの他に二次生成物が生じ
、そのうちのあるもの、例えばメシチルオキシドは蒸溜
により容易に除去し得るが、他のものはイソホロンから
の分離が困難な沸点を有している。特にイソホロンより
僅かに揮発性を有し、蒸溜による分離力；非常に困難な
化合物であるイソホロ／の異性体のβ−イソホロンが存
在する。

この化合物は、黄色に着色しており、商品として価値の
ある無色のイソホロンを得ることカーできない。又、こ
の物質の存在により貯蔵中の黄色の漸進的な増大及び酸
度の増加が促進される。

従って、この２次生成物を除去し、無色澄明で、かつ、
これらの性質を貯蔵中も失わなし・製品イソホロンを得
る方法を開発することが要求されている。

本発明は、この要求に十分応えることができる簡便、か
つ実際的な方法を提供するものである。

（従来技術） 特開昭５２−５１３４２号明細書には、反応蒸溜塔底部
から得たイソホロン粗液中に存在するアルカリ触媒を中
和するために無機の強酸を添加し、ｐＨを５から９、好
ましくは６．５から７５の範囲内に押えることにより、
精製蒸留中のβ−・イソホロンの生成を抑えて、最終生
成物の純度を向上する方法が記載されている。

しかし、この方法では、中和に伴う無機塩の析出による
配管の詰まりを生じる。この欠点は水洗による塩の除去
により避は得るが、その為に処理工程が多くなり、処理
は極めて煩雑なものとなる。

又、無機酸の添加による機器腐食の問題もある。

特開昭５４−１１５３５０号明細書にはイソホロン粗液
、イソホロン粗液から低沸点成分であるアセトンと水を
除去した粗液、イソホロン粗液から触媒であるアルカリ
物質を除去した粗液、又は製品イソホロンを強酸性陽イ
オン交換樹脂を用い８０かも１２０℃の温度で処理を施
し、イオン交換樹脂を含んでいる排液をアルカリ性薬剤
で中和、水洗した後、減圧蒸留することにより無色で、
かつ安定なイソホロンを製造する方法が記載されている
。

しかし、この方法では、イオン交換樹脂で処理した後の
排出処理液をアルカリ性薬剤で中和し、中和した混合物
に緩衝剤を加え、水を用いて傾斜させて洗浄する必要が
あり、処理工程が煩雑となり、経済性も損われ、実際的
とは言い難い。

（技術的諌題） 本発明者等は、これ等の問題点に鑑みて、鋭意、実験・
倹討を重ね、蒸留前のイソホロン粗液中に残存するアル
カリ物質がβ−イソホロンの副生に重要な影響を及ぼす
事実を見い出し、本発明へと結実させた。

注）加熱条件　１６４℃（減圧還流）Ｘ３Ｈｒ普通、ア
セトンのアルカリ触媒によるアルド−、＋縮合で合成さ
れたイソホロン粗液中の未反応のアセトンは回収され、
分液分離した後に蒸留精製し、イソホロンが得られる。

このとき、アルカリ物質は水溶液として分液分離される
が油層中にアルカリ物質が残存し、蒸留塔内にアルカリ
物質が混入するため、蒸留中にイソホロンが異性化して
β−イソホロンとなるものと推定される。そして、われ
われの技術思想の基礎はここに存する。

（問題点を解決するための手段） ところで、本発明の方法は、アセトンのアルカリ縮合に
よって得られたイソホロン粗液（油層）を室温で弱酸性
陽イオン交換樹脂に接触させて、処理したイソホロン中
の残存アルカリ物質濃度を２０ｐｍ以下とした後、減圧
蒸留することを特徴とするイソホロンの精製方法である
。

本発明で処理される原料は、アセトンのアルカリ触媒に
よるアルドール縮合反応器から流出する反応混合物から
、先ず未反応のアセトン、次いで大部分の反応水を除Ｌ
Ｌだイソホロン境液と呼ばれる有機層（油層）が対象と
なる。

本発明で使用される弱酸性陽イオン交換樹脂は、イソホ
ロンに対する耐溶剤性に秀れ、溶液中のナトリウム等の
アルカリイオンを吸着する樹脂であれば使用し得る。

ここで、強酸性陽イオン交換樹脂は目的とするイソホロ
ンの分解を促がすので、好ましくない。

又、この弱酸性陽イオン交換樹脂（Ｈ型）は再生処理の
容易な利点もある。

例えば、三菱化成社のダイヤイオンＷＫＩＯ、ダイヤイ
オンＷＫ１１、ダイヤイオンＷＫ２０、ローム・アンド
・ハース社のアンバーライトＩＲＣ−５０、アンバーラ
イトＩＲＣ−７５、アンバーライトＩＲＣ−８４、ダウ
ケミカル社からダウエックスＣＣＲ−２の商品名で市販
されている樹脂を用いて本発明を実施し得るが、もちろ
ん、この名称の樹脂に限定されるものではなく、他の同
様な特性を有するものは、いずれも使用し得る。

イオン交換、樹脂の使用量は、単位時間に処理すべきイ
ソホロン粗液の量によって決まるものであり、通常イソ
ホロン粗液のイオン交換樹脂層の滞留時間がＯ，ＯＯ３
時間から０．３０時間、好ましくは０．０３時間から０
．１５時間の範囲から選ばれる。

処理温度は通常、室温（２０〜５０°Ｃ）から選ばれる
。ここで５０℃以上の高温では使用するイオン交換樹脂
の耐用性、更には目的とするイソホロンの安定性に不安
があり、適当でない。

操作方法は固定床あるいは移動床いずれの方式も採用し
得る。

次いで、上記処理を施した該油層は公知の減圧蒸留に付
される。゛操作方法はバッチあるいは脱低沸に継ぐ脱高
沸の連続、いずれの方式も採用でき、例えばバッチ蒸留
操作では減圧１５〜３０　Ｔｏｒｒ、基膜２０〜３ＯＮ
及び還流比ＲＲ＝２〜４程度が適当である。

（発明の効果） 本発明によるイソホロン粗液（油層）の処理を施し、油
層中のアルカリ物質濃度は許容限度まで除去すると、後
続の蒸留中にβ−イソホロンの生成は認められず、無色
で、かつ安定な製品イソ−ホロンが得られる。

（実施例） 以下、本発明の方法を、実施例及び比較例を挙げてさら
に詳しく説明する。

実施例１゜ Ａ）　イオン交換処理 処理原料はアセトンのアルカリ縮合か ら得られたイソホロン粗液（油層）（組成は蒸留前＝仕
込液に同じ）を対象とした。

ダイヤイオンＷＫＩＩ（三菱化我社商 品名）を充填した容積が４０ＣＣ（１０，５Ｘ５００Ｈ
）のイオン交換樹脂塔に、室温にて該イソホロン粗液を
流速３００ｆｌｆｆ／Ｈｒで通してイオン交換処理液を
得た。

（２Ｈｒ） 原子吸光分析によ゛す、イオン交換処理前のイソホロン
粗液には、６０　ｐｐｍのナトリウムイオンが検出され
たが、処理後では２　ｐｒＸｎまで下がっていた。

Ｂ）　減圧蒸留 装置：オルダーショウ塔２ＯＮ（４０ダ）、圧カニ　１
５〜３０　Ｔｏｒｒ、還流比：ＲＲ＝２〜４を用〜、・
て、イオン交換処理を施したイソホロン粗液をバッチ蒸
留に付した。

蒸留前と蒸留後の全体の組成変化を調べた結果を第２表
に示す。

試料は水素次イオン化インデエクターを備えたガスクロ
マトグラフィを用いて分析し、組成は重量％で記載した
。

実施例λ Ａ）　イオン交換処理 イオン交換樹脂の充填容積を２ＣＣ（１００Ｘ２５Ｈ）
、そしてイソホロン粗液の流速を５００　（：Ｌ／Ｈｒ
に変更した以外、実施例１と同様に処理した。

イオン交換処理前のイソホロン粗液には６０　ｐｐｍの
ナトリウムイオンが検出されたが、処理後では２０　＋
）Ｉ）ｍまで下がっていた。

Ｂ）　減圧蒸留 実施例１と同様に処理した。結果を第３表に示す。

比較例 Ｂ）　減圧蒸留 イオン交換処理を施さないイソホロン粗液を、直接用い
た以外、実施例１と同様に処理した。結果を第４表に示
す。

第４表　蒸留テスト

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アセトンのアルカリ縮合によって得られたイソホロン粗
   液（油層）を室温で弱酸性陽イオン交換樹脂に接触させ
   て、処理したイソホロン中の残存アルカリ物質濃度を２
   ０ｐｐｍ以下とした後、減圧蒸溜することを特徴とする
   イソホロンの精製方法。