RU2265584C2 - Очистка гликоля - Google Patents
Очистка гликоля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2265584C2 RU2265584C2 RU2002128919/04A RU2002128919A RU2265584C2 RU 2265584 C2 RU2265584 C2 RU 2265584C2 RU 2002128919/04 A RU2002128919/04 A RU 2002128919/04A RU 2002128919 A RU2002128919 A RU 2002128919A RU 2265584 C2 RU2265584 C2 RU 2265584C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bisulfite
- ethylene glycol
- aldehydes
- resin
- treatment
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к удалению примесей, таких как альдегиды, из водных растворов этиленгликоля, путем обработки сильноосновной анионообменной смолой, обработанной бисульфитом. Описывается способ снижения содержания альдегидов в водном растворе этиленгликоля, содержащем приблизительно от 0,2% (мас.) до 20% (мас.) этиленгликоля, содержащем приблизительно от 80% (мас.) до 99,7% (мас.) воды и приблизительно от 100 млн-1 (мас.) до 0,1% (мас.) альдегидов, включающий введение указанного раствора в контакт с твердой сильноосновной анионообменной смолой, обработанной бисульфитом, которая перед обработкой бисульфитом содержит четвертичные аммониевые функциональные группы в гидроксидной форме. Технический результат - большее усовершенствование в области удаления примесей, таких как альдегиды, из потоков водных растворов этиленгликоля, 1 з.п. ф-лы.
Description
Предпосылки создания изобретения
1. Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к удалению примесей, таких как альдегиды, из водных растворов этиленгликоля, путем обработки сильноосновной анионообменной смолой, обработанной бисульфитом.
2. Описание известных технических решений
Этиленгликоль является весьма важным промышленным химическим продуктом, который обычно получают реакцией оксида этилена с водой. Существующее затруднение заключается в том, что в процессе получения образуются примеси, такие как альдегиды, которые трудно отделить от этиленгликоля и которые вызывают затруднения при его применении в случаях, когда требуется весьма высокая степень чистоты, например в производстве волокон.
Для отделения альдегидов от этиленгликоля разработаны как физические, так и химические способы. Например, в патенте США №4349417 в качестве способа очистки предложена дистилляция в присутствии соединений щелочных металлов. В этом патенте упоминается также выложенная заявка Германии №2558039, где описана очистка этиленгликоля с применением ионообменной смолы.
В патенте США №4358625 описано восстановление кислородсодержащих примесей путем обработки боргидридом щелочного металла.
В патенте США №3904656 описана обработка отходящего потока из колонны отдувки оксида этилена перед его возвратом в цикл катионообменной смолой Amberiyst А-15, анионообменной смолой Amberlyst А-21 и активным углем.
В патенте США №4560813 описан гидролиз оксида алкилена с применением материала, содержащего метилат-анион, и извлечение метилат-аниона путем контактирования с твердым материалом, таким как анионообменная смола.
В патенте США №5440058 упомянута обработка потоков водных растворов слабоосновными ионообменными смолами, которые предварительно вводят в реакцию с бисульфитом, с целью удаления примесей альдегидов.
Несмотря на усилия предыдущих исследователей, дальнейшие усовершенствования в области удаления примесей, таких как альдегиды, из потоков водных растворов этиленгликоля имеют большое значение и являются желательными.
Краткое описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением, поток водного раствора этиленгликоля, содержащего примеси альдегидов, вводят в контакт с сильноосновной анионообменной смолой, обработанной бисульфитом, и получают поток водного раствора этиленгликоля, в котором содержание альдегидов снижено.
Подробное описание
В способе в соответствии с настоящим изобретением применяют сильноосновные анионообменные смолы. Перед введением в контакт с потоком водного раствора этиленгликоля, подлежащего обработке, эти смолы вначале переводят в бисульфитную форму путем введения в контакт с раствором бисульфита, таким как водный раствор бисульфита натрия. Разумеется, можно применять и другие бисульфиты. При обработке бисульфитом сильноосновная анионообменная смола переходит в бисульфитную форму в соответствии с нижеприведенной схемой реакции:
смола-ОН- + раствор Na+SO3→смола-HSO3-+раствор Na+OH-.
Затем вводят в контакт с твердой смолой, обработанной бисульфитом, водный раствор этиленгликоля, содержащего альдегиды, такой как формальдегид или уксусный альдегид, и отделяют от упомянутой твердой смолы водный раствор этиленгликоля с пониженным содержанием альдегидов.
Независимо от теоретических соображений, считается, что при контакте упомянутого раствора с сильнооосновной анионообменной смолой, обработанной бисульфитом, альдегиды вступают в реакцию ионного обмена со смолой по следующей схеме:
смола-HSO3- + раствор НСНО → смола-НОСН2SO3-,
в результате которой альдегид связывается с твердой смолой и, таким образом, удаляется из раствора.
Обработка в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает эффективный способ удаления альдегидов из водного раствора этиленгликоля. Контролируя содержание альдегидов в выходном потоке продукта, легко определить момент, когда необходимо регенерировать твердую смолу. Такую регенерацию удобно производить путем введения отработанной смолы в контакт с водным раствором бисульфита для проведения реакции по следующей схеме:
смола-НОСН2SO3-+раствор Na+HSO3-→ раствор Na+НОСН2SO3-+смола-HSO3-.
В общем случае водные растворы, обрабатываемые в соответствии с настоящим изобретением, содержат приблизительно от 0,2% (мас.) до 20% (мас.) этиленгликоля, приблизительно от 80% (мас.) до 99,7% (мас.) воды и приблизительно от 100 млн-1 (мас.) до 1,0% (мас.) альдегидов. Раствор этиленгликоля вводят в контакт с обработанной бисульфитом смолой при умеренной температуре, например приблизительно от 30°С до 50°С, хотя можно использовать и температуры, лежащие вне пределов указанного диапазона. Предпочтение отдается атмосферному давлению, хотя можно использовать и повышенные давления. Что касается скорости потока, то в качестве примеров можно назвать значения приблизительно от 1 до 10 объемов раствора на один объем смолы в час, хотя этот показатель можно варьировать в широких пределах.
Ионообменные смолы, применяемые при осуществлении настоящего изобретения, представляют собой сильноосновные анионообменные смолы, являющиеся хорошо известными промышленными продуктами.
Такие сильноосновные смолы можно получать путем проведения реакции между хлорметилированным сополимером стирола с дивинилбензолом и третичным амином, таким как триметиламин, получая при этом смолу, содержащую четвертичные аммониевые группы.
Подробное описание сильноосновной анионоообменной смолы, пригодной для применения в соответствии с настоящим изобретением, и ее приготовления можно найти в "Энциклопедии химической технологии" Кирк-Отмера (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 5th Edition, Vol.14, pages 747-749 (1990)).
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами:
Сильноосновную анионообменную смолу переводили в бисульфитную форму путем пропускания через слой смолы 5% (мас.) раствора бисульфита натрия до практического уравнивания концентраций бисульфита на входе и на выходе слоя. Использовали смолу Tulsion А-33 - сшитый полистирол, содержащий четвертичные аммониевые группы в гидроксидной форме. Затем смолу промывали водой в количестве 10-15 объемов воды на 1 объем смолы.
Раствор этиленгликоля после синтеза, содержащий 1% (мас.) формальдегида, остальное - вода, пропускали через обработанную бисульфитом смолу при 35°С. После обработки этой смолой раствора этиленгликоля в количестве 5 объемов раствора на один объем смолы концентрация альдегидов в выходящем растворе была ниже 2 млн-1.
Вышеприведенный пример был повторен с использованием технологического потока моноэтиленгликоля, содержащего 5% (мас.) моноэтиленгликоля, 95% (мас.) воды и имеющего общее содержание альдегидов 150 млн-1. В результате контактирования со смолой общее содержание альдегидов в выходящем потоке снизилось до 1 млн-1.
Claims (2)
1. Способ снижения содержания альдегидов в водном растворе этиленгликоля, содержащем приблизительно от 0,2 до 20 мас.% этиленгликоля, приблизительно от 80 до 99,7 мас.% воды и приблизительно от 100 млн-1 (мас.) до 1,0 мас.% альдегидов, включающий введение указанного раствора в контакт с твердой сильноосновной анионообменной смолой, обработанной бисульфитом, которая перед обработкой бисульфитом содержит четвертичные аммониевые функциональные группы в гидроксидной форме.
2. Способ по п.1, где бисульфитом является бисульфит натрия.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/544,029 | 2000-04-06 | ||
US09/544,029 US6187973B1 (en) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | Glycol purification |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002128919A RU2002128919A (ru) | 2004-04-20 |
RU2265584C2 true RU2265584C2 (ru) | 2005-12-10 |
Family
ID=24170488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002128919/04A RU2265584C2 (ru) | 2000-04-06 | 2001-03-30 | Очистка гликоля |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6187973B1 (ru) |
EP (1) | EP1268377B1 (ru) |
AT (1) | ATE367370T1 (ru) |
AU (2) | AU2001247912B2 (ru) |
BG (1) | BG65962B1 (ru) |
BR (1) | BR0109916B1 (ru) |
DE (1) | DE60129421T2 (ru) |
DK (1) | DK1268377T3 (ru) |
ES (1) | ES2290122T3 (ru) |
PT (1) | PT1268377E (ru) |
RO (1) | RO121025B1 (ru) |
RU (1) | RU2265584C2 (ru) |
WO (1) | WO2001077049A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2622395C1 (ru) * | 2016-08-15 | 2017-06-15 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ очистки гликолей от примесей |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7182841B2 (en) * | 2003-04-23 | 2007-02-27 | Huntsman International Llc | Purification of solvents used for the purification of alkylene oxide |
TW200838838A (en) * | 2006-12-22 | 2008-10-01 | Dow Technology Investments Llc | Process for reducing side-reactions during alkylene glycol and poly-alkylene glycol manufacturing |
EP2247355B1 (en) | 2008-01-25 | 2014-03-26 | Dow Technology Investments LLC | Reflux condenser |
WO2010053900A2 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-14 | Dow Technology Investments, Llc | Process for producing low color glycols |
RU2653534C2 (ru) * | 2013-04-15 | 2018-05-11 | Сайентифик Дизайн Компани, Инк. | Процесс эпоксидирования |
CN106866366B (zh) * | 2015-12-12 | 2020-05-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种去除乙二醇中二元醇或多元醇杂质并增产乙二醇的方法 |
RU2742302C2 (ru) | 2016-08-09 | 2021-02-04 | Сайентифик Дизайн Компани, Инк. | Способ эпоксидирования |
WO2019097407A1 (en) | 2017-11-16 | 2019-05-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Reactive polymeric resin for removal of aldehydes |
CN109293475A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-02-01 | 北京兴高化学技术有限公司 | 煤制乙二醇精制方法及系统 |
CN112441880B (zh) * | 2019-09-02 | 2023-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙二醇脱醛精制的脱醛剂及乙二醇脱醛精制的方法 |
EP4301502A1 (en) | 2021-03-05 | 2024-01-10 | Scientific Design Company, Inc. | Cycle water treatment process for ethylene epoxidation |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3904656A (en) | 1973-02-13 | 1975-09-09 | Ppg Industries Inc | Process for preparing monoethylene glycol and ethylene oxide |
FR2295938A1 (fr) | 1974-12-24 | 1976-07-23 | Naphtachimie Sa | Separation des glycols contenus dans des solutions residuaires |
IT1063805B (it) | 1976-11-17 | 1985-02-18 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di glicoli etilenici ad alta purezza |
DE3001727A1 (de) | 1980-01-18 | 1981-07-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol |
US4560813A (en) | 1984-03-28 | 1985-12-24 | Union Carbide Corporation | Processes for the production of alkylene glycol in the presence of organometalate |
CA1330350C (en) * | 1986-10-07 | 1994-06-21 | Thomas Martin Schmitt | Method for purification of ethylene glycol |
US5440058A (en) | 1994-06-07 | 1995-08-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method for separating compounds in process streams |
CN1069605C (zh) * | 1998-08-20 | 2001-08-15 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 从乙二醇制程水中去除甲酸、乙酸的方法和装置 |
-
2000
- 2000-04-06 US US09/544,029 patent/US6187973B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-30 DK DK01920904T patent/DK1268377T3/da active
- 2001-03-30 WO PCT/US2001/010406 patent/WO2001077049A1/en active IP Right Grant
- 2001-03-30 BR BRPI0109916-7A patent/BR0109916B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-30 AU AU2001247912A patent/AU2001247912B2/en not_active Expired
- 2001-03-30 AT AT01920904T patent/ATE367370T1/de active
- 2001-03-30 ES ES01920904T patent/ES2290122T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 EP EP01920904A patent/EP1268377B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 RO ROA200201276A patent/RO121025B1/ro unknown
- 2001-03-30 RU RU2002128919/04A patent/RU2265584C2/ru active
- 2001-03-30 AU AU4791201A patent/AU4791201A/xx active Pending
- 2001-03-30 PT PT01920904T patent/PT1268377E/pt unknown
- 2001-03-30 DE DE60129421T patent/DE60129421T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-09-27 BG BG107154A patent/BG65962B1/bg unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2622395C1 (ru) * | 2016-08-15 | 2017-06-15 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ очистки гликолей от примесей |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1268377A1 (en) | 2003-01-02 |
PT1268377E (pt) | 2007-10-24 |
EP1268377A4 (en) | 2005-09-21 |
DE60129421D1 (de) | 2007-08-30 |
BR0109916A (pt) | 2005-10-18 |
US6187973B1 (en) | 2001-02-13 |
RO121025B1 (ro) | 2006-11-30 |
ES2290122T3 (es) | 2008-02-16 |
EP1268377B1 (en) | 2007-07-18 |
DK1268377T3 (da) | 2007-11-12 |
AU4791201A (en) | 2001-10-23 |
BG65962B1 (bg) | 2010-07-30 |
WO2001077049A1 (en) | 2001-10-18 |
DE60129421T2 (de) | 2008-04-17 |
AU2001247912B2 (en) | 2005-10-27 |
ATE367370T1 (de) | 2007-08-15 |
BR0109916B1 (pt) | 2012-10-30 |
BG107154A (bg) | 2003-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2394321C (en) | Glycol purification | |
RU2265584C2 (ru) | Очистка гликоля | |
AU2001271684A1 (en) | Glycol purification | |
RU2118204C1 (ru) | Способ удаления коррозионных металлических загрязнений из жидких композиций и способ получения карбоновой кислоты и/или ее ангидрида | |
JP3797390B2 (ja) | 精製過酸化水素の製造方法 | |
WO2005102974A1 (en) | Method for removal of acetol from phenol | |
JPH01231945A (ja) | ビスフェーノルaの製造に使用するイオン交換樹脂の精製方法 | |
EP0489595B1 (en) | Propylene oxide purification | |
US5008470A (en) | Process for preparing a bisphenol | |
EP0025641B1 (en) | Process for purifying a crude ketone containing small amounts of aldehydes | |
US4455446A (en) | Method of removal of COS from propylene | |
RU2478578C2 (ru) | Способ обработки водного потока из реакции фишера-тропша посредством ионообменной смолы | |
JP2752602B2 (ja) | トリメリット酸製造用酸化触媒の分離方法 | |
US4443635A (en) | Removal of color bodies in bisphenol production | |
JPS5942374A (ja) | テトラヒドロフランの精製法 | |
CA1136148A (en) | Process for the purification of nicotinic acid amide i i | |
JP3948845B2 (ja) | 粗フェノール液の処理方法 | |
US4933499A (en) | Process for purification of alkenyl aromatic compounds containing a benzaldehyde impurity | |
JP3476226B2 (ja) | メタクリルアミド水溶液の精製方法 | |
JPS6352018B2 (ru) | ||
JP2002265403A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JPH05194453A (ja) | 低級アルキレンオキシドの精製 | |
WO2004094346A2 (en) | Purification of solvents used for the purification of alkylene oxide | |
JPS61289055A (ja) | イソホロンの精製方法 | |
JPH0545299B2 (ru) |