SU991943A3 - Способ очистки бутадиен-или пропиленсодержащих углеводородных потоков от ацетиленовых углеводородов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к очистке . бутадиен- или пропиленсодержеидах углеводородных потоков от ацетиленовых углеводородов и может найти при- 5 менение в нефтехимической прокишленности .

При применении бутаза ена и пропилена в процессах полимеризации к ним предъ вл ютс  жесткие требовани  по ( содержанию ацетиленовых углеводородов . Так, например, их содержание в мономернсм бутадиене должно быть 5010 вес.ч. вследствие отравл ющего воздействи  на катализаторы полкм&- |j ризации.

Известны методы, которые примен ютс  дл  удалени  ацетиленовых углеводородов из мономеров, например гидрирование, хемосорбци  1; . 20

Однако эти методы либо недостаточно эффективны, либо требуют высоких эксплуатационных расходов и/или особого оборудовани , а следовательно, и значительных капитальных вложений. 25

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ очистки углеводородов разной степени насы- цейности, например, бутадиен- или 30

пропиленсодержащих углеводородных потоков от ацетиленовых углеводородов путем обработки последних .ашифа-; тическим спиртом, например метиловым,в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбензола,содержащего ионы дв хвалентной ртути, с последук дим отделением образуюо1ихс  эфиров .дистилл цией .Обработку провод т в жидкой или газовой фазе при 20-120°С 2.

Недостатком известного способа  вл етс  быстрое снижение активности используемого сульфокатионита, что приводит к повышенньв расходс1м на очистку.

Цепь изобретени  - првышение экономичности очистки за счет увеличени  срока службы используемого сульфокатионита .

Поставленна  достигаетс  способом очистки бутадиен- или пропилен содержащих углеводородных потоков от ацетиленовых углеводородов путем обработки, последних метиловым спиртом или этиленгликолем в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбензола , кислотные группы которого полностью обменены на ионы двухвалентной ртути и ионы натри  при их весовом соотношении 2,1:10, соответственно , с последующим удалением образующихс  эфиров дистилл цией.

При этом обработку предпочтительно проводить при ЗО-ЗО С.

Как правило, ионы упом нутых металлов прибавл ют к сульфокатиониту на основе дивинилбензола (смолу амберлит 15 ) в форме их солей, наприме нитрата или ацетата двухвалентной ртути и натри . Дл  последней цели можно употребл ть и гидрит окиси натри .Рекомендуетс  прибавл ть к смОлгии сначала ионы.натри  а затем ионы двухвалентной ртути. Рекомендуетс  также примен ть при этой обработке водные растворы, и после обработки (Дегидратировать смолу путем промывани  метаноле или вообще спиртом, HC пользуемым при реакции.

Процесс обработки провод т под давлением, выбранным таким образом, что при рабочей температуре углеводородный поток поддерживаетс  в соето нии жидкой или паровой фазы. При проведении процесса в жидкой фазе пространственна  скорость подачи исходногр углеводородного потока составл ет 0,1-.100 мл/ч .г. Рекомендуетс  проводить обработку в присутствии стехиометрического избытка спирта или гликол  из расчета на ацетиленовые соединени . Обычно мол рное соотношение спирт:общее содержание ацетиленовых соединений .равно 1,052 ,1, что в частности зависит от того желательно ли получить виниловые эфиры или геле-диэфиры.

При проведении процесса смолы, полностью обмененные с ионами двухвёшентной ртути и ионами натри , сохран ют свою активность в течение периода времени, в три раза превыиаюадего период .-активности Tek смол, которые не содержат .ионов натри . Возможно, что это обусловлено тем фактом, что при смолах, обработанных пред)1агаемым способом, побочные (вторичные ) реакции, происход щие в присутствии кислотных ионообменивающих смол, имеют значительно менее важное значение.

Образующие в процессе обработки виниловые эфиры и/или гёле-диэфиры могут быть использованы как ценные органические„продукты.

Пример. 98г кислотной ионообменной смолы амберлит-15 (содержащей SOjH кислотыне группы) обрабатывают 2 л 10%-ного по весу водного раствора гидрата окиси аатрк . Смесь перемешивают в течение 1 ч и после этого фильтруют и смолу npoNUB UOT дистиллированной водой до нейтральной реакции. Ту же смолу пос

ле этого обрабатывают 300 мл водного раствора, подкисленного уксусной кислотой, содержащей 2 г-ирна двухвалентной ртути (в форме ацетата Йвухвалентной ртути ) и смесь перемешивают еще 24 ч, после чего фильтруют в вакууме и повторно промывают безводным метанолом.

После обработки смола содержит 2,1 вес.% Нд и 10 вес,% Na.

Часть обработанной смолы загружают в реактор объемом 10 мл, температуру в котором поддерживают на уровне 40°С при помогци термостатирующей цепи. Под относительным давлением в 10 атм при помощи насоса непрерывно подают 50 мл потока углеводородов С с высоким содерканием бутадиена (примерно 55%) и содержащего примерно 4300 ч. на 10 винилацетилена , примерно 1500 частей на 10 1-бутина и примерно 1000 ч. на 10 пропина, вместе с метанолом. Процесспровод т при соотношении метанол: общее количество ацетиленовых соединений , равным 2,1.

Определ ют содержание всех трех указанных ацетиленовых соединений в пробах жидкого раствора, вытекающего из реактора (пробы отбирают каждые 5ч), и это содержание всегда составл ет 10 ч. на 10 в течение всего периода проведени  испытаний (120ч).

Поток, выход щий из реактора, подают в ректификационную колонну (30 тарелок ) , работающую под давлением 5 атм и флегмовом числе 2:1. Выход щий из нижней части колонны поток состоит из , г/ч: 2,2-диметокс3-бутена 0,306; 2,2-диметоксибутана 0,105; 2,2-диметоксипропана 0,083 И бутадиена 0,650.

Бутадиеновый поток, выход вдий из верхней части колонны, дл  извлечени  метанола подгиот в жидкостную промывочную колонну (скруббер ) , работающую при и давлении 10 атм в противотоке с водой. Промывку провод т при отношении вода:углеводород 5 г на углерода

Пример 2. В тот же реактор, в котором проводилс  опыт, описанный в примере 1, при проведении процесса при 80°С, при относительном давлении около 20 атлаосфер, при помощи насрса ввод т 50 мл/ч пропилена, содержащего 0,3% пропина, вместе с метанолом. Количество метанола равно величине, обеспечивающей соотношение спирт: ацетиленовое соединение, равное 1,1 моль/моль. Содержание пропина и 2,2-диметоксипропана, определ ющеес;  в пробах жидкости, выходившей из реактора (отбор проб производили каждые 5 ч) в течение всего периода испытаний(300 ч)составл ет не более 10 ч.на 10 г,соответственно О, 78 вес.% .

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ очистки бутадиен- или пропиленсодержащих углеводородных потоков от ацетиленовых углеводородов путем обработки последних метиловым спиртом или этиленгликолем в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбензола, содержащего ионы двухвалентной ртути, с последующим отделением образующихся эфиров дистилляцией /Отличающийся тем, что, с целью повышения экономичности очистки, используют сульфокатионит, кислотые группы которого полностью обменены на ионы двухвалентной ртути и ионы натрия при их весо- сл вом соотношении 2,1:10, соответственно.
2. 2. Способ по п.1, о т л и чаю щ и й с я тем, что обработку проводят при 30-80°С.

   . Источники информации, ³³ принятые во внимание при экспертизе

   1. Павлов С.Ю. и др. Процессы выделения и очистки бутадиена. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1971, с. 9.

   2. Патент СССР по заявке № 2134186/23-04, кл. С 07 С 7/08, 21.05.74 (прототип).

   но

   Тираж 416 Подписное

   ВНИИПИ Заказ 171/78

   Филиал ППП Патент,г.Ужгород,ул.Проектная,4