KR800000899B1 - 무기 또는 유기 탄화수소류내에 함유된 아세티렌 화합물에 유기산을 첨가하는 방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 무기 또는 유기 탄화수소류내에 함유된 아세티렌 화합물에 유기산을 첨가하는 방법에 관한 것이다.
특히 본 발명은 탄화수소류를 정제함과 동시에 아세티렌 화합물을 이용하여 공업적으로 유용한 생성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상술하면 본 발명은
1. 에티렌류(에티렌만 또는 에탄이니 비응축성 기체와 혼합되여)로부터 아세티렌을 제거함과 동시에 비닐 아세테이트를 제조
2. 에티렌프로피렌 및 부타디엔 만으로 또는 아세티렌과 동일한 탄소원자를 갖인 다른 포화 또는 불포화 탄화수소와 혼합되여 구성된 탄화수소류로부터 프로핀, 1-부틴, 2-부틴, 비닐아세티렌 및 디아세티렌화합물의 비닐-에스테르 및 캠(gem)-디에스테르를 제조
3. 프로피렌만으로 또는 동일한 탄소원자를 갖인 다른 포화 및 불포화 탄화수소와 혼합형태로 구성된 탄화수소로부터 프로핀을 제거하여 해당하는 비닐에스테르와 캠-에스테르를 제조
4. 부티디엔 만으로 구성되었거나 또는 동일한 탄소원자를 갖인 다른 포화 또는 불포화 탄화수소와 혼합된 탄화수소류로부터 프로핀, 1-부틴, 2-부틴, 비닐아세티렌 및 디아세티렌을 제거하여 해당하는 비닐에스테르 및 겜-디에스테르를 수득하는 방법에 관한 것이다.
대부분의 실제 용도에서 포화탄화수소, 올레핀 및 디엔은 아세티렌 화합물이 없어야 한다는 것은 공지되였다. 예를들면 에티렌내아세티렌의 함량은 시발물질로서 에티렌과 프로피렌을 사용하여 화합물을 제조하고자 하는 반응에 사용된 촉매로 인하여 일어날 수 있는 나쁜 작용과 해로운 부반응 때문에 백만당 1부정도이어야 한다.
아세티렌을 제거하는 많은 방법들이 제안되었고 오늘날 하기와 같이 에티렌으로 부터 아세티렌을 제거하는 방법이 사용되고 있다.
a) 선택적 수소화
b) 적당한 용매의 존재하에 추출적 종류
상기 방법들 특히 첫번째 방법은 에티렌내에 원하는 퍼센트의 아세티렌을 달성할 수 있으나 비용이 막대하며 에티렌의 손실을 초래한다. 종래의 방법으로 어떤 탄화수소 혼합물에 함유되여 있는 아세티렌 화합물을 제거하는데도 유사한 단점들이 고려된다.
아세티렌 화합물에 유기산을 첨가함에 의한 간단하고 값싼 공정에 의하여 종래의 단점들을 완전히 제거할 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 목적은 수은 이온(Hg++이온)과 알키리금속이나 토금속이온(Men+)와 전부 교반될 수 있는 산성이온 교환수지의 존재하에 무기나 유기산 특히 식초산 같은 유기산을 탄화수소류내에 함유된 아세티렌 화합물에 선택적으로 첨가함을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
특히 본 발명은 수은이온과 나트륨 이온을 포함한 이온 교반 수지의 존재하에 무기나 유기산 특히 식초산을 액체 또는 증기형태로 선택적 첨가에 의하여 일반적으로 탄화수소류내에 함유된 아세티렌을 제거하는 방법을 제공한다.
생성된 에스테르를 분리하여 간단하고 값싼 정제공정에 의하여 회수한다.
사용된 이온교환수지는 산성을 갖이며 설폰산그룹(수지 특히 폴리스티렌, 디비닐벤젠이나 폴리펜올수지 및 이들의 혼합물상에 담지된 -SO3H)을 함유하는 것이 좋으며 또한 -COOH를 포함한 수지도 사용될 수 있는데 이러한 것은 아크리레이트 수지상에 지지되는 것이 좋다.
일반적으로 수은 이온은 이들의 염 형태 특히 질산 수은이나 식초산 수은의 형태로 수지에 첨가하며 수지내 Hg++이온의 함량은 수지의 모든 음이온 수용량보다 약간 작아야 한다. 수은이온에 의하여 중화될 수 없는 수지의 산성그룹은 나트륨 이온 또는 알카리 금속이나 알카리토금속의 이온으로 중화시키며 이들은 이돈의 염 형태로 수지에 첨가하나 수산화물도 또한 사용할 수 있다. 수직내 Mg++이온의 함량은 Men+이온의 함량보다 많아야 한다.
수지를 중화시키기 위하여 수용액을 사용한 다음 처리가 끝난 후 예컨데 무수 메탄올로 세척함에 의하여 탈수시킨다. 다음에 수지를 반응에 사용하고자 하는 산으로 세척하는데 이산은 무수이어야 한다.
첨가반응은 광범위온도 및 압력 범위에서 실시하는데 20°-120℃ 특히 50°-80℃의 온도와 반응온도에서 관련된 탄화수소류를 액체 또는 증기상을 유지시키도록 선택한 압력하에 실시한다. 특히 에티렌내 아세티렌에 대하여서 빙초산과의 에스테르화 반응은 비닐아세테이트의 비등 온도에서 실시한다.
기체상에서 조작할 때 반응의 시간당 촉매 용량에 의한 기체용량으로 표시되는 공간속도(V/V/h)는 7.5-30(ℓ/ℓ/hr)가 적당하다. 조작은 처리될 탄화수소류내에 함유된 아세티렌의 화학당량적 양보다 약간 잉려산의 존재하에 실시하며 실시 후 수지는 산에 충분히 담근다.
본 발명에 따라 처리할 때 한편으로는 수은 이온으로 다른 한편으로는 알카리 금속이나 알카리 토금속 이온으로 전부 교환된 수지는 이것의 활성도를 알카리 금속이나 토금속 이온 부재의 수지보다 3배 이상 보유한다. 이것은 산성이온 교환수지의 존재하에 통상 일어나는 부반응이 본 발명에 따라 처리된 산을 사용할 때 현저히 감소한다는 사실에 기인한다.
하기 실시예들은 본 발명을 한정할 목적이 아니고 보다 상술하기 위한 것이다.
[실시예 1]
-SO3H 형태의 산성그룹을 포함한 150g의 암베리스트 15 수지를 600ml의 3% Hg(NO3)2수용액에 첨가하고 혼합물을 1시간 교반시킨 후 물로 세척하고 1.3ml의 5% 중탄산 소다 수용액으로 처리하고 다시 1시간 더 교반시킨다. 진공하에 여과하여 수지를 다시 물로, 무수 메탄올로 그리고 메탄올이 없을 때까지 빙초산으로 세척한다.
상기와 같이 처리한 수지의 일부(120g)을 쟈켈이 장치된 반응기내에 넣고 무수 빙초산내에 담근다.
정제하고자 하는 가스를 변화시킬 수 있는 공간속도(V/V/h)로 반응기에 주입시키고 온도는 55-75℃범위를 유지시킨다. 유출되는 가스의 조성은 하기와 같다.
에티렌 98.07몰%
아세티렌 1.93몰%
냉각하여 비닐 아세테이트를 제거한 후 매시간 간격으로 10시간 동안 반응기 출구에서 정제된 가스에 대하여 아세티렌의 함량을 특정한 결과 하기 전환 퍼센트를 얻었다.
Claims (1)
- 수지의 산성그룹이 수은이온, 알카리금속 또는 알카리토금속 이온으로 전부 교환된 산성 이온교환수지의 존재하에 유기산을 아세티렌 화합물에 첨가함을 특징으로 하는 무기 또는 유기 탄화수소트림(streams)내에 함유된 아세티렌 화합물을 제거하는 방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7601663A KR800000899B1 (ko) | 1976-07-06 | 1976-07-06 | 무기 또는 유기 탄화수소류내에 함유된 아세티렌 화합물에 유기산을 첨가하는 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7601663A KR800000899B1 (ko) | 1976-07-06 | 1976-07-06 | 무기 또는 유기 탄화수소류내에 함유된 아세티렌 화합물에 유기산을 첨가하는 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR800000899B1 true KR800000899B1 (ko) | 1980-09-10 |
Family
ID=19202450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR7601663A KR800000899B1 (ko) | 1976-07-06 | 1976-07-06 | 무기 또는 유기 탄화수소류내에 함유된 아세티렌 화합물에 유기산을 첨가하는 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR800000899B1 (ko) |
-
1976
- 1976-07-06 KR KR7601663A patent/KR800000899B1/ko active
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