JPS647064B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS647064B2 JPS647064B2 JP3665979A JP3665979A JPS647064B2 JP S647064 B2 JPS647064 B2 JP S647064B2 JP 3665979 A JP3665979 A JP 3665979A JP 3665979 A JP3665979 A JP 3665979A JP S647064 B2 JPS647064 B2 JP S647064B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- minutes
- acid
- induction period
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 16
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 5
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- PGIGZWJIJSINOD-UHFFFAOYSA-N 12h-benzo[a]phenothiazine Chemical compound C1=CC=CC2=C3NC4=CC=CC=C4SC3=CC=C21 PGIGZWJIJSINOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はメタクリル酸の新規な精製法に関す
る。 更に詳しくは、イソブチレン、第３級ブチルア
ルコール、メタクロレインおよびまたはイソブチ
ルアルデヒド等の気相接触酸化反応で得られるメ
タクリル酸の新規な精製法に関する。 イソブチレン、第３級ブチルアルコール、メタ
クロレインおよびまたはイソブチルアルデヒド等
の気相接触酸化反応で生成するメタクリル酸は抽
出および蒸留等の通常の精製手段により高純度の
製品となすことが出来るが、微量に存在する不純
物類を完全に除去することが困難であり、その為
に、製品の着色が完全に防止できないこと、さら
に重合反応に使用した場合に、長い反応時間を要
したり、開始剤を多量に必要とすることなど不都
合な現象をひき起している。 このような微量成分を除去するには、通常の抽
出あるいは蒸留等の物理的手段による精製法では
極めて困難であり、例え可能としても工程が複雑
化してコスト高を招き、工業的に採用することは
殆んど絶望的である。 本発明者らはこれらの現象に注目し、如何にし
たら、このような不都合な現象を解消することが
可能となるかについて鋭意検討した結果、気相接
触酸化反応で生成したメタクリル酸を硫酸、ベン
ゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、ある
いは強酸性陽イオン交換樹脂等のスルホン酸基を
含有する化合物で処理することにより、製品の着
色の問題はもとより、異常な重合挙動問題もすべ
て解消することを見出して本発明を完成するに至
つた。 本発明を適用することにより、従来法のアセト
ンシアンヒドリンより製造されたメタクリル酸の
品質をしのぐ、高純度の製品が容易にかつ高収率
で得ることが可能である。 すなわち、本発明はイソブチレン、第３級ブチ
ルアルコール、メタクロレインおよびまたはイソ
ブチルアルデヒド等炭素数４の化合物の気相接触
酸化反応で得られるメタクリル酸を約90重量パー
セント以上含有するメタクリル酸含有物を、スル
ホン酸含有化合物で処理することを特徴とするメ
タクリル酸の精製法である。 本発明で用いるメタクリル酸含有物とは、イソ
ブチレン、第３級ブチルアルコール、メタクロレ
インおよびまたはイソブチルアルデヒド等を気相
接触酸化した時に得られるメタクリル酸水溶液よ
り、抽出及び蒸留その他の分離精製工程を経て、
メタクリル酸の含有率が約90重量パーセント以上
に精製されたものを云う。 本発明で用いるスルホン酸含有化合物とは、ス
ルホン酸基を分子内に有する無機あるいは有機化
合物の事で、具体的には硫酸、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、さらにはまたスル
ホン酸基を交換基として有する強酸性陽イオン交
換樹脂等が挙げられる。 本発明で云う処理とは具体的には、メタクリル
酸含有物にスルホン酸基含有化合物を適量添加し
て、所定の温度に加熱後、好ましくは該混合物を
撹拌しながら一定時間保持すること、あるいは強
酸性陽イオン交換樹脂の如く微粒子の固体を充填
したカラムに所定温度等に加熱されたメタクリル
酸含有物を一定の流速で通過せしめること、およ
びこれに類する操作を云う。 上記メタクリル酸含有物をスルホン酸基含有化
合物で処理する際の処理温度は、好ましくは70゜
〜110℃、特に好ましくは80゜〜100℃の範囲で、
処理時間は、好ましくは１分〜２時間、特に好ま
しくは５分〜20分の範囲であり、またスルホン酸
基含有化合物の添加量はメタクリル酸含有物の
0.1〜10重量パーセント程度が好ましい。 スルホン酸基含有イオン交換樹脂を用いて連続
的にメタクリル酸含有物を処理する場合には適度
の処理率をあげる空間速度を採用する。例えば80
〜100℃の処理温度であれば空間速度を0.2〜５
／hr程度で行なう事により処理は完壁に行な
われる。 このようにしてメタクリル酸含有物をスルホン
酸基含有化合物で処理したものは、例えばイオン
交換樹脂を分離することにより、重合挙動の異常
性に関してはまつたく無くなるが、通常は、処理
液を簡単な蒸留処理することにより、着色のな
い、高純度メタクリル酸として取得することが可
能となる。 なお、上記処理ならびに蒸留の場合は、フエノ
チアジン、ベンゾフエノチアジン等の重合禁止剤
を添加して行なう事が好ましく、これらの重合禁
止剤は、上記処理に何らの妨害を及ぼさない。 以下に実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ イソブチレンを出発原料として気相接触酸化に
よつて得られたメタクリル酸を抽出及び蒸留法に
より精製し、純度98.5％の製品を得た。このもの
の色数はAPHA77である。このメタクリル酸に
フエノチアジンを500ppm添加し、更に98％硫酸
を１重量％添加して90℃で５分間処理し、ついで
30mmHg減圧下で単蒸留を行ない、メタクリル酸
を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに試験管（25mmφ×20cm）に水10mlと重合
促進剤として、２，2′−アゾビス−２−アミジノ
プロパンジハイドロクロライド0.1ｇを加えて溶
解し、これに本実施例で得られたメタクリル酸10
mlを加え、温度65℃の恒温槽に浸漬し、熱電対を
用いて温度を測定し、65℃より液温が上昇した時
点即ち重合熱の発生し始めた時点の時間を測定
し、それまでに要した時間を誘導期間と定義す
る。本実施例のメタクリル酸の誘導期間は４分で
あつた。 比較例 １ 実施例−１で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA77）を実施例−１と同様の方法で誘導期
間を測定すると22分であつた。 実施例 ２ 第３級ブチルアルコールを出発原料として気相
接触酸化によつて得られたメタクリル酸を常法に
より精製し、純度98.7％の製品を得た。このもの
の色数はAPHA80である。このメタクリル酸を
濃硫酸により実施例−１と同様の処理をして、メ
タクリル酸を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに実施例−１と同様の操作でメタクリル酸
の誘導期間を測定すると４分であつた。 比較例 ２ 実施例−２で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA80）を実施例−１と同様の操作で誘導期
間を測定すると23分であつた。 実施例 ２ メタクロレインの気相接触酸化によつて得られ
たメタクリル酸を常法により精製し、純度99.0％
の製品を得た。このものの色数はAPHA75であ
る。 このメタクリル酸を濃硫酸により実施例−１と
同様の処理をして、メタクリル酸を99.5％の回収
率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに実施例−１と同様の操作でメタクリル酸
の誘導期間を測定すると４分であつた。 比較例 ３ 実施例−３で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA75）を実施例−１と同様の操作で誘導期
間を測定すると22分であつた。 実施例 ４ イソブチルアルデヒドの気相接触酸化によつて
得られたメタクリル酸を常法により精製し、純度
98.5％の製品を得た。このものの色数は85であ
る。 このメタクリル酸を濃硫酸により実施例−１と
同様の処理をして、メタクリル酸を99.5％の回収
率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに実施例−１と同様の操作でメタクリル酸
の誘導期間を測定すると４分であつた。 比較例 ４ 実施例−４で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA85）を実施例−１と同様の操作で誘導期
間を測定すると25分であつた。 比較例 ５ アセトンシアンヒドリン法で得られた精製メタ
クリル酸（純度99.2％，APHA10以下）を用い
て、実施例−１と同様の方法で誘導期間を測定す
ると４分であつた。 実施例 ５〜15 比較例−３のメタクリル酸を用い、実施例−１
と同様の処理法で、但し添加する濃硫酸の量およ
び処理温度、処理時間を変動して実験を行なつた
結果を表−１に表示する。
る。 更に詳しくは、イソブチレン、第３級ブチルア
ルコール、メタクロレインおよびまたはイソブチ
ルアルデヒド等の気相接触酸化反応で得られるメ
タクリル酸の新規な精製法に関する。 イソブチレン、第３級ブチルアルコール、メタ
クロレインおよびまたはイソブチルアルデヒド等
の気相接触酸化反応で生成するメタクリル酸は抽
出および蒸留等の通常の精製手段により高純度の
製品となすことが出来るが、微量に存在する不純
物類を完全に除去することが困難であり、その為
に、製品の着色が完全に防止できないこと、さら
に重合反応に使用した場合に、長い反応時間を要
したり、開始剤を多量に必要とすることなど不都
合な現象をひき起している。 このような微量成分を除去するには、通常の抽
出あるいは蒸留等の物理的手段による精製法では
極めて困難であり、例え可能としても工程が複雑
化してコスト高を招き、工業的に採用することは
殆んど絶望的である。 本発明者らはこれらの現象に注目し、如何にし
たら、このような不都合な現象を解消することが
可能となるかについて鋭意検討した結果、気相接
触酸化反応で生成したメタクリル酸を硫酸、ベン
ゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、ある
いは強酸性陽イオン交換樹脂等のスルホン酸基を
含有する化合物で処理することにより、製品の着
色の問題はもとより、異常な重合挙動問題もすべ
て解消することを見出して本発明を完成するに至
つた。 本発明を適用することにより、従来法のアセト
ンシアンヒドリンより製造されたメタクリル酸の
品質をしのぐ、高純度の製品が容易にかつ高収率
で得ることが可能である。 すなわち、本発明はイソブチレン、第３級ブチ
ルアルコール、メタクロレインおよびまたはイソ
ブチルアルデヒド等炭素数４の化合物の気相接触
酸化反応で得られるメタクリル酸を約90重量パー
セント以上含有するメタクリル酸含有物を、スル
ホン酸含有化合物で処理することを特徴とするメ
タクリル酸の精製法である。 本発明で用いるメタクリル酸含有物とは、イソ
ブチレン、第３級ブチルアルコール、メタクロレ
インおよびまたはイソブチルアルデヒド等を気相
接触酸化した時に得られるメタクリル酸水溶液よ
り、抽出及び蒸留その他の分離精製工程を経て、
メタクリル酸の含有率が約90重量パーセント以上
に精製されたものを云う。 本発明で用いるスルホン酸含有化合物とは、ス
ルホン酸基を分子内に有する無機あるいは有機化
合物の事で、具体的には硫酸、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、さらにはまたスル
ホン酸基を交換基として有する強酸性陽イオン交
換樹脂等が挙げられる。 本発明で云う処理とは具体的には、メタクリル
酸含有物にスルホン酸基含有化合物を適量添加し
て、所定の温度に加熱後、好ましくは該混合物を
撹拌しながら一定時間保持すること、あるいは強
酸性陽イオン交換樹脂の如く微粒子の固体を充填
したカラムに所定温度等に加熱されたメタクリル
酸含有物を一定の流速で通過せしめること、およ
びこれに類する操作を云う。 上記メタクリル酸含有物をスルホン酸基含有化
合物で処理する際の処理温度は、好ましくは70゜
〜110℃、特に好ましくは80゜〜100℃の範囲で、
処理時間は、好ましくは１分〜２時間、特に好ま
しくは５分〜20分の範囲であり、またスルホン酸
基含有化合物の添加量はメタクリル酸含有物の
0.1〜10重量パーセント程度が好ましい。 スルホン酸基含有イオン交換樹脂を用いて連続
的にメタクリル酸含有物を処理する場合には適度
の処理率をあげる空間速度を採用する。例えば80
〜100℃の処理温度であれば空間速度を0.2〜５
／hr程度で行なう事により処理は完壁に行な
われる。 このようにしてメタクリル酸含有物をスルホン
酸基含有化合物で処理したものは、例えばイオン
交換樹脂を分離することにより、重合挙動の異常
性に関してはまつたく無くなるが、通常は、処理
液を簡単な蒸留処理することにより、着色のな
い、高純度メタクリル酸として取得することが可
能となる。 なお、上記処理ならびに蒸留の場合は、フエノ
チアジン、ベンゾフエノチアジン等の重合禁止剤
を添加して行なう事が好ましく、これらの重合禁
止剤は、上記処理に何らの妨害を及ぼさない。 以下に実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ イソブチレンを出発原料として気相接触酸化に
よつて得られたメタクリル酸を抽出及び蒸留法に
より精製し、純度98.5％の製品を得た。このもの
の色数はAPHA77である。このメタクリル酸に
フエノチアジンを500ppm添加し、更に98％硫酸
を１重量％添加して90℃で５分間処理し、ついで
30mmHg減圧下で単蒸留を行ない、メタクリル酸
を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに試験管（25mmφ×20cm）に水10mlと重合
促進剤として、２，2′−アゾビス−２−アミジノ
プロパンジハイドロクロライド0.1ｇを加えて溶
解し、これに本実施例で得られたメタクリル酸10
mlを加え、温度65℃の恒温槽に浸漬し、熱電対を
用いて温度を測定し、65℃より液温が上昇した時
点即ち重合熱の発生し始めた時点の時間を測定
し、それまでに要した時間を誘導期間と定義す
る。本実施例のメタクリル酸の誘導期間は４分で
あつた。 比較例 １ 実施例−１で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA77）を実施例−１と同様の方法で誘導期
間を測定すると22分であつた。 実施例 ２ 第３級ブチルアルコールを出発原料として気相
接触酸化によつて得られたメタクリル酸を常法に
より精製し、純度98.7％の製品を得た。このもの
の色数はAPHA80である。このメタクリル酸を
濃硫酸により実施例−１と同様の処理をして、メ
タクリル酸を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに実施例−１と同様の操作でメタクリル酸
の誘導期間を測定すると４分であつた。 比較例 ２ 実施例−２で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA80）を実施例−１と同様の操作で誘導期
間を測定すると23分であつた。 実施例 ２ メタクロレインの気相接触酸化によつて得られ
たメタクリル酸を常法により精製し、純度99.0％
の製品を得た。このものの色数はAPHA75であ
る。 このメタクリル酸を濃硫酸により実施例−１と
同様の処理をして、メタクリル酸を99.5％の回収
率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに実施例−１と同様の操作でメタクリル酸
の誘導期間を測定すると４分であつた。 比較例 ３ 実施例−３で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA75）を実施例−１と同様の操作で誘導期
間を測定すると22分であつた。 実施例 ４ イソブチルアルデヒドの気相接触酸化によつて
得られたメタクリル酸を常法により精製し、純度
98.5％の製品を得た。このものの色数は85であ
る。 このメタクリル酸を濃硫酸により実施例−１と
同様の処理をして、メタクリル酸を99.5％の回収
率で回収した。 得られたメタクリル酸の色数はAPHA10以下
に改善されていた。 さらに実施例−１と同様の操作でメタクリル酸
の誘導期間を測定すると４分であつた。 比較例 ４ 実施例−４で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA85）を実施例−１と同様の操作で誘導期
間を測定すると25分であつた。 比較例 ５ アセトンシアンヒドリン法で得られた精製メタ
クリル酸（純度99.2％，APHA10以下）を用い
て、実施例−１と同様の方法で誘導期間を測定す
ると４分であつた。 実施例 ５〜15 比較例−３のメタクリル酸を用い、実施例−１
と同様の処理法で、但し添加する濃硫酸の量およ
び処理温度、処理時間を変動して実験を行なつた
結果を表−１に表示する。
【表】
実施例 16
実施例−１で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA77）にフエノチアジンを500ppm添加し、
更にＰ−トルエンスルホン酸を３％添加して、90
℃で５分間処理し、ついで30mmHg減圧下で単蒸
留を行ない、メタクリル酸を99.5％の回収率で回
収した。 得られたメタクリル酸について、実施例−１と
同様に色数および誘導期間を測定すると、
APHA10以下、誘導期間は４分であつた。 実施例 17 実施例−２で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA80）にフエノチアジンを500ppm添加し、
更にスルホン酸基を持つ強酸性陽イオン交換樹脂
（乾燥品）を５％添加して90℃で10分間かくはん
する。 グラスフイルターを用いて過し、過した液
を30mmHg減圧下で単蒸留を行ない、メタクリル
酸を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸について、実施例−１と
同様に色数および誘導期間を測定すると、
APHA10以下、誘導期間は４分であつた。 実施例 18 ガラスカラムに乾燥した強酸性陽イオン交換樹
脂を一定量充填し、85℃の恒温槽に浸漬する。 これに実施例−３で用いた処理前のメタクリル
酸（APHA75）にフエノチアジンを500ppm添加
したものをガラスカラムに空間速度２／hrで
流通させる。 流通液を30mmHg減圧下で単蒸留を行ないメタ
クリル酸を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸について、実施例−１と
同様に色数および誘導期間を測定すると、
APHA10以下、誘導期間は４分であつた。 実施例 19〜25 実施例−３で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA75）を用い、実施例−18と同様の処理法
で、但し処理温度および空間速度を変動して実験
を行なつた結果を表−２に表示する。
（APHA77）にフエノチアジンを500ppm添加し、
更にＰ−トルエンスルホン酸を３％添加して、90
℃で５分間処理し、ついで30mmHg減圧下で単蒸
留を行ない、メタクリル酸を99.5％の回収率で回
収した。 得られたメタクリル酸について、実施例−１と
同様に色数および誘導期間を測定すると、
APHA10以下、誘導期間は４分であつた。 実施例 17 実施例−２で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA80）にフエノチアジンを500ppm添加し、
更にスルホン酸基を持つ強酸性陽イオン交換樹脂
（乾燥品）を５％添加して90℃で10分間かくはん
する。 グラスフイルターを用いて過し、過した液
を30mmHg減圧下で単蒸留を行ない、メタクリル
酸を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸について、実施例−１と
同様に色数および誘導期間を測定すると、
APHA10以下、誘導期間は４分であつた。 実施例 18 ガラスカラムに乾燥した強酸性陽イオン交換樹
脂を一定量充填し、85℃の恒温槽に浸漬する。 これに実施例−３で用いた処理前のメタクリル
酸（APHA75）にフエノチアジンを500ppm添加
したものをガラスカラムに空間速度２／hrで
流通させる。 流通液を30mmHg減圧下で単蒸留を行ないメタ
クリル酸を99.5％の回収率で回収した。 得られたメタクリル酸について、実施例−１と
同様に色数および誘導期間を測定すると、
APHA10以下、誘導期間は４分であつた。 実施例 19〜25 実施例−３で用いた処理前のメタクリル酸
（APHA75）を用い、実施例−18と同様の処理法
で、但し処理温度および空間速度を変動して実験
を行なつた結果を表−２に表示する。
Claims (1)
- １ 炭素数４の化合物の気相接触酸化反応で得ら
れるメタクリル酸を約90重量パーセント以上含有
するメタクリル酸含有物を、スルホン酸基含有化
合物で処理することを特徴とするメタクリル酸の
精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3665979A JPS55129239A (en) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Purification of methacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3665979A JPS55129239A (en) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Purification of methacrylic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55129239A JPS55129239A (en) | 1980-10-06 |
| JPS647064B2 true JPS647064B2 (ja) | 1989-02-07 |
Family
ID=12475977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3665979A Granted JPS55129239A (en) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Purification of methacrylic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55129239A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2640495B2 (ja) * | 1988-05-25 | 1997-08-13 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸メチルの精製法 |
| DE4201697A1 (de) * | 1992-01-23 | 1993-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von rohsaeuren (alpha),(beta)-monoethylenisch ungesaettigter carbonsaeuren |
| DE19814449A1 (de) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern |
| WO2013163806A1 (en) * | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Evonik Industries Ag | Process for preparation of highly pure, non-yellowing methacrylic acid |
-
1979
- 1979-03-28 JP JP3665979A patent/JPS55129239A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55129239A (en) | 1980-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5666429B2 (ja) | エチレン性不飽和酸またはそのエステルの製造 | |
| JP2640495B2 (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| EP0194867B1 (en) | Process for purifying methacrylic acid | |
| JPS647064B2 (ja) | ||
| JP2002194022A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの精製方法、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル樹脂 | |
| US2719169A (en) | Method of refining crude acrylonitrile | |
| JP3792449B2 (ja) | メタクリル酸の精製法 | |
| JPS61218556A (ja) | アクリル酸の精製方法 | |
| JP3792448B2 (ja) | メタクリル酸の精製法 | |
| JP4942878B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの精製方法 | |
| JPH033645B2 (ja) | ||
| JPS5948438A (ja) | メタクリル酸の精製法 | |
| JP3871406B2 (ja) | メタクリル酸の精製方法 | |
| JPS63190862A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法 | |
| JPH1135523A (ja) | メタクリル酸メチルの精製方法 | |
| JPH033647B2 (ja) | ||
| JP3476226B2 (ja) | メタクリルアミド水溶液の精製方法 | |
| JPH1087552A (ja) | 高純度アクリル酸の製造方法 | |
| JPH1087551A (ja) | メタクリル酸の精製法 | |
| JPS6245222B2 (ja) | ||
| JPS6324502B2 (ja) | ||
| JPH0615491B2 (ja) | 無水酢酸の精製方法 | |
| JPS644505B2 (ja) | ||
| JPS5845436B2 (ja) | 無水フタル酸の精製法 | |
| JPS60130546A (ja) | １，２−不飽和カルボン酸の精製方法 |