SK102699A3 - Spôsob odstraÕovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz - Google Patents
Spôsob odstraÕovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz Download PDFInfo
- Publication number
- SK102699A3 SK102699A3 SK1026-99A SK102699A SK102699A3 SK 102699 A3 SK102699 A3 SK 102699A3 SK 102699 A SK102699 A SK 102699A SK 102699 A3 SK102699 A3 SK 102699A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- organic
- water
- extraction
- acid
- decomposition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/79—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Spôsob odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fázProcess for removing organic and / or inorganic acids from organic phases
Oblasť technikyTechnical field
Predložený vynález sa týka spôsobu odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz.The present invention relates to a process for removing organic and / or inorganic acids from organic phases.
Predložený vynález sa týka najmä spôsobu odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselín z fáz, ktoré vzni kajú pri rozklade aralkylhydroperoxidov.In particular, the present invention relates to a process for removing organic and / or inorganic acids from phases resulting from the decomposition of aralkyl hydroperoxides.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Pri mnohých kyslo katalyzovaných procesoch zostáva vo vznikajúcich zmesiach nie nevýznamná časť organických a/ale bo anorganických kyselín použitých ako katalyzátory. Zmesi sa, pokial je to možné, delia spôsobom delenia fáz na vodnú a organickú fázu, pričom v organickej fáze sú ešte stále rozpustené anorganické zložky, ako napríklad voda, a anorga nické kyseliny. Pri spracovaní tejto produktovej fázy môže ešte sa vyskytujúca kyselina vyvolať nežiaduce vedľajšie reakcie, ako napríklad kyslo katalyzované alkylačné alebo kondenzačné reakcie, ktoré vedú k zníženiu výťažku cenného produktu. Aby sa zabránilo takým nežiaducim vedľajším reakciám, je nevyhnutné organické a/alebo anorganické kyseliny čo najrýchlejšie oddeliť z organickej fázy.In many acid-catalyzed processes, no insignificant part of the organic and / or inorganic acids used as catalysts remain in the resulting mixtures. The mixtures are separated, if possible, by phase separation into aqueous and organic phases, with inorganic components such as water and inorganic acids still being dissolved in the organic phase. In the processing of this product phase, the acid still occurring may cause undesired side reactions, such as acid-catalyzed alkylation or condensation reactions, which lead to a reduction in the yield of the valuable product. In order to avoid such undesirable side reactions, it is necessary to separate the organic and / or inorganic acids from the organic phase as quickly as possible.
Jedným z procesov, ktoré majú veľký ekonomický význam, je proces kyslo katalyzovaného rozkladu kuménhydroperoxidu na fenol a acetón, uskutočňovaný podľa klasického Hockovho spôsobu pri získavaní fenolu a acetónu z kuménu. Pri tomto procese vzniká pri rozklade kuménhydroperoxidu (CHP) na fenol a acetón, katalyzovanom kyselinou sírovou, kyslá, prevažne organická fáza, ktorá obsahuje kyselinu sírovú. K tomu obsahuje ešte spravidla organické kyseliny, které môžu vznikať ako vedľajšie produkty pri oxidácii kuménu alebo pri kyslo katalyzovanom rozklade, takže celkový obsah kyselín je ešte vyšší. Na zabránenie kyslo katalyzovaným alkylačným a kondenzačným reakciám v produkte rozkladu a na zabránenie škodám spôsobeným koróziou použitých prístrojov sa musia kyseliny pred delením produktu rozkladu na jeho zložky, uskutočňovaným napríklad destilačným spôsobom, rýchlo odstrániť z produktu rozkladu.One process of great economic importance is the acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide to phenol and acetone, carried out according to the classical Hock method to recover phenol and acetone from cumene. In this process, the decomposition of cumene hydroperoxide (CHP) into phenol and acetone, catalyzed by sulfuric acid, produces an acidic, predominantly organic phase containing sulfuric acid. In addition, it generally contains organic acids which can be formed as by-products in the oxidation of cumene or in acid-catalyzed decomposition, so that the total acid content is even higher. In order to prevent acid-catalyzed alkylation and condensation reactions in the decomposition product and to prevent damage caused by the corrosion of the apparatus used, acids must be rapidly removed from the decomposition product before the decomposition product is separated into its components, for example by distillation.
To sa uskutočňuje prakticky obvykle okamžitou neutralizáciou produktu rozkladu, vznikajúceho pri kyslo katalyzovanom rozklade kuménhydroperoxidu, pomocou vodných roztokov hydroxidov alkalických kovov a/alebo fenolátov alkalických kovov a následným vymývaním solí s cieľom odstrániť vzniknutý síran alkalického kovu (ako sa uvádza v EP 0 032 255, EP 0 085 289, BP 756 408, DE 1 128 859 a DE 25 12 842). Napriek neutralizácii a vymývaniu solí zostáva však ešte v produkte rozkladu rozpustené a/alebo emulgované nezanedbateľné množstvo síranu alkalického kovu, poprípade karboxylátov alkalických kovov. V následnej destilácii preto dochádza neustále k usadzovaniu solí, ktoré vyžaduje pravidelné vymývanie a čistenie odparovača. Vysoký obsah solí, ktorý zostáva pri destilácii v destilačnom zvyšku destilačnej kolóny, okrem toho sťažuje spracovanie zvyšku, ktorý zostáva pri destilácii, a preto je nevyhnutné, oddeliť soli z produktu rozkladu čo najskôr.This is practically done by immediately neutralizing the decomposition product resulting from the acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide with aqueous solutions of alkali metal hydroxides and / or alkali metal phenolates and subsequent washing of the salts to remove the formed alkali metal sulfate (as disclosed in EP 0 032 255, EP 0 085 289, BP 756 408, DE 1 128 859 and DE 25 12 842). However, despite the neutralization and elution of the salts, a considerable amount of alkali metal sulphate or alkali metal carboxylates remains dissolved and / or emulsified in the decomposition product. Therefore, in the subsequent distillation, salt deposition constantly occurs, which requires regular washing and cleaning of the evaporator. Furthermore, the high salt content remaining in the distillation residue of the distillation column makes it difficult to process the residue remaining in the distillation, and it is therefore necessary to separate the salts from the decomposition product as soon as possible.
Z US 4 262 150 a US 4 262 151 je ďalej známe, že pomocou cielenej neutralizácie produktu rozkladu vznikajúceho pri kyslo katalyzovanom rozklade kuménhydroperoxidu za udržiavania hodnoty pH 2 až 6 a následného vymývania solí sa môže docieliť zlepšenie oddeľovania solí.It is further known from U.S. Pat. No. 4,262,150 and U.S. Pat. No. 4,262,151 that by targeted neutralization of the decomposition product resulting from the acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide while maintaining a pH of 2 to 6 and subsequent elution of the salts, an improved salt separation can be achieved.
V US 5 510 543 sa opisuje ďalšia možnosť zlepšenia oddeľovania solí. Toto sa dosahuje pomocou prídavku 3 až 5 % hmotnostných kuménu k zmesi produktov rozkladu pred neutralizáciou.U.S. Pat. No. 5,510,543 describes a further possibility of improving the separation of salts. This is achieved by adding 3 to 5% by weight of cumene to the mixture of decomposition products prior to neutralization.
Neutralizácia zmesi produktov rozkladu vznikajúcej pri kyslo katalyzovanom rozklade kuménhydroperoxidu je podľa opisu v US 3 927 124 možná pomocou použitia amoniaku, metylaminu alebo trietylamínu.Neutralization of the mixture of decomposition products resulting from the acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide is possible as described in US 3 927 124 by the use of ammonia, methylamine or triethylamine.
Vymývanie solí nutné po neutralizácii sa -pri všetkých týchto spôsoboch často sťažuje tým, že pri vymývaní solí zo zmesi môže dochádzať k značným problémom spojeným s oddeľovaním fáz.The salt elution required after neutralization is often made difficult by all of these processes, since the elution of salts from the mixture can cause considerable phase separation problems.
Z patentového spisu DE 963 520 je preto známe aj odstraňovanie kyseliny sírovej z kyslého produktu rozkladu, vznikajúceho z kyslo katalyzovaného rozkladu kuménhydroperoxidu, pomocou extrakcie slabou neprchavou karboxylovou kyselinou.It is therefore also known from DE 963 520 to remove sulfuric acid from an acidic decomposition product resulting from an acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide by extraction with a weak nonvolatile carboxylic acid.
V DD 91 643 sa opisuje odstraňovanie kyseliny sírovej z kyslého produktu, vznikajúceho pri kyslo katalyzovanom rozklade kuménhydroperoxidu, pomocou extrakcie vodou. Pritom sa ale vyžadujú značné množstvá vody (15 až 35 % hmotnostných), aby sa znížil obsah kyseliny sírovej v produkte rozkladu na menej ako 10 ppm, ktoré sa musia následne upravovať predtým, ako sa môžu privádzať k odpadovej vode. Extrakcia sa uskutočňuje v extrakčnej kolóne s Raschigovými krúžkami s veľkosťou 10 mm pri teplotách 20 až 40 °C. Tento spôsob je použiteľný aj pre čiastočne neutralizovaný produkt rozkladu.DD 91 643 describes the removal of sulfuric acid from an acid product resulting from the acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide by water extraction. However, considerable amounts of water (15 to 35% by weight) are required in order to reduce the sulfuric acid content of the decomposition product to less than 10 ppm, which must be subsequently treated before they can be fed to the waste water. The extraction is carried out in a 10 mm Raschig ring extraction column at temperatures of 20 to 40 ° C. This method is also applicable to a partially neutralized decomposition product.
Z CA 697 600, FR 1 302 848 a SU 118 415 je okrem toho známe, že odstraňovanie kyseliny sírovej z produktu rozkladu, vznikajúceho pri kyslo katalyzovanom rozklade kuménhydroperoxidu, je možné bez extrakcie použitím anexov, pričom regenerácia anexu sa uskutočňuje roztokom hydroxidu alkalického kovu. Použitie ionexovej živice na odstránenie pomerne vysoko koncentrovanej kyseliny sírovej však spôsobuje na základe malej odolnosti anexových živíc proti produktu rozkladu pomerne krátku životnosť anexu.It is furthermore known from CA 697 600, FR 1 302 848 and SU 118 415 that removal of sulfuric acid from the decomposition product resulting from the acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide is possible without extraction using anion exchangers, wherein the anion exchange is effected with an alkali metal hydroxide solution. However, the use of an ion exchange resin to remove relatively highly concentrated sulfuric acid results in a relatively short anion exchange life due to the poor resistance of the anion exchange resins to the degradation product.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Úlohou vynálezu je preto poskytnúť jednoduchý a lacný spôsob odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz.It is therefore an object of the invention to provide a simple and inexpensive method for removing organic and / or inorganic acids from organic phases.
Úlohou vynálezu je najmä jednoduchý spôsob odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselín z fáz, ktoré vznikajú pri rozklade aralkylhydroperoxidov, ako napríklad kuménhydroperoxidu, ktorý umožňuje výrobu produktu rozkladu chudobného na soli, poprípade bez solí, a tým ľahšie spracovateľného.The object of the invention is in particular a simple process for removing organic and / or inorganic acids from the phases resulting from the decomposition of aralkyl hydroperoxides, such as cumene hydroperoxide, which makes it possible to produce a salt-poor or salt-free decomposition product and thus easier to process.
Teraz sa prekvapivo zistilo, že odstraňovanie organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz pomocou extrakcie a následného spracovania organickej fázy pomocou ionexu sa podstatne zjednodušuje a zlepšuje.It has now surprisingly been found that the removal of organic and / or inorganic acids from the organic phases by extraction and subsequent treatment of the organic phase with an ion exchanger is substantially simplified and improved.
Predmetom predloženého vynálezu je preto spôsob odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz, ktorý sa vyznačuje tým, že odstraňovanie organických a/alebo anorganických kyselín sa uskutočňuje pomocou extrakcie a následného spracovania organickej fázy pomocou ionexu.It is therefore an object of the present invention to provide a process for the removal of organic and / or inorganic acids from organic phases, characterized in that the removal of organic and / or inorganic acids is carried out by extraction and subsequent treatment of the organic phase with an ion exchange resin.
Predmetom predloženého vynálezu je aj spôsob odstraňovania organických a/alebo anorganických kyselin z fáz, ktoré vznikajú pri rozklade aralkylhydroperoxidov, ktorý sa vyznačuje tým, že odstraňovanie organických a/alebo anorganických kyselín sa uskutočňuje pomocou extrakcie a následného spracovania fáz pomocou ionexu.The present invention also relates to a process for the removal of organic and / or inorganic acids from phases resulting from the decomposition of aralkyl hydroperoxides, characterized in that the removal of organic and / or inorganic acids is carried out by extraction and subsequent treatment of the phases with an ion exchange resin.
Pomocou spôsobu podía vynálezu sa môžu z organických fáz obsahujúcich organické a/alebo anorganické kyseliny a anorganické zložky prekvapivo dobre odstraňovať anorganické zložky a kyseliny. Výhoda oproti známym spôsobom spočíva v tom, že v extrakčnom stupni je potrebná iba približne jedna štvrtina množstva extrahovadla v porovnaní s obvyklými spôsobmi, pretože nie je nutné úplné odstránenie kyselín ako pri obvyklých spôsoboch. Ak sa v extrakčnom stupni použije ako extrahovadlo voda, potom sa získa v porovnaní s obvyklými spôsobmi menej zriedený roztok kyseliny sírovej, ktorý sa môže na základe koncentrácie používať v procese. Na extrakciu sa používa najmä toľko vody, aby bola zmes, ktorá sa má extrahovať, nasýtená vodou a doplnkovo sa na extrakciu použije až 7 % hmotnostných, najmä 2 až 7 % hmotnostných a celkom obzvlášť prednostne 2 až 4 % hmotnostné vody vzhľadom na zmes. Dodatočným dôležitým účinkom tejto extrakcie je odstránenie všetkých solí vnesených z predcházajúcich krokov procesu. Zvyšok kyseliny zostávajúci v organickej fáze sa odstraňuje pomocou ionexu obvyklého v obchode. Použitie ionexu má tú výhodu, že sa velmi efektívne znižuje nielen podiel anorganických kyselín, ale aj podiel organických kyselín. V jednom obzvlášť prednostnom druhu uskutočnenia spôsobu v súvislosti s výrobou fenolu z kuménu sa môže použiť na regeneráciu použitého ionexu napríklad fenolátový lúh. Tento vzniká v celkovom procese výroby fenolu podlá kuménového spôsobu pri vymývaní fenolu z destilátu (predkvapu) kuménovej kolóny, ktorý obsahuje hlavne kumén a a-metylstyrén, alkalickým lúhom. Použitím fenolátového lúhu na regeneráciu anexu je možné vyhnúť sa spotrebe čistého hydroxidu alkalického kovu, ktorý sa obvykle používa na regeneráciu anexu, a tým sa môže docieliť značná výhoda spojená s nákladmi. Dodatočné sa množstvo fenolátu vo fenolátovom lúhu, ktorý sa musí kvôli spätnému získaniu fenolu okysliť, znižuje, pretože kyselina v ionexe sa vymieňa za fenol, a tým sa už získava časť fenolu. Tým, že sa z organickej fázy pred spracovaním v ionexe velká časť kyselín odoberá pomocou extrakcie, ionex, ktorý sa používa len na dodatočné čištenie organickej fázy, sa zaťažuje menej a má tým dlhšiu životnosť, ktorá sa pozitívne prejavuje v prevádzkových nákladoch.With the process according to the invention, inorganic components and acids can be surprisingly well removed from organic phases containing organic and / or inorganic acids and inorganic components. The advantage over the known processes is that only about one quarter of the amount of the extender is required in the extraction step compared to the conventional processes, since complete removal of acids is not required as in the conventional processes. When water is used as the extractant in the extraction step, a less dilute sulfuric acid solution is obtained, which can be used in the process based on concentration. In particular, enough water is used for extraction so that the mixture to be extracted is saturated with water and additionally up to 7% by weight, in particular 2 to 7% by weight and very particularly preferably 2 to 4% by weight of water relative to the mixture are used for extraction. An additional important effect of this extraction is the removal of all salts introduced from the previous process steps. The residual acid remaining in the organic phase is removed using a commercially available ion exchange resin. The use of an ion exchange resin has the advantage that not only the proportion of inorganic acids but also the proportion of organic acids is very effectively reduced. In one particularly preferred embodiment of the method in connection with the production of phenol from cumene, for example, a phenolate lye may be used to regenerate the ion exchange resin used. This arises in the total process of phenol production according to the cumene process in the elution of phenol from the distillate (precursor) of the cumene column, which mainly contains cumene and α-methylstyrene, by an alkaline liquor. By using a phenolate liquor to regenerate the anion exchanger, it is possible to avoid the consumption of pure alkali metal hydroxide, which is usually used to regenerate the anion exchanger, and thus a considerable cost advantage can be achieved. The additional amount of phenolate in the phenolate liquor, which must be acidified in order to recover the phenol, is reduced because the acid in the ion exchanger is exchanged for phenol, thereby recovering part of the phenol. By extracting a large part of the acids from the organic phase prior to ion exchange treatment, the ion exchanger, which is used only for the post-purification of the organic phase, is less loaded and has a longer lifetime, which is positively reflected in operating costs.
Spôsob podľa vynálezu bude v nasledujúcom texte príkladne opisaný na základe rozkladu aralkylhydroperoxidov, ktoré sú meziproduktom Hockovej syntézy, najmä na základe rozkladu kuménhydroperoxidu bez toho, aby by bol spôsob podlá vynálezu týmto obmedzený.The process according to the invention will be described by way of example below on the basis of the decomposition of aralkyl hydroperoxides which are the intermediates of the Hock synthesis, in particular on the decomposition of cumene hydroperoxide, without thereby limiting the process according to the invention.
Pri tejto syntéze uskutočňovanej známym spôsobom sa z kuménu a kyslíka vyrába kuménhydroperoxid. Tento sa rozkladá na fenol a acetón v kyslo katalyzovanej reakcii rozkladu.In this known synthesis, cumene hydroperoxide is produced from cumene and oxygen. This decomposes to phenol and acetone in an acid catalyzed decomposition reaction.
Ako katalyzátor sa používa kyselina, napríklad kyselina sírová. Rozklad sa môže uskutočňovať napríklad v homogénnej fáze. Ďalší príkladný opis spôsobu podľa vynálezu sa týka tohto špeciálneho uskutočnenia rozkladu v homogénnej fáze s použitím 0,01 až 2 % hmotnostných kyseliny ako katalyzátora bez toho, aby však bol spôsob podľa vynálezu týmto obmedzenýKyslá fáza produktov rozkladu, ktorá obsahuje kyselinu použitú ako katalyzátor s koncentráciou napríklad 100 až 1 000 ppm a aj organické kyseliny, ktoré môžu vznikať ako vedľajšie produkty pri oxidácii kuménu alebo pri kyslo katalyzovanom rozklade, s koncentráciou približne 300 ppm, sa privádza na odstraňovanie kyselín v prvom kroku spôsobu podľa vynálezu napríklad pod hlavu, najmä bezprostredne nad zberač kolóny, do extrakčnej kolóny v systéme kvapalina kvapalina. Táto sa nad zberačom kolóny, najmä bezprostredne pod hlavou kolóny, zmieša s extrahovadlom. Ako extrahovadlo sa používa najmä voda. Privádzanie extrahovadla a fázy, ktorá sa má extrahovať, do extrakčnej kolóny sa reguluje tak, aby sa do extrakčnej kolóny privádzalo až 14 % hmotnostných extrahovadla, najmä vody, vzhladom na zmes produktov rozkladu. Používa sa najmä toľko vody, aby bola zmes, ktorá sa má extrahovať, nasýtená vodou a doplnkovo sa na extrakciu používa až 7 % hmotnostných, najmä 2 až 7 % hmotnostných a celkom obzvlášť prednostne 2 až 4 % hmotnostné vody vzhladom na zmes. Extrahovadlo a fáza, ktorá sa má extrahovať, pretekajú extrakčnou kolónou v tom istom smere alebo protiprúdne, najmä protiprúdne.An acid such as sulfuric acid is used as the catalyst. The decomposition can be carried out, for example, in a homogeneous phase. A further exemplary description of the process according to the invention relates to this particular embodiment of the decomposition in a homogeneous phase using 0.01 to 2% by weight of acid as catalyst without, however, limiting the process according to the invention. for example 100 to 1000 ppm and also organic acids which may be formed as by-products of cumene oxidation or acid catalyzed decomposition, at a concentration of about 300 ppm, are fed to the acid removal in the first step of the process according to the invention e.g. a collector column, into an extraction column in a liquid-liquid system. This is mixed with the extractant above the column collector, in particular immediately below the column head. In particular, water is used as the extender. The feed of the extractant and the phase to be extracted to the extraction column is controlled so that up to 14% by weight of the extractant, especially water, is added to the extraction column, based on the mixture of decomposition products. In particular, so much water is used that the mixture to be extracted is saturated with water and additionally up to 7% by weight, in particular 2 to 7% by weight and very particularly preferably 2 to 4% by weight of water are used for the extraction. The extender and the phase to be extracted flow through the extraction column in the same direction or upstream, in particular upstream.
Extrahovadlo, nasýtené kyselinou, prednostne voda, sa podía vynálezu odvádza najmä z dolnej časti extrakčnej kolóny. V prípade kyseliny sírovej ako katalyzátora sa odvádza z dolnej časti extrakčnej kolóny zriedená kyselina, ktorá sa môže v procese ďalej používať.According to the invention, the acid-saturated extender, preferably water, is preferably removed from the bottom of the extraction column. In the case of sulfuric acid as catalyst, dilute acid is removed from the bottom of the extraction column, which can be further used in the process.
Teplota v extrakčnom zariadení je medzi 0 a 90 eC, prednostne medzi 20 a 50 °C a obzvlášť prednostne medzi 30 a 40 eC.The temperature in the extractor is between 0 and 90 e C, preferably between 20 and 50 and particularly preferably between 30 and 40 and C.
Časť organickej fázy produktov rozkladu, obohatená vo vode rozpustnými iónmi, získaná z extrakčnej kolóny najmä z hlavy, pričom táto fáza v tu sledovanom príkladu obsahuje ešte organické kyseliny s koncentráciou napríklad 180 až 250 ppm a malé množstvo anorganických kyselín (napríklad rádovo približne 20 ppm), sa podía vynálezu vedie cez aspoň jeden anex obvyklý v obchode. Rýchlosť sýtenia anexu závisí od dimenzovania vrstvy ionexu, ktoré je zasa závislé od objemových prietokov, ktoré sa majú spracovávať, a od koncentrácií kyselín v týchto, a môže sa nastavovať pomocou ventilov a podobne.The part of the organic phase of the decomposition products, enriched with water-soluble ions, obtained from the extraction column, in particular from the head, which phase in the example here also contains organic acids having a concentration of e.g. 180 to 250 ppm and small amounts of inorganic acids (e.g. according to the invention, it is passed through at least one commercially available anion exchanger. The rate of carbonation of the anion exchanger depends on the dimensioning of the ion exchange layer, which in turn is dependent on the volumetric flow rates to be treated and the acid concentrations in these, and can be adjusted by means of valves or the like.
Po prechode anexom je organická fáza produktov rozkladu zbavená organických a anorganických kyselín do tej miery, že celková koncentrácia kyselín v uvedenom príkladnom procese je menšia ako 10 ppm a môže sa privádzať k destilačnému spracovaniu alebo iným krokom spracovania. Obsah solí v organickej fáze produktov rozkladu je po prechode anexom tiež menší ako 10 ppm, počítané ako síran sodný. Okrem extrakčných kolón sa môže v zásade (nezávisle od príkladu) použiť každé kontinuálne alebo diskontinuálne pracujúce extrakčné zariadenie. Ako anexy sa môžu používať napríklad v obchode obvyklé polyakrylamidové, poprípade styréndivinylbenzénové živice, ako napríklad VPOC 1072 alebo MP 62 WS od firmy Bayer alebo Amberlyst A 21 od firmy Rohm a Haas.After passing through the anion exchange resin, the organic phase of the decomposition products is free of organic and inorganic acids to the extent that the total acid concentration in said exemplary process is less than 10 ppm and can be fed to distillation treatment or other processing steps. The salt content of the organic phase of the decomposition products is also less than 10 ppm, calculated as sodium sulfate, after passing through the anion exchange resin. In addition to the extraction columns, in principle (independently of the example) any continuous or discontinuously operating extraction apparatus can be used. As anion exchangers, for example, commercially available polyacrylamide or styrenedivinylbenzene resins such as VPOC 1072 or MP 62 WS from Bayer or Amberlyst A 21 from Rohm and Haas can be used.
Regenerácia anexu podía vynálezu sa môže uskutočňovať pomocou lúhu, napríklad lúhu hydroxidu alkalického kovu. Na regeneráciu sa vedie cez anex regeneračný roztok v tom istom smere alebo v opačnom smere vzhľadom na smer, v ktorom anexom preteká roztok, ktorý sa má spracovávať, najmä v tom istom smere. V obzvlášť prednostnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa na regeneráciu anexu využíva roztok fenolátového lúhu obsahujúci voľný fenol, ktorý vzniká pri spracovaní fáz obsahujúcich fenol.The regeneration of the anion exchanger according to the invention can be carried out using a lye, for example an alkali metal hydroxide lye. For regeneration, the regeneration solution is passed through the anion exchange solution in the same direction or in the opposite direction with respect to the direction in which the solution to be treated flows, in particular in the same direction. In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, a solution of the phenolate liquor containing free phenol resulting from the treatment of the phenol-containing phases is used to regenerate the anion exchanger.
Podľa toho, či sa anexová živica regenerovala lúhom hydroxidu alkalického kovu, napríklad NaOH, alebo fenolátovým lúhom, vzniká v procese výmeny aniónov z kyselín nachádzajúcich sa v organickej fáze voda alebo fenol podľa schém:Depending on whether the anion exchange resin has been regenerated with an alkali metal hydroxide solution such as NaOH or a phenolate lye, water or phenol is formed in the anion exchange process from the acids present in the organic phase according to the schemes:
Proces výmeny iónov:Ion exchange process:
živica-OH + HX -> živica-X + H2Oresin-OH + HX -> resin-X + H 2 O
Regenerácia:regeneration:
živica-X + NaOH -> živica-OH + NaXresin-X + NaOH -> resin-OH + NaX
Proces výmeny iónov:Ion exchange process:
živica-fenolát + HX -» živica-X + fenolresin-phenolate + HX - »resin-X + phenol
Regenerácia:regeneration:
živica-X + Na-fenolát -» živica-fenolát + NaX (X označuje anorganický alebo organický zvyšok kyseliny, ako napríklad HSO,/ alebo acetát) .resin-X + Na-phenolate - »resin-phenolate + NaX (X denotes an inorganic or organic acid residue such as HSO, / or acetate).
Ak vzniká v procese výmeny iónov voda, potom sa môže táto odstraňovať z organickej fázy pomocou napríklad fázového separátora. Ak vzniká v procese výmeny iónov obzvlášť prednostného spôsobu fenol, potom sa tento môže priamo s organickou fázou produktov rozkladu privádzať k spracovaniu.If water is produced in the ion exchange process, it can be removed from the organic phase by, for example, a phase separator. If phenol is formed in the ion-exchange process of a particularly preferred process, it can be fed directly with the organic phase of the decomposition products.
Aby sa mohol spôsob podía vynálezu prevádzkovať kontinuálne, môže byť výhodné použiť aspoň dva anexy. Tieto sa usporiadajú najmä takým spôsobom, aby sa v priebehu sýtenia jedného anexu mohol druhý regenerovať vyššie opísaným spôsobom a naopak. Prestavanie anexov z regenerácie na výmenu iónov a naopak sa môže uskutočňovať pomocou ventilov, uzatváracích kohútikov alebo podobne, spôsobom známym odborníkovi.In order for the process of the invention to be operated continuously, it may be advantageous to use at least two anion exchangers. In particular, they are arranged in such a way that during the carbonation of one anion exchanger the other can be regenerated as described above and vice versa. The conversion of anion exchangers from regeneration to ion exchange and vice versa can be effected by means of valves, stopcocks or the like, in a manner known to the person skilled in the art.
Podľa vynálezu sa môže predpokladať použitie niekoľkých extrakčných kolón alebo niekoľkých ionexov alebo použitie niekoľkých kombinácií extrakčných kolón s dodatočne zaradenými ionexmi.According to the invention, it is envisaged to use several extraction columns or several ion exchangers or to use several combinations of extraction columns with additional ion exchangers.
Spôsob podľa vynálezu sa uskutočňuje najmä pri okolitom tlaku a pri teplotách medzi 0 a 90 °C, prednostne pri teplotách medzi 20 a 50 °C a obzvlášť prednostne pri teplotách medzi 30 a 40 °C. Podľa vynálezu sa môže ako extrahovadlo použiť kyslá alebo neutrálna voda, najmä neutrálna voda.In particular, the process according to the invention is carried out at ambient pressure and at temperatures between 0 and 90 ° C, preferably at temperatures between 20 and 50 ° C and particularly preferably at temperatures between 30 and 40 ° C. According to the invention, acidic or neutral water, in particular neutral water, can be used as the extractant.
Spôsob podía vynálezu sa môže uskutočňovať kontinuálne alebo diskontinuálne.The process according to the invention can be carried out continuously or discontinuously.
Prehľad obrázkov na výkresochBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Na obr. 1 sa príkladne znázorňuje jedna forma uskutočnenia spôsobu podía vynálezu bez toho, aby bol spôsob týmto obmedzený.In FIG. 1 illustrates, by way of example, one embodiment of the method according to the invention without limiting the method.
Zmes 2 produktov rozkladu, ktorá sa má spracovávať, sa privádza zdola do extraktora E. Zhora sa do extraktora E privádza voda 1^· Vymytá kyselina 4 opúšťa extraktor E v dolnej časti extrakčného zariadenia. Organická fáza 3, z velkej časti zbavená kyseliny, sa odoberá v hornej časti extrakčného zariadenia E a vedie sa buď cez anex Al, alebo cez anex A2. Po prechode anexom je k dispozícii na ďalšie spracovanie organická fáza, aspoň takmer bez kyselín.The decomposition products mixture 2 to be treated is fed from below to the extractor E. From above, water 1 is fed to the extractor E. The eluted acid 4 leaves the extractor E at the bottom of the extraction apparatus. The organic phase 3, largely de-acidized, is collected at the top of the extraction apparatus E and passed either through anion exchange resin A1 or through anion exchange resin A2. After the anion exchange, an organic phase, at least almost acid-free, is available for further processing.
Zatiaľ čo organická fáza preteká anexom Al a organická fáza 5 bez kyselín sa po opustení anexu privádza k dalšiemu spracovaniu, môže sa druhý anex A2 regenerovať, napríklad roztokom 6 fenolátu sodného. Vodná fáza 7, obsahujúca soli, vznikajúca potom pri regenerácii anexu, sa privádza k spracovaniu alebo odstraňovaniu.While the organic phase flows through the anion exchange resin A1 and the organic acid-free phase 5 is further treated after leaving the anion exchange resin, the second anion exchange resin A2 can be regenerated, for example with sodium phenolate solution 6. The aqueous phase 7 containing salts, which is then formed during the anion exchange treatment, is fed to treatment or removal.
Spôsob podía vynálezu sa bližšie objasňuje pomocou nasledujúceho príklad bez toho, aby bol týmto obmedzený.The process according to the invention is illustrated by the following example without being limited thereto.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1Example 1
Odstraňovanie kyseliny sírovej a organických kyselín zo zmesí, ktoré vznikajú pri jednofázovom rozklade kuménhydroperoxiduRemoval of sulfuric acid and organic acids from mixtures resulting from a single-phase decomposition of cumene hydroperoxide
Pri ziskavaní fenolu a acetónu z kuménu podía klasického Hockovho spôsobu vzniká pri rozklade kuménhydroperoxidu na fenol a acetón, katalyzovanom kyselinou sírovou, kyslá zmes produktov rozkladu, ktorá v tomto príklade obsahuje 740 ppm kyseliny sírovej. K tomu obsahuje ešte 207 ppm organických kyselín, takže celkový obsah kyselín (počítaný ako kyselina sírová) je 961 ppm.The recovery of phenol and acetone from cumene according to the classical Hock process produces an acidic mixture of decomposition products, which in this example contains 740 ppm of sulfuric acid, when decomposing cumene hydroperoxide to phenol and acetone catalyzed by sulfuric acid. It also contains 207 ppm of organic acids, so that the total acid content (calculated as sulfuric acid) is 961 ppm.
Časť tejto zmesi produktov rozkladu sa preliala cez extrakčnú kolónu. Dodatočne sa do extrakčného zariadenia zaviedlo 7 % hmotnostných vody. Po extrakcii pri teplote 25 °C bol obsah kyseliny sírovej v organickej fáze menší ako 10 ppm. Celkový obsah kyselín v organickej fáze bol po extrakcii ešte 201 ppm (počítaný ako kyselina sírová), pretože organické kyseliny sa dali ťažko extrahovať.Part of this mixture of decomposition products was passed through an extraction column. Additionally, 7% by weight of water was introduced into the extraction apparatus. After extraction at 25 ° C, the sulfuric acid content in the organic phase was less than 10 ppm. The total acidity of the organic phase after extraction was still 201 ppm (calculated as sulfuric acid) because the organic acids were difficult to extract.
Táto organická fáza sa preliala cez anex, ktorý bol naplnený anexovou živicou VPOC 1072 od firmy Bayer AG, obvyklou v obchode. Teplota organickej fázy bola 25 eC. Po pretečení anexom sa spracovaná organická fáza analyzovala a v organickej fáze sa dala stanoviť kyselina už len v koncentrácii menšej ako 5 ppm, počítané ako H2SO4.This organic phase was passed through an anion exchange resin, which was filled with a commercially available anion exchange resin VPOC 1072 from Bayer AG. The temperature of the organic phase was 25 e C. After flowing the anion exchange resin is treated with the organic layer and analyzing the organic phase could be determined as the acid has a concentration of less than 5 ppm, calculated as H 2 SO fourth
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19835306 | 1998-08-05 | ||
| DE19900382A DE19900382A1 (en) | 1998-08-05 | 1999-01-08 | Process for removing organic and / or inorganic acids from organic phases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK102699A3 true SK102699A3 (en) | 2000-02-14 |
Family
ID=26047935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1026-99A SK102699A3 (en) | 1998-08-05 | 1999-07-29 | Spôsob odstraÕovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0979811A1 (en) |
| JP (1) | JP2000086540A (en) |
| KR (1) | KR20000017066A (en) |
| CN (1) | CN1247850A (en) |
| BG (1) | BG103626A (en) |
| BR (1) | BR9903418A (en) |
| CZ (1) | CZ9902768A3 (en) |
| PL (1) | PL334767A1 (en) |
| SK (1) | SK102699A3 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288184B2 (en) | 2004-12-10 | 2007-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for mitigating acids in a system for separating aromatic hydrocarbons from a hydrocarbon feedstream |
| FR2931476B1 (en) * | 2008-05-22 | 2012-12-28 | Rhodia Operations | PROCESS FOR SEPARATING PHENOLIC COMPOUND IN SOLIFIED FORM |
| RU2570203C1 (en) * | 2014-07-18 | 2015-12-10 | Казанское публичное акционерное общество "Органический синтез" (ПАО "Казаньоргсинтез") | Method of removing organic and inorganic acids from reaction mass of decomposition of isopropyl benzene hydroperoxide |
| CN110776419B (en) * | 2019-11-14 | 2020-07-28 | 郑州工程技术学院 | Green and clean production process for preparing dibutyl phthalate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD91643A (en) * | ||||
| GB649286A (en) * | 1948-04-20 | 1951-01-24 | Distillers Co Yeast Ltd | Manufacture of phenol |
| FR1302848A (en) * | 1961-10-07 | 1962-08-31 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Process for neutralizing acid mixtures of acetone and phenol |
| SU1544761A1 (en) * | 1987-10-12 | 1990-02-23 | Научно-исследовательский институт нефтехимических производств | Method of extracting sulfur acid catalyst from reaction mass of decomposition of isopropylbenzene hydroperoxide |
-
1999
- 1999-07-28 EP EP99114766A patent/EP0979811A1/en not_active Withdrawn
- 1999-07-29 SK SK1026-99A patent/SK102699A3/en unknown
- 1999-08-02 BG BG103626A patent/BG103626A/en unknown
- 1999-08-02 JP JP11219228A patent/JP2000086540A/en active Pending
- 1999-08-04 CZ CZ19992768A patent/CZ9902768A3/en unknown
- 1999-08-04 KR KR1019990031943A patent/KR20000017066A/en not_active Application Discontinuation
- 1999-08-04 BR BR9903418-2A patent/BR9903418A/en not_active Application Discontinuation
- 1999-08-04 PL PL99334767A patent/PL334767A1/en unknown
- 1999-08-05 CN CN99111963A patent/CN1247850A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9903418A (en) | 2001-08-21 |
| JP2000086540A (en) | 2000-03-28 |
| KR20000017066A (en) | 2000-03-25 |
| PL334767A1 (en) | 2000-02-14 |
| CZ9902768A3 (en) | 2001-08-15 |
| BG103626A (en) | 2000-04-28 |
| CN1247850A (en) | 2000-03-22 |
| EP0979811A1 (en) | 2000-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2005102974A1 (en) | Method for removal of acetol from phenol | |
| KR101884963B1 (en) | Treatment of bisphenol-a residue streams | |
| RU2276130C2 (en) | Method for treatment of mixtures of cleavage products prepared in cleavage of alkylaryl hydroperoxides carrying out by distillation | |
| US3931339A (en) | Removal and neutralisation of acid catalyst from products of cumene hydroperoxide cleavage | |
| WO2009080342A1 (en) | Purification of cumene | |
| SK102699A3 (en) | Spôsob odstraÕovania organických a/alebo anorganických kyselín z organických fáz | |
| JP5137944B2 (en) | Method for producing phenol | |
| SK180899A3 (en) | Process for the removal of the organic and/or inorganic acids from splitting products | |
| EP2240427A1 (en) | Treatment of air | |
| KR100450106B1 (en) | Selective separation of iron by treatment with an ion-exchanging resin comprising diphosphonic acid groups | |
| US6573408B1 (en) | System and method for purifying cumene hydroperoxide cleavage products | |
| MXPA00000307A (en) | Process for the removal of organic and/or inorganic acids from splitting products | |
| MXPA99007050A (en) | Procedure to remove organic and / ororganic acids from organi phases | |
| CZ457299A3 (en) | Process of removing organic and/or inorganic acids from phases of fissile product | |
| EP2769970B1 (en) | Process for purifying hydrocarbons | |
| JP3901334B2 (en) | How to recover phenol | |
| JP3883314B2 (en) | How to recover phenol | |
| EP1776326B1 (en) | Method for removal of acetol from phenol | |
| RU2316535C2 (en) | Method of production of phenols | |
| DE19900382A1 (en) | Process for removing organic and / or inorganic acids from organic phases | |
| KR19990069816A (en) | Desalination method of phenol tar |