CZ457299A3

CZ457299A3 - Process of removing organic and/or inorganic acids from phases of fissile product

Info

Publication number: CZ457299A3
Application number: CZ19994572A
Authority: CZ
Inventors: Werner Dr. Pompetzki; Otto Dr. Gerlich
Original assignee: Phenolchemie Gmbh & Co. Kg
Priority date: 1999-12-15
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2000-08-16

Abstract

Způsob se provádí extrakcí fází štěpného produktu pomocí alespoňjednoho extrakčního prostředku, následujícím zpracovánímorganické části fází ionexema následujícím alespoňjednorázovýmdestilačnímzpracovánímtěchto organických fází. Při tomto zpracování destilací se od organických fází oddělí převážně vodná fáze, obsahující organické kyseliny, které se zpracovává druhýmionexem. Způsob se rovněž využívá pro odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fáze štěpného produktu, odpadající při výrobě fenolu štěpenímkumenhydroperoxidu, katalyzovaném kyselinou.The process is carried out by extraction of the cleavage product phases with at least one extraction agent, as follows the processing of the organic phase by the following ion exchange phases at least one-time distillation treatment of these organic phases. In this treatment, distillation from the organic phases, the predominantly aqueous phase is separated organic acids which are processed by the second ionex. The method is also used for the removal of organic and / or inorganic acids from the cleavage product phase, decomposing in the production of phenol by cleavage of phenomenic acid-catalyzed.

Description

Způsob odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází štěpného produktuProcess for removing organic and / or inorganic acids from fission product phases

Oblast techniky.Technical field.

Předložený vynález se týká odstranění organických a/nebo anorganických kyselin z fází, které vznikají při štěpení aralkylhydroperoxidů.The present invention relates to the removal of organic and / or inorganic acids from the phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides.

Zejména se předložený vynález týká způsobu odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fúzí, které vznikají p*i štěpení kumenhydroperokidu.In particular, the present invention relates to a process for removing organic and / or inorganic acids from fusions resulting from the cleavage of cumene hydroperocide.

Dosavadní stav_technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Při mnoha procesech, katalyzovaných kyselinami, zbývá ve vznikajících směsích ne nepodstatný podíl organických a/nebo anorganických kyselin, používaných jako katalyzátor. Směsi se, pokud je to možné, dělí při dělení fází na vodnou a organickou fázi, přičemž v organické fázi jsou vždy ještě rozpuštěny anorganické složky, jako například voda a anorganické kyseliny. Při zpracování této fáze produktu může ještě přítomná kyselina vyvolávat nežádoucí vedlejší reakce, jako například alkylační nebo kondenzační reakce katalyzované kyselinou, které vedou ke ztrátám výtěžku cenného produktu. Aby se těmto nežádoucím vedlejším reakcím zabránilo, je proto nutné, aby se organické a/nebo anorganické kyseliny z organické fáze co nejrychleji oddělily.In many acid catalysed processes, the insignificant proportion of organic and / or inorganic acids used as catalyst remains in the resulting mixtures. The mixtures are preferably separated into aqueous and organic phases when the phases are separated, inorganic components such as water and inorganic acids being always dissolved in the organic phase. In processing this phase of the product, the acid still present may induce unwanted side reactions, such as acid-catalyzed alkylation or condensation reactions, leading to loss of yield of the valuable product. In order to avoid these undesirable side reactions, it is therefore necessary that the organic and / or inorganic acids are separated from the organic phase as quickly as possible.

Procesem, který má velký hospodářský význam, je je proces štěpení kumenhydroperoxidu na fenol a aceton, katalyzovaný kyselinou, prováděný vycházeje • · · · · ·· · · ··A process of great economic importance is the acid-catalyzed cleavage of cumene hydroperoxide into phenol and acetone, starting with

9 · 9 ···· · · · · ··· · · · 9 · 9 •9 · 9 9 9 9 9999999 · 9 ···· · · · ··· · · · 9 · 9 · 9 · 9 9 9 9 999999

9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9999 99 999 9 ·99 99 999999 99,999 9 · 99,9999

-2od kumenu podle klasického Hockova způsobu při získávání fenolu a acetonu. Při tomto procesu odpadá při štěpné reakci kumenhydroperoxidu /CHP/ na fenol a aceton katalyzované kyselinou sírovou, převážně organická fáze, která obsahuje kyselinu sírovou, K tomu přispívají zpravidla organické kyseliny, které mohou vznikat, jako vedlejší produkty oxidací kumenu nebo při štěpení katalyzovaném kyselinou, takže celkový obsah kyseliny je ještě o něco větší. Aby se zabránilo alkylačním reakcím a kondenzačním reakcím katalyzovaným kyselinou ve štěpném produktu a pro zabránění poškození použitých aparátů korozí musí se například před dělením štěpného produktu na jeho složky, prováděné například destilací, co nejrychleji odstranit ze štěpného produktu kyseliny.- from cumene according to the classical Hock method to obtain phenol and acetone. In this process, in the cumulative reaction of cumene hydroperoxide (CHP) to phenol and acetone catalyzed by sulfuric acid, the predominantly organic phase containing sulfuric acid is eliminated. This is usually due to organic acids which may be formed as by-products by cumene oxidation or acid catalyzed cleavage, so the total acid content is even slightly higher. In order to prevent acid-catalyzed alkylation and condensation reactions in the fission product and to prevent corrosion damage to the apparatus used, for example, the acid product must be removed from the fission product as quickly as possible before the fission product is separated into its components, for example by distillation.

To se děje prakticky obvykle okamžitou neutralizací štěpného nroduktu vznikajícího Štěpením kumenhydroperoxidu, katalyzováným kyselinou, vodnými roztoky alkalických hydroxidů a/nebo fenolátů alkalických kovů a následujícím promytím soli pro odstranění odpadajícího ^íranu alkalického kovu / jak je to popsáno v EP 0 032 255, EP 0 085 289, BP 756 408, DE 1 128 859 a DE 25 12 842/, Přes neutralizaci a promytá s®li zbývá ještě na nepodstatné množství síranu alkalického kovu popřípadě karboxylátů alkalických kovů rozpuštěných ve štěpném produktu a nebo emulgovaných ve štěpném produktu. Destilace vede vždy znovu k usazeninám solí, které vyžadují pravidelné oplachování a čištění výparníku. Vysoký obsah soli, který zbývá při destilaci v kotli destilační kolony, ztěžuje kromě tohozpracování zbytku, který zbývá při destilaci, a proto je nutné, co nejrychleji oddělit sole ze směsi štěpného produktu.This is practically done by instantly neutralizing the cleavage product resulting from the cleavage of cumene hydroperoxide, catalyzed acid, aqueous solutions of alkali metal hydroxides and / or alkali metal phenolates and subsequent washing of the salt to remove the waste alkali metal sulfate (as described in EP 0 032 255, EP 0). 085 289, BP 756 408, DE 1 128 859 and DE 25 12 842]. Despite neutralization and washing with salt, an insignificant amount of alkali metal sulphate or alkali metal carboxylates is dissolved in the fission product or emulsified in the fission product. Distillation always leads to salt deposits, which require regular rinsing and cleaning of the evaporator. In addition, the high salt content remaining in the distillation column boiler distillates the treatment of the residue remaining in the distillation, and it is therefore necessary to separate the salts from the fission product mixture as quickly as possible.

-3Z US 4 262 150 a US 4 262 151 je dále známo,It is further known from US 4,262,150 and US 4,262,151,

Že cílenou neutralizací štěpného produktu vznikajícího při štěpěmí kumenhydroperoxidu katalyzovaném kyselinou, za dodržení hodnot pH 2 až 6 a následujícím promytí solí se může dosáhnout zlepšení oddělení solí.That by targeted neutralization of the acid-catalyzed cleavage of the cleavage of cumene hydroperoxide, maintaining pH values of 2 to 6 and subsequent washing of the salts, an improvement in salt separation can be achieved.

Z US 5 510 543 je známa možnost zlepšení oddělování solí. To se dosáhne přísadou 3 až 5 $ hmotn. kumenu , přidané ke směsi štěpného produktu před neutralizací.It is known from US 5,510,543 to improve the separation of salts. This is achieved by the addition of 3-5% by weight. cumene added to the fission product mixture prior to neutralization.

Neutralizace směsi štěpného produktu, vznikajícího štěpením kumenhydroperoxidu katalyzovaným kyselinou , je popsána v US 3 927 124, tato se provádí použitím amoniaku, methylaminu nebo triethylaminu,The neutralization of the acid-catalyzed cleavage product mixture resulting from cumene hydroperoxide is described in U.S. Pat. No. 3,927,124, which is carried out using ammonia, methylamine or triethylamine,

Promytí soli, nežbytné po neutralizaci, se u všech těchto způsobů často ztěžuje tím, že při promývání soli může dojít k ne nepodstatným problémům při dělení fází.Washing of the salt, which is necessary after neutralization, is often made difficult in all of these processes by the fact that the salt washing may cause non-essential phase separation problems.

Z patentového spisu DE 963 520 je známo i odstraňování kyseliny sírové z kyselého štěpného produktu vznikajícího štěpením kumenhydroxyperoxidu katalyzovaného kyselinou, extrakcí slabou netěkavou karboxylovou kyselinou.DE 963 520 also discloses the removal of sulfuric acid from an acidic cleavage product resulting from the acid catalyzed cleavage of cumene hydroxy peroxide by extraction with a weak, non-volatile carboxylic acid.

V DD 91 643 je popsáno odstraňování kyseliny sírové z kyselého štěpného produktu vznikajícího štěpením kumenhydroperoxidu katalyzovaného kyselinou, extrakcí vodou. Při tomto jsou ale nezbytná obrovská množství vody /15 až 35 % hmotn./, aby se obsah kyseliny sírové sbížil ve Štěpném produktu pod 10 ppm, které se nakonec musí zpracovat, dříve než mohou být přivedeny do odpadní vody. Extrakce se provádí v extrakční koloně s 10 mm velkými Raschigovými kroužky při teplotách od 20 do 40 °C. Tento způsob je také použitelný pro částečně zneutralizovaný štěpný produkt .DD 91 643 describes the removal of sulfuric acid from an acidic fission product resulting from the acid catalyzed cleavage of cumene hydroperoxide by extraction with water. However, huge amounts of water (15 to 35% w / w) are necessary in order to collect the sulfuric acid content of the fission product below 10 ppm, which must finally be treated before they can be fed to the waste water. Extraction is carried out in an extraction column with 10 mm large Raschig rings at temperatures from 20 to 40 ° C. This method is also applicable to a partially neutralized fission product.

Ze spisů CA 697 600, FR 1 302 848 a SU 118~415 je kromě toho známo, že odstranění kyseliny sírové ze štěpného produktu, vznikajícího při Štěpení kumenhydroperoxidu katalyzovaném kyselinou, je možné bez extrakce pomocí měničů aniontů, přičemž regenerace anexů se provádí Roztokem hydroxidu alkalického kovu. Použití ionexových pryskyřic pro odstranění kyseliny sírové ze štěpného produktu je ale na základě malé xodol nosti anexových pryskyřic vůči štěpnému produktu podmíněno poměrně krátkou životností anexu.It is furthermore known from CA 697 600, FR 1 302 848 and SU 118 ~ 415 that the removal of sulfuric acid from the cleavage product resulting from acid-catalyzed cleavage of cumene hydroperoxide is possible without extraction using anion exchangers, with the anion exchange being regenerated with a hydroxide solution. alkali metal. However, the use of ion exchange resins to remove sulfuric acid from the fission product is due to the relatively short durability of the anion exchange resins to the fission product due to the relatively short life of the anion exchange resin.

V DE 198 35 306 je popsán způsob odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z organických fází, který odstraňuje organické a/nebo anorganické kyseliny pomocí extrakce a následujícího zpracování organické fáze ionexem z organické fáze. P*i použití tohoto způsobu jsou nezbytná velká množství ionexu, takže při provozu /regeneraci, nroplachování a výměně/ ionexové pryskyřice dochází k podstatným nákladům.DE 198 35 306 describes a process for removing organic and / or inorganic acids from organic phases, which removes organic and / or inorganic acids by extracting and subsequently treating the organic phase with an ion exchanger from the organic phase. When using this method, large amounts of ion exchange resin are necessary, so substantial costs are incurred in operation / regeneration, rinsing and exchange / ion exchange resin.

Vynález si klade proto za základní úlohu vyvinout jednoduchý a co se nákladů týká výhodný způsob odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází štěpného produktu»It is therefore an object of the present invention to provide a simple and cost effective way of removing organic and / or inorganic acids from the fission product phases.

-5Vynález si klade zejména za úkol vyvinout jednoduchý způsob odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází, které vznikají p*i štěpení aralkylhydroperoxidů, jako například kumenhydroperoxidu, který umožňuje výrobu štěpného produktu chudého na sole popřípadě prostého solí a tím snadněji zpracovatelného. —SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a simple method for removing organic and / or inorganic acids from phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides, such as cumene hydroperoxide, which makes it possible to produce a salt-poor or salt-free cleavage product. -

Podsí^ζϋPodsí ^ζ ϋ

S překvapením bylo nalezeno, že odstranění organických a/nebo anorganických kyselin z fází, které vznikají p*i štěpění aralkylhydroperoxidů, extrakcí, následujícím zpracování organické fáze ionexem, stejně tak jako destilačním zpracováními organické fáze a zpracováním převážně vodné fáze, oddělené p*i destilaci organické fáze, obsahující nejméně jednu kyselinu, druhým ionexem a/nebo přidáním proudu fenolu k fázi štěpného produktu před extrakcí se podstatně zlepší a dá se provést hospodárněji.Surprisingly, it has been found that the removal of organic and / or inorganic acids from the phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides by extraction, subsequent treatment of the organic phase with an ion exchanger as well as distillation treatment of the organic phase and treatment of the predominantly aqueous phase separated by distillation the organic phase containing at least one acid, the second ion exchanger and / or the addition of a phenol stream to the fission product phase prior to extraction is substantially improved and can be carried out more economically.

Předmětem předloženého vynálezu je proto způsob odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází štěpného produktu, které vznikají při štěpení aralkylhydroperoxidů, extrakcí fází štěpného produktu pomocí nejméně jednoho extrakčního prostředku a následujícím zpracováním organické části fází ionexem, jehož podstata spočívá v tom, že se organické fáze zpracované ionexem nejméně jednou předestilují, při tomto zpracování se oddělí nejméně jedna převážně vodná fáze, obsahující nejméně jednu organickou kyselinu, oddělíIt is therefore an object of the present invention to provide a process for removing organic and / or inorganic acids from the cleavage product phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides, by extracting the cleavage product phases using at least one extraction agent and subsequently treating the organic part of the phases with an ion exchanger. the ion-treated phases distilled at least once, during which at least one predominantly aqueous phase containing at least one organic acid is separated, separated

• · • · t• · • · t

• ·· · ··• ·· · ··

-6od organické fáze a tato fáze se zpracuje druhým ionexem.The organic phase is treated with a second ion exchanger.

Předmetem předloženého vynálezu je rovněž způsob odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází štěpného produktu, které vznikají štěpením aralkylhydroperoxidů, extrakcí fází štěpného produktu nejméně jedním extrakčním prostředkem a následujícím zpracováním organické části fází ionexem, jehož podstata spočívá v tom, že se k fázi štěpného produktu přivádí před extrakcí nejméně jeden alkalický proud fenolu.The present invention also provides a process for removing organic and / or inorganic acids from the fission product phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides, extracting the fission product phases with at least one extraction means, and then treating the organic part of the phases with an ion exchanger. At least one alkaline phenol stream is introduced into the product before extraction.

Pomocí způsobu podle vynálezu se mohou z organických fází , obsahujících organické a/nebo anorganické kyseliny a anorganické složky, překvapivě dobře odstranit anorganické složky a kyseliny. Přednost oproti známému zoůsobu snočívá v tom, že se při stupni extrakce ootřebuje jen asi čtvrtina množství extrakcního prostředku než p*i obvyklých způsobech, neboí úplné odstranění kyselin, jaké je nutné při obvyklých způsobech není nutné. Jestliže se tedy při kroku extrakce použije jako extrakční prostředek voda, pak se ve srovnání s běžnými způsoby získá méně zředěný roztok kyseliny sírové, který se na základě koncentrace může použít při procesu. Pro extrakci se s výhodou použije tolik vody, aby se extrahující fáze nasytila vodou a pro extrakci se dodatečně použilo až 7 % hmotn., s výhodou 2 až 7 % hmotn. a nejvýhodněji 2 až 4 % hmotn. vody, vztaženo na fázi. Přídavný důležitý efekt této extrakce je co největší odstranění všech solí zanesených z předcházejících kroků procesu. Zbytek kyseliny sírové , zbývající v organické fázi, se odstraní v ob• · 9 9 9 9 9 9 9 9 9Surprisingly, inorganic components and acids can be removed from the organic phases containing organic and / or inorganic acids and inorganic components by the process according to the invention. The advantage over the known process is that only about a quarter of the amount of extractant is consumed in the extraction step than in conventional processes, since complete removal of the acids required by conventional processes is not necessary. Thus, if water is used as the extractant in the extraction step, a less dilute sulfuric acid solution is obtained, which can be used in the process based on concentration. Preferably enough water is used for the extraction so that the extracting phase is saturated with water, and up to 7% by weight, preferably 2 to 7% by weight, are additionally used for the extraction. % and most preferably 2 to 4 wt. water, based on the phase. An additional important effect of this extraction is to remove as much as possible all the salts clogged from the previous process steps. The remainder of the sulfuric acid remaining in the organic phase is removed in • 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9

99 9 9999999 9 99999

99 9 · ♦ ··«···98 9 · ♦ ·· «···

9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9999 99 999 9999 99 999999 99 999

-Ίchodě běžným , slabě zásaditým ionexem. Použití ionexu má tu výhodu, Že se v organické fází velice efektivně sníží nejen podíl anorganických kyselin nýbrž i část organických kyselin, zejména kyseliny mravenčí a/nebo kyseliny octové_r Při obvžláště výhodném provedení způsobu během výroby fenolu z kumenu se může oro regeneraci použitého ionexu ooužít například fenolátový louh. Tento odpadá z celkového procesu výroby fenolu podle kumenového způsobu při vymývání fenolu z nejvyšší frakce kumenové kolony, která obsahuje hlavně kumen a cC-methylstyren, alkalickým louhem. Pomocí použití fenolátového louhu oro regeneraci anexu se může vypustit spotřeba čistého hydroxidu alkalického kovu, který se obvykle používá pro regeneraci anexu a tím dosáhnout značné úspory nákladů. Dodatečně je množství fenolátu ve fenolátovém louhu, který se pro zpětné získání fenolu okyselit, menší, nebol v ionexu se kyselina vymění za fenol a tím se již získá část fenolu zpět. Tím, že se z organické fáze p*ed zoracováním ionexem odstraní velká část kyselin extrakcí, jé ionex, který se používá k dočištění organické fáze, méně zatížen a má v důsledku toho delší životnost, která se projevuje příznivě na provozních nákladech.- with a conventional, weakly basic ion exchanger. Using the ion exchanger has the advantage that in the organic phase very effectively reduces not only the proportion of inorganic acids, but also of organic acids, especially formic acid and / or acetic acid _r In a particularly advantageous embodiment of the method, during production of phenol from cumene may oro regeneration of used ion exchange resin co-evaporated with for example, phenolate lye. This is eliminated from the total phenol production process according to the cumene process in the elution of phenol from the highest fraction of the cumene column, which mainly contains cumene and C-methylstyrene, with an alkaline lye. By using a phenolate caustic or anion exchange regeneration, the consumption of pure alkali metal hydroxide, which is typically used for anion exchange regeneration, can be omitted and thus achieve considerable cost savings. Additionally, the amount of phenolate in the phenolate liquor that is acidified to recover the phenol is less, since the acid is exchanged for the phenol in the ion exchanger to recover part of the phenol. By removing a large part of the acids from the organic phase prior to ion exchange ionization, the ion exchanger used to purify the organic phase is less burdened and consequently has a longer lifetime, which has a favorable operating cost.

Další přednost vynálezu spočívá v tom, že se objem slabě zásaditého anexu může udržovat relativně malý, neboí není nutné odstranit organické kyseliny beze 2bytku z organické fáze. Organické kyseliny, zejména kyselina mravenčí a/nebo kyselina octová odpadají při dalším zpracování fáze štěpného produktu, zejména při oddělování kumenu a oC -methylstyrenu od fáze štěpného produktu ve fázi obsahující převážně vodu. Z této fáze se dají organické kyseliny relativně snadno oddělit, tím že se fá·· · ·· ·♦ ·· ·♦· · · · ♦ « · · · • ·· · · · « · · • * · · · · ♦ ······ • · · · · · · ··♦· ·· ··· ·«·· «· ··A further advantage of the invention is that the volume of the weakly basic anion exchange resin can be kept relatively small, since it is not necessary to remove organic acids without excess from the organic phase. Organic acids, in particular formic acid and / or acetic acid, are dispensed with during the further processing of the fission product phase, in particular when separating cumene and α-methylstyrene from the fission product phase in a phase containing mainly water. Organic acids can be separated relatively easily from this phase by phasing out the organic acids. ♦ · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

-8se zpracuje silně zásaditým anexem. Tento anex se sice musí regenerovat louhem sodným, může se ale, vzhledem k tomu, že se organické kyseliny odstraňují z vodné fáze, jeho množství udržovat relativně malé. Z tohoto hlediska vyžaduje provoz / to znamená regenerace, proplachování a výměna/ ionexu značně malý technický a finanční náklad.-8 is treated with a strongly basic anion exchange resin. Although this anion exchanger has to be regenerated with sodium hydroxide solution, however, since the organic acids are removed from the aqueous phase, its amount can be kept relatively small. In this respect, the operation (i.e., regeneration, flushing and exchange) of the ion exchanger requires a considerable technical and financial expense.

Pomocí přídavku alkalického proudu fenolu podle vynálezu, přidávaného ke štěpnému produktu před extrakcí štěpné fáze se neutralizují malé koncentrace kyselin přítomné ve štěpném oroduktu a mohou se z organické fáze extrahovat jako sůl. Fenol, vnesený proudem fenolu, zůstává v organické fázi a při zpracování organické fáze štěnného oroduktu se získá opět zpět. Pomocí tohoto zvláštního provedení způsobu podle vynálezu se dá jednak zlepšit oddělování kyselin a jednak fenol, který odpadá v alkalickém proudu fenolu při procesu zpracování fáze štěpného produktu, a který se až dosud nákladně zpracovával nebo se musel vyhodit, nechá ooět zavádět do orocesu zpracování.By addition of the alkaline phenol stream of the invention added to the cleavage product prior to extraction of the cleavage phase, the small concentrations of acids present in the cleavage product are neutralized and can be extracted from the organic phase as a salt. The phenol introduced by the phenol stream remains in the organic phase and is recovered when the organic phase of the puppy's oroduct is processed. By means of this particular embodiment of the process according to the invention, it is possible to improve both the acid separation and the phenol which falls off in the alkaline phenol stream in the fission product phase process and which has hitherto been expensive to process or had to be discarded.

Způsob podle vynálezu je dále popsán na příkladu štěpení kumenhydroperoxidu, který je meziproduktem Hockovy syntézy fenolů, aniž by byl omezen pouze na ni.The process of the invention is further described by way of example without limitation to the cleavage of cumene hydroperoxide, which is an intermediate of the Hock phenol synthesis.

Při této syntéze, prováděné známým způsobem, se z kumenu a kyslíku vyrobí kumenhydroperoxid, Tento se při štěpné reakci, katalyzované kyselinou rozštěpí na fenol a aceton. Jako katalyzátor se používá kyseli » * · Φ » φ φ φ ··φ ·φ φ • · · * » · φ · • Φ· • · · · • φ · ι·«· · ·In this synthesis, carried out in a known manner, cumene hydroperoxide is produced from cumene and oxygen. This is cleaved into phenol and acetone in an acid-catalyzed cleavage reaction. Acid is used as a catalyst. · · * · · * · * · * · * · * · * ·

-9na, například kyselina sírová. Další příkladný popis způsobu podle vynálezu se týká provedení štěpné reakce za použití kyseliny jako katalyzátoru, aniž by se ale omezil pouze na tuto.Such as sulfuric acid. A further exemplary description of the process of the invention relates to, but is not limited to, the cleavage reaction using an acid catalyst.

Kyselá fáze štěpného produktu, která může vedle štěpných produktů a vedlejších produktů obsahovat kyselinu použitou jako katalyzátor; stejně tak jako organické kyseliny, které se tvoří jako vedlejší produkty o*i oxidaci aralkylů, například kumenu, se pro odstranění k\selin v prvním kroku způsobu podle vynálezu zavádí do extrakčního zařízení, s výhodou extrakění kolony. Zavádění kyselé fáze štěpného produktu do extrakění kolony se systémem kapalné-kapalné se s výhodou provádí pod vrcholkem kolony, obvzláště výhodně p*ímo nad spodek destilaění kolony. Extrakění kolona je nad spodkem kolony, s výhodou p*ímo pod hlavu kolony naplněna extrakčním prostředkem. Jako extrakění prostředek se používá s výhodou voda nebo směs obsahující převážně vodu. ííapájení extrakčního prostředku a fáze, která se má extrahovat do extrakění kolony se řídí tak, aby se do extrakění kolony vnášelo až 14 % hmotn. extrakčního prostředku, s výhodou vody toebo směsi obsahující vodu, vztaženona směs štěpného produktu. S výhodou se používá tolik vody nebo tolik směsi obsahující převážně vodu, aby fáze štěpného produktu, který se má extrahovat byla nasycena vodou a aby se dodatečně použilo až 7 % hmotn., s výhodou 2 až 7 % hmotn. a nejvýhodněji 2 až 4 % hmotn. vody, vztaženo na fázi štěpného produktu, pro extrakci. Extrakění prostředek a fáze, která se má extrahovat proudí extrakění kolonou v souproudu nebo proti proudu, s výhodou v protiproudu.The acid phase of the fission product, which may contain, in addition to the fission products and by-products, the acid used as a catalyst; as well as organic acids which are formed as by-products of the oxidation of aralkyls, for example cumene, in the first step of the process according to the invention, for removal of kieselguhr, are introduced into an extraction device, preferably by column extraction. The introduction of the acid phase of the fission product into the liquid-liquid system extraction is preferably carried out below the top of the column, particularly preferably directly above the bottom of the distillation of the column. The extraction of the column is packed with extraction means above the bottom of the column, preferably directly below the top of the column. Water or a mixture containing predominantly water is preferably used as the extraction agent. The extraction means and the phase to be extracted into the column extraction are controlled so as to introduce up to 14% by weight of the column extraction. an extractant, preferably water or a mixture containing water, based on the fission product mixture. Preferably, enough water or a mixture containing predominantly water is used so that the phase of the fission product to be extracted is saturated with water and that up to 7% by weight, preferably 2 to 7% by weight, is additionally used. % and most preferably 2 to 4 wt. water, based on the fission product phase, for extraction. Extraction of the composition and the phase to be extracted is effected by column extraction upstream or downstream, preferably upstream.

• · ·· « · · ·• · ·· · · · ·

·· ···· ··

-ίοPři obvzláště výhodném provedeni zDŮsobu podle.vynálezu se fáze štěpného produktu, která se získá při štěpení kumenhydroperoxidu, doplní před napájením do extrakčního zařízení směsí obsahující fenol, který odpadá při zpracování fenolu a který obsahuje veškerý sodný louh, který byl během destilačního zpracování fenolu přidán do procesu. Během extrakce se tvoří z aniontů kyseliny, přítomných ve štěpném produktu s ionty sodíku ze směsi ibsahující fenol sole, které se po extrakci nacházejí převážně ve vodné fázi. Tímto způsobem je umožněno, snížit extrakcí nejen koncentraci kyseliny v organické fázi štěpného produktu, nýbrž i konzentraci solí, jako například NagSO^. Podle počáteční koncentrace soli popřípadě kyseliny ve směsi štěp ného produktu a koncentrace NaOH a množství směsiobsahující přidaný fenol se dá dosáhnout koncentrace NagSO^ 1 až 2 ppm v organické fázi štěpného produktu.In a particularly preferred embodiment of the invention, the fission product phase obtained when the cumene hydroperoxide is broken down is fed with a phenol-containing mixture which is free from phenol treatment and which contains all the sodium liquor which was added during the phenol distillation treatment before feeding to the extraction apparatus. into the process. During the extraction, the acid anions present in the cleavage product with sodium ions are formed from the mixture containing phenol salts, which, after extraction, are predominantly in the aqueous phase. In this way it is possible, by extraction, not only to reduce the acid concentration in the organic phase of the cleavage product, but also to reduce the concentration of salts such as NagSO4. Depending on the initial concentration of the salt or acid in the mixture of the cleavage product and the concentration of NaOH and the amount of the mixture containing added phenol, a concentration of Na 2 SO 4 of 1-2 ppm can be achieved in the organic phase of the cleavage product.

Extrakční prostředek , s výhodou voda, naložený kyselinou, se podle vynálezu odtahuje z extrakčního zařízení, s výhodou z dolní části extrakční kolony. V případě , Že jako katalyzátor byla použita kyselina sírová, odtahuje se z dolní části extrakční kolony zředěná kyselina sírová, která se může dále používat při procesu.The extractant, preferably acid-loaded water, according to the invention is withdrawn from the extraction apparatus, preferably from the bottom of the extraction column. When sulfuric acid has been used as catalyst, dilute sulfuric acid is drawn off from the bottom of the extraction column, which can be further used in the process.

Teplota v extrakčním zařízení je mezi 0 až 90 °C, s výhodou mezi 20 až 50 °C a zejména výhodně mezi 30 až 40 °C.The temperature in the extraction apparatus is between 0 to 90 ° C, preferably between 20 to 50 ° C and particularly preferably between 30 to 40 ° C.

část fáze organického štěpného produktu získaná z extrakčního zařízení, s výhodou z vrcholku extrakční kolony, obohacená ve vodě rozpustnými ionty, která obsahuje ještě organické kyseliny jakož i malé množstv^íthe part of the organic fission product phase obtained from the extraction apparatus, preferably from the top of the extraction column, enriched with water-soluble ions, which still contains organic acids as well as a small amount

-119 9 • 9 9 9-119 9 9 9 9

9999

9 99 9

9949 99 • 9« 94 ··9950 99 • 9 «94 ··

4·· 9 9 9 9 9 • 9 9 9 *9 « · 4 499994 • · 9 94 ·· 9 9 9 9 9 • 9 9 9 * 9 · · 4 499994 · · 9 9

449 4449 44 44 anorganických kyselin, se může podle vynálezu vést při nejmenším přes v obchodě běžný, s výhodou slabě bažický anex, například Amberlyst A21 nebo IRA 96 SB firmy Rohm und Haas. Rychlost naložení anexu závisí na rozměru anexu, který je opět závislý na objemu proudů, které se mají zpracovávat a jejich koncentraci kyseliny, a může se nastavit pomocí ventilů nebo podobně.449 4449 44 44 according to the invention, can be carried out according to the invention at least over a commercial, preferably slightly basic, anion exchange resin, for example Amberlyst A21 or IRA 96 SB from Rohm und Haas. The rate of loading of the anion exchanger depends on the size of the anion exchanger, which in turn is dependent on the volume of the streams to be treated and their acid concentration, and can be adjusted by means of valves or the like.

Při dalším obvzláátě výhodném provedení způsobu podle vynálezu se může část fáze ořganickéh'0 štěpnéh® produktu, získaná z extrakčního zařízení , obohacená ve vodě rozpustnými ionty, před zpracováním anexem pro odstranění emulgované vody nejprve vést přístrojem k separování emulze. Pomocí přístroje pro separování emulze se může dále snížit obsah vody organické fáze štěpného produktu a zahuštění soli. Vodná fáze, oddělená přístrojem pro separování emulze se může ú*ivést ke zpracování. Jestliže se má odstranit voda, tak se musí oddělit popřípadě přítomné organické složky, jako například aceton a/nebo fenol,In a further preferred embodiment of the process according to the invention, the part of the organic fission product phase obtained from the extraction device enriched with water-soluble ions can first be passed through an emulsion separation apparatus prior to anion exchange treatment to remove emulsified water. By means of the emulsion separator, the water content of the organic phase of the fission product and the salt concentration can be further reduced. The aqueous phase separated by the emulsion separator can be used for processing. If water is to be removed, any organic constituents such as acetone and / or phenol present must be separated,

Po průchodu extrakčním zařízením a anexem je organická fáze štěpného produktu zbavena anorganických kyselin do té míry, Že se anorganické kyseliny již nedají analyticky prokázat, a může se přivést ke zpracování s výhodou destilací. Obsah solí organické fáze štěpného produktu je po průchodu extrakčním zařízením s eventuelně použitým přístrojem pro separaci emulze a/nebo anexu podstatně snížen a je s výhodou 1 až 2 ppm, počítáno jako síran sodný.After passing through the extraction apparatus and the anion exchange resin, the organic phase of the cleavage product is free of inorganic acids to such an extent that the inorganic acids can no longer be analytically detected and can be brought to the treatment, preferably by distillation. The salt content of the organic phase of the cleavage product is substantially reduced after passing through the extraction apparatus with the emulsion and / or anion exchange resin separation device used, if any, and is preferably 1 to 2 ppm, calculated as sodium sulfate.

Při destilačním zpracování organické fáze štěpného produktu , které se může provádět obecně známým ·· ·· · ·· ·· ·· • · · · · 4 · · · 4 · · · · · · « • · · · 4 4 4 444 444In the distillation treatment of the organic phase of the cleavage product, which can be carried out by the generally known 4 4 4 444 444

4 4 4 4 4 44 4 4 4 4 5

4444 44 444 4444 44 444444 44 444 4444 44 44

-12způsobem, se oddělí při několika destilačních krocích výše vroucí sloučeniny a nízkovroucí sloučeniny od vlastního produktu p*i štěpení kumenhydroperoxidu, od fenolu. V průběhu těchto kroků destilace odpadjí i převážně vodné fáze, které mohou obsahovat organické kyseliny, jako kyselinu mravenčí nebo kyselinu octovou. Vedle těchto kyselin mohou převážně vodné fáze obsahovat i malá množstvíorganických produktů nebo vedlejších produktů štěpeni aralkylhydroperoxidů, jako například fenol nebo kumen.According to the method, the above-mentioned boiling compounds and low boiling compounds are separated from the product itself during the cleavage of cumene hydroperoxide from phenol in several distillation steps. During these distillation steps, predominantly the aqueous phases, which may contain organic acids, such as formic acid or acetic acid, are omitted. In addition to these acids, the predominantly aqueous phases may also contain small amounts of organic products or byproducts of aralkyl hydroperoxides such as phenol or cumene.

Může být výhodné, když se tyto fáze vrátí do destilačního zpracování, aby se obohatily několika složkami, jako například organickými kyselinami. Tyto kyseliny odpadají opět převážně do vodné fáze.It may be advantageous to return these phases to the distillation treatment in order to enrich them with several components, such as organic acids. Again, these acids fall largely into the aqueous phase.

Rovněž může být výhodné, když se tyto odpadající vodné fáze zavádějí do nádrže, ve které se mohou oddělit organické složky od převážně vodné fáze.It may also be advantageous for these waste aqueous phases to be introduced into a tank in which the organic components can be separated from the predominantly aqueous phase.

Odpadající vodné, organické kyseliny, jako naoříklad fáze obsahující kyselinu mravenčí a/nebo kyselinu octovou, které mohou ještě obsahovati produkty nebo vedlejší produkty ze štěpení aralkylhydroperoxidů, jako například fenol,se mohou používat pro extrakcí kyseliny sírové ze Směsi štěpného produktu.The resulting aqueous, organic acids, such as those containing formic acid and / or acetic acid, which may still contain aralkyl hydroperoxide cleavage products or by-products, such as phenol, may be used for the extraction of sulfuric acid from the cleavage product mixture.

Při obvzláště výhodné formě provedení způsobu podle vynálezu se mohou odpadající vodné, organické kyseliny, jako například kyselina mravenčí a/nebo kyselina octová obsažené ve fázívh, které mohou ještě obsahovat produkty nebo vedlejší produkty ze štěpení aralkylhydrperoxidu, jako například fenol, zpracovat druhým, s výhodou bazickým anexem. Jako ionex se může používat jakýkoliv jonex, s výhodou silně zásaditý anexIn a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, the aqueous, organic acids such as formic acid and / or acetic acid which are present in the phase, which may still contain aralkyl hydroperoxide cleavage products or by-products, such as phenol, can be treated with a second, preferably basic anion exchange resin. Any ion exchanger, preferably a strongly basic anion exchanger, can be used as the ion exchanger

99

9999

9 99 9

9 9999 999

99

9999

-1399 99 • · 9-1399 99 • · 9

99 • · • · · • 999 9 999 9 9

999 9 99 9 jako například Amberjet 4400 OH firmy Rohm a Haas.999 9 99 9 such as the Amberjet 4400 OH by Rohm and Haas.

Vedle extrakčních kolon se může v zásadě / nezávisle na příkladu/ používat jakákoliv kontinuálně nebo diskontinuálně pracující extrakční zařízení. S výhodou se používají extrakční kolony s vhodnými vestavbami.In addition to the extraction columns, any continuous or discontinuously operating extraction device can be used (independently of the example). Preferably, extraction columns with suitable internals are used.

Jako slabě zásadité anexy se mohou používat obvykle prodávané anexy, jako například polyakrylamidové pryskyřice popřípadě styrendivinylbenzenové pryskyřice, jako například Amberlyst A 21 nebo IRA 96 SB fifcmy Rohm a Haas. Jako silě zásadité anoxy se mohou používat běžně prodávané anexy, jako například Amberlyst 4400 OH firmy Rohm a Haas.As weakly basic anion exchangers, commercially available anion exchangers such as polyacrylamide resins or styrene divinylbenzene resins such as Amberlyst A 21 or IRA 96 SB fifcmy Rohm and Haas can be used. Commercially available anion exchangers, such as Amberlyst 4400 OH from Rohm and Haas, can be used as strongly basic anoxy.

Regenerace anexů podle vynálezu se může provádět louhy, například roztokem hydroxidu alkalického kovu. Pro účely regenerace se regenerační roztok ve stejném směru nebo v protisměru ke směru kterým proudí fáze, která se má zpracovávat anexem, s výhodou ve stejném směru, p*es anex. P*i obvzlástě výhodném provedení způsobu podle vynálezu se pro regeneraci slabě zásaditého anexu používá roztok fenolátového louhu, obsahující volný fenol, který odpadá při zpracování fází obsahujících fenol.The regeneration of the anion exchangers according to the invention can be carried out with lyes, for example with an alkali metal hydroxide solution. For regeneration purposes, the regeneration solution is in the same direction or in the opposite direction to the direction in which the phase to be treated with the anion exchanger, preferably in the same direction, flows through the anion exchanger. In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, a phenolic lye solution containing free phenol is used for the regeneration of the weakly basic anion exchange resin, which is omitted in the treatment of the phenol-containing phases.

Po regeneraci se mohou anexy propláchnout vodou, proplachování se provádí tak dlouho, dokud jsou v proplachovací vodě prokazatelné OH-ionty popřípadě až nejsou prokazatelné žádné alkálie nebo fenolát sodný.After regeneration, the anion exchangers can be flushed with water, the flushing is continued until the OH-ions are detectable in the flushing water, or until no alkali or sodium phenolate is detectable.

Podle toho, zda anexová pryskyřice.byla regenerována hydroxidem alkalických kovů, například NaOH nebo fenolátovým louhem, vznikají při procesu výměny anexem z kyselin obsažených v organické fázi voda nebo ·· · ·· ·« ·· *« · ·«·· 9 9 9 9Depending on whether the anion exchange resin has been regenerated with an alkali metal hydroxide such as NaOH or a phenolate lye, the process of exchange of the anion exchanger from the acids contained in the organic phase results in water or water. 9 9

99 · *···· • · · * 9 9 9 999 99999 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9999 99 999 9999 99 999999 99 999

-14fenol podle proces ionexové výměny regenerace proces ionexové výměny regenerace vzorců:-14phenol according to ion exchange process regeneration process ion exchange process formula:

prysky *ice-OH + HX pryskyřice-X + NaOH prysky řice-fenolát + HX nryskyřice-X + Na-fenolát pryskyřice-X + ^0 pryskyřice-OH + NaX praskyřice-X + fenol pryskyřice-fenolát + NaX / X označuje anorganický nebo organický zbytek kyšeI liny, jako například HSO-4, mravenčen nebo octan/Resin-OH + HX Resin-X + NaOH Resin-Phenolate + HX Resin-X + Na-Phenolate Resin-X + ^ 0 Resin-OH + NaX Sow-X + Phenol Resin-Phenolate + NaX / X denotes inorganic or an organic acid residue such as HSO-4, formic or acetate

Jestliže při procesu ionexové výměny vznikne voda, tak se může například pomocí děliče fází oddělit od organické fáze. Jestliže při procesu ionexové výměny p*i obvzláště výhodném procesu ionexové výměny vznikne fenol, tak se tento může přivést přímo s fází organického štěpného produktu ke zpracování.If water is produced in the ion exchange process, it can be separated from the organic phase, for example by means of a phase separator. If a phenol is formed in a particularly preferred ion exchange process in the ion exchange process, it may be fed directly with the organic fission product phase for processing.

Aby se způsob podle vynálezu mohl provádět kontinuálně, může být výhodné, když se nyní používají p*i nejmenším d.va slabě zásadité a dva silně zásadité anexy. Tyto se s výhodou uspořádají tak, aby se během naložení jednoho anexu druhý reneneroval výše popsaným způsobem a obráceně.In order that the process according to the invention can be carried out continuously, it may be advantageous now that at least the weakly basic and the two strongly basic anion exchangers are used. These are preferably arranged so that during the loading of one anion exchanger the other is regenerated in the manner described above and vice versa.

Přestavení anexu z regenerace na výměnu iontů a obrácené, se může provádět pomocí ventilů, uzavíracího kohoutu nebo podobně způsobem, který fe odborníkovi znám.The conversion of the anion exchanger from regeneration to ion exchange and vice versa can be effected by means of valves, a stopcock or the like in a manner known to the person skilled in the art.

Podle vynálezu se může používat několik extrakčních kolon nebo několik ionexů nebo se může používat několik kombinací extrakčních kolon se zařazenými ionexy.According to the invention, several extraction columns or several ion exchangers may be used, or several combinations of ion exchange exchanger columns may be used.

Extrakce podle vynálezu se provádí s výhodou při tlaku okolí a při teplotách mezi O až 90 °C, s výhodou při teplotách mezi 20 až 50 °C a zejména s výhodou při teplotáchThe extraction according to the invention is preferably carried out at ambient pressure and at temperatures between 0 and 90 ° C, preferably at temperatures between 20 and 50 ° C and particularly preferably at temperatures

ΦΦΦΦ

Φ Φ 9 ·Φ Φ 9 ·

Φ ΦΦ Φ Φ · ΦΦ ΦΦ Φ Φ · Φ

Φ Φ · ·/< ΦΦΦΦ ΦΦ v »· ΦΦ «Φ • ΦΦΦ « · · φ • ♦ φ φ φ φ φ φ φ ΦΦΦ ΦΦΦ φ φ φ φΦ Φ · ΦΦ »» »» »ΦΦΦ · · · · • • • φ φ φ φ φ φ

ΦΦΦ φφφφ φφ φφΦΦΦ φφφφ φφ φφ

-15mezi 30 až 40 °C.-15 between 30 and 40 ° C.

Podle vynáelzu se jako extrakční prostředek může používat kyselá nebo neutrální voda, s výhodou neutrální voda. S výhodou se jako extrakční prostředek používá vodná fáze, která pochází z nádrže po destilačním zpracování fáze štěpného produktua která byla pomocí silně zásaditého ionexu byla co nejvíce zbavena organických a/nebo anorganických kyselin.According to the invention, acidic or neutral water, preferably neutral water, can be used as the extractant. Preferably, the extraction phase used is an aqueous phase which comes from the tank after the distillation treatment of the fission product phase and which has been free of organic and / or inorganic acids as much as possible by means of a strongly basic ion exchange resin.

Způsob podle vynálezu se může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně.The process according to the invention can be carried out continuously or discontinuously.

Může být výhodné, když se výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu navzájem kombinují.It may be advantageous to combine the preferred embodiments of the process according to the invention.

Způsob podle vynálezu je vhodný k odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází, které vznikají při štěpení aralkylhydroperoxidů. Způsob podle vynálezu se zejména hodí pro odstraňování organických a/nebo anorganických kyselin z fází, které vznikají při štěpení kumenhydroperoxidů.The process according to the invention is suitable for removing organic and / or inorganic acids from the phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides. The process according to the invention is particularly suitable for removing organic and / or inorganic acids from the phases resulting from the cleavage of cumene hydroperoxides.

Na obr. 1 je příkladné provedení způsobu podle vynálezu , aniž by se způsob omezil pouze na toto.Fig. 1 shows an exemplary embodiment of the method according to the invention without limiting the method to this.

Štěpný produkt, který se má zpracovávat, se dostává Dřeš vedení a do extrakčního zařízení E. Přes vedění b se může přidávat do štěpného produktu před jeho zavedením do extrakčního zařízení proud fenolu. Organická fáze se z extrakčního zařízení vede vedením c přes anex Al. V tomto v^?dení c může být uspořádán přístroj K pro separaci emulse, pro oddělní vody emulgované v organické fázi. Vodná fáze odpadající v extrakčním zařízení stajně tak jako , v případě že je přítomna, v přístroji pro separaci emulze odpadající vodná fáze , se shromažďuje přes vedení g popřípadě q.The fission product to be treated is passed to the conduit a to the extraction apparatus E. Via conduit b, a phenol stream may be added to the fission product before being introduced into the extraction apparatus. The organic phase from the extraction apparatus is passed via c through an anion exchange Al. In this v ^? The emulsion separation apparatus K may be provided for separating the water emulsified in the organic phase. The aqueous phase falling off in the extraction device of the stable as well as, if present, in the emulsion separation apparatus the waste aqueous phase is collected via line g or q.

• ·• ·

I <I <

····

-16Fáze, zpracovávané v anexu Al, se vede přes vedení d do destilační jednotky D, která sestává z několika deatilaěních kolon. V této destilační jednotce D se zpracovává štěpný produkt. Při tom odpadá převážně vodná fáze, která se přivádí vedením f k anexu A2. Organické fáze se ořivádí například ořeš vedení e k dalšímu zpracování ,The phase to be treated in the anion exchange resin A1 is fed via line d to a distillation unit D, which consists of several distillation columns. In this distillation unit D, the fission product is treated. In this case, the aqueous phase is largely eliminated and is fed via line f to the anion exchange resin A2. The organic phase is revitalized, for example, by conducting the nut for further processing,

Fáze, zpracovávaná v anecu A2, opouští tento’ p*es vedení £ a vede se přes toto vedení do extrakěního zařízení E a napájí se do tohoto.The phase processed in anec A2 leaves this line via line 8 and passes through this line to the extraction device E and is fed to this.

Přes vedení g se může anex A2 regenerovat louhem.The anion exchanger A2 can be regenerated with caustic via line g.

Přes vedení s se může regenerovat louhem ionex Al. Regenerační louh ooouští anex A2 ořeš vedení k a anex Al přes vedení m. Obě vedení kam se spojují ve vedení I, p*es které se přivádí regenerační louh pro odstranění fenolu. Přes vedení h a t se může přivádět anexům Al a A2 proplachovací voda. Tato proplachovací voda opouští anexy Al a A2 Dřeš vedení i a η , které se spojují ve vedení o.The ion exchanger Al can be regenerated via line s. The regeneration liquor leaves the anion exchanger A2 of the conduit k and the anion exchanger Al through the conduit m. Both conduits where they join in conduit I through which the regeneration liquor is fed to remove the phenol. The anion exchangers A1 and A2 can be flushed with water through lines h and t. This flushing water leaves the anion exchangers Al and A2.

S tímto vedením o se spojuje i vedení a, které vede shromážděné, v extrakční zařízení E a/nebo v přístroji K pro separaci emulze odpadající vodné fáze. Vedení o vede tyto odpadní vody, které mohou obsahovat fenol a/nebo aceton, k odstranění fenolu.Also connected to this line o is the line a, which leads collected, in the extraction device E and / or in the apparatus K for separating the aqueous phase emulsion. Conduction of waste water, which may contain phenol and / or acetone, leads to the removal of phenol.

Příklady orovedení_vynálezuExamples of the invention

Příklad 1Example 1

Odstranění kyseliny sírové a organických kyselin ze směsí, které vznikají při jednofázovém štěoení kumenhydroperoxidu.Removal of sulfuric acid and organic acids from mixtures resulting from single-phase cleavage of cumene hydroperoxide.

• · • 4 • ·· • 4• 4 • 4 • 4

4 4 4 4 44 4 4 4 4

4 4 4 4 • 4 444 4444 4 4 4 • 4,444 444

4 44 4

44444 44 4·44443 44 4 ·

-17Při získávání fenolu z acetonu vycházeje z kumenu, podle klasického Hockova způsobu, odpadá při štěpné reakci kumenhydroperoxidu, katalyzované kyselinou sírovou, na fenol a aceton, kyselá fáze Štěpného produktu, která v uvedené příkladu obsahuje asi 950 ppm kyseliny sírové. K tomu přistupují ještě organické kyseliny, takže celkový obsah kyseliny / počítáno jako kyselina sírová/ je v průměru asi 1200 ppm.To obtain phenol from acetone starting from cumene, according to the classical Hock method, the acid phase of the cleavage product containing about 950 ppm of sulfuric acid in the example cleavage reaction of the cumene hydroperoxide catalyzed by sulfuric acid to phenol and acetone. In addition, organic acids are added, so that the total acid content (calculated as sulfuric acid) is on average about 1200 ppm.

Fáze štěpného produktu procházela v průměru 250 1/h extrakční kolonou. Dodatečně k fázi štěpného produktu, nasycené vodou, se přidaly 4 % hmotn. vody do extrakčního zařízení. Po provedené extrakci při teplotě v průměru 30 °C byl obsah kyseliny sírové v organické fázi Z 20 ppm. Celkový obsah kyseliny v organické fázi byl po tomto zpracovánív průměru ještě 250 ppm / počítáno jako kyselina sírová/, nebol organické kyseliny se daly jen stěží extrahovat.The fission product phase was passed through an extraction column on average 250 l / h. In addition to the water-saturated fission product phase, 4 wt. water to the extraction device. After extraction at an average temperature of 30 ° C, the sulfuric acid content of the organic phase was 20 ppm. The total acid content of the organic phase was after this treatment an average of 250 ppm (calculated as sulfuric acid), since the organic acids were difficult to extract.

Tato organická fáze se vedla s 225 1/h přes ionexové lože, které bylo naplněno 15,3 1 běžně prodávané slabě zásadité anexové pryskyřice Amberlyst A 2o firmy Rohm a Haas. Teplota organické fáze byla asi 30 °C. Po průchodu anexem se zpracovaná organická fáze analyzovala a dala se zjistit celkcvá koncentrace kyseliny 250 porn počítáno jako ^SO^, v organické fázi. Příspěvek kyseliny sírové k celkové koncentraci kyselin byla < 1 ppmThis organic phase was passed at 225 l / h through an ion exchange bed which was filled with 15.3 l of the commercially available weakly basic anion exchange resin Amberlyst A 20 from Rohm and Haas. The temperature of the organic phase was about 30 ° C. After passing through the anion exchange resin, the treated organic phase was analyzed and the total acid concentration of 250 porn calculated as SOSO ^ in the organic phase could be determined. The contribution of sulfuric acid to the total acid concentration was <1 ppm

Příklad 2Example 2

Odstraňování kyseliny sírové a organických kyselin ze směsí, které vznikají při jednofázoyém štěpení kumenhydroperoxidu • · · · · · ·Removal of sulfuric acid and organic acids from mixtures resulting from single-phase cleavage of cumene hydroperoxide

-18• ·· 9-18 • ·· 9

9 9 9 · ·9 9 9 ·

Fáze Štěpného produktu se nechá procházet jako v příkladu 1 extrakční kolonou s tím ^rozdílem, že se k fázi štěpného produktu přimíchal dodatečně proud fenolu v průměru 8 1/h. Po provedené extrakci při teplotě asi 30 °C byl obsah kyseliny sírové v organické fázi 100 až 170 ppm. Celkový obsah kyseliny v organické fázi byl po tomto zpracování ještě průměrně 300 až 400 ppm / počítáno jako kyselina sírová/, protože organické kyseliny se daly jen stěží extrahovat.The fission product phase is passed through an extraction column as in Example 1 except that an additional phenol stream of 8 L / h is additionally admixed to the fission product phase. After extraction at about 30 ° C, the sulfuric acid content of the organic phase was 100 to 170 ppm. The total acid content of the organic phase was still an average of 300-400 ppm (calculated as sulfuric acid) after this treatment, since the organic acids were difficult to extract.

Příklad 3Example 3

Organická fáze štěpného produktu, zpracovaná jako v příkladu 1, se zpracovávala v několika destilačnťch krocích. Při destilačním zpracování se získala vodná fáze, která obsahovala organické kyseliny, zejména kyselinu octovou a kyselinu mravenčí. Vodná fáze se vedla a 225 1/h ionexovou věží, naplněnouThe organic phase of the cleavage product, treated as in Example 1, was worked up in several distillation steps. The distillation treatment yielded an aqueous phase containing organic acids, in particular acetic acid and formic acid. The aqueous phase was passed through a 225 L / h ion exchange tower, filled

15,3 1 silně zásadité anexové pryskyřice /Amberjet15.3 1 strongly alkaline anion exchange resin / Amberjet

4400 OH, firmy Rohm a Haas/. Obsah kyseliny se po zpracování ionexem snížil průměrně z 1000 až 1500 ppm na průměrně /25 ppm, počítáno jako kyselina octová.4400 OH, Rohm and Haas]. The acid content was reduced from 1000 to 1500 ppm on average / 25 ppm, calculated as acetic acid after ion exchange treatment.

ty/mteam

Claims

PATENT CLAIMS

A process for removing organic and / or inorganic acids from fission product phases resulting from aralkyl hydroperoxide cleavage, by extracting the fission product phases with at least one extraction agent and subsequently treating the organic part of the phases with an ion exchange resin, at least once distilling, in this distillation treatment, at least one aqueous phase containing at least the organic acid containing at least the organic acid is separated from the organic phases and this phase is treated with a second ion exchanger.

2. The process according to claim 1, wherein the ion-exchange organic phase is distilled at least once in a distillation column.

Process according to at least one of claims 1 or 2, characterized in that at least one predominantly aqueous phase comprising at least one organic acid is separated from the organic phase by the least one-time distillation treatment of the organic phase. is treated with a strongly basic anion exchange resin.

Method according to at least one of Claims 1 to 3, characterized in that the extractant used is predominantly an aqueous phase which has been treated with a strongly basic anion exchange resin.

• · · · · · · · · · · · · · ·

-205. Process according to at least one of Claims 1 to 4, characterized in that the phase of the cleavage product is fed with at least one basic phenol stream before extraction.

6. A process for the removal of organic and / or inorganic acids from the fission product phases resulting from the cleavage of aralkyl hydroperoxides, by extracting the fission product phases using at least one extraction means and subsequently treating the organic part of the phases with an ion exchange resin. before extraction, at least one basic phenol stream is fed.

Process according to at least one of Claims 1 to 5, or according to Claim 6, characterized in that up to 14% by weight are used for the extraction. water, based on the fission product phase.

Process according to at least one of Claims 1 to 5 or according to at least one of Claims 6 or 7, characterized in that up to 7% by weight of water-containing fission product phase is additionally used. water, based on the fission product phase.

Process according to Claim 8, characterized in that 2 to 7% by weight of water are additionally used for the extraction of the water-saturated fission product phase. water.

Process according to claim 9, characterized in that 2 to 4% by weight of water are additionally used for the extraction of the water-saturated fission product phase. water, based on the fission product phase.

• ·· · · φ «

I · · · · φ

• · · ·

-2111. Process according to at least one of claims 1 to 10

5 or at least one of claims 6 to 10, characterized in that the extraction temperature is between 10 and 90 ° C.

Process according to claim 11, characterized in that the extraction temperature is between 20 and 50 ° C.

13. A process according to claim 12, wherein the extraction temperature is between 30 and 40 ° C.

Process according to at least one of claims 1 to 5 or according to at least one of claims 6 to 13, characterized in that the organic part of the phases of the cleavable oroduct obtained after the extraction is treated with a weakly basic anion exchange resin.

Process according to at least one of Claims 1 to 5 or according to at least one of Claims 6 to 14, characterized in that the organic part of the fission product phases obtained by extraction is treated with an emulsion separating device before treatment with a weakly basic anion exchange resin.

Process according to at least one of Claims 1 to 5 or at least one of Claims 6 to 15, characterized in that an alkaline hydroxide solution is used for the anion exchange pre-regeneration.

Method according to at least one of Claims 1 to 5 or at least one of Claims 6 to 16, characterized in that a phenolate lye is used for regenerating the weakly basic anion exchange resin.

A method according to at least one of claims 1 to 5 of the method

11. The process according to claim 1, wherein the phases of the fission product resulting from the cleavage of cumene hydroperoxide are used.