JP2000070833A - 光輝性顔料含有積層塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】見る角度により反射光量が変化しにくく、且つ
積層塗膜として奥行き感（立体感）と強い光輝感を有す
る新規な意匠を創出する新規なメタリック塗膜を形成す
ることにある。 【解決手段】着色塗膜と光輝性顔料含有塗膜及びクリヤ
ー塗膜を順次塗装する光輝性顔料含有積層塗膜を形成す
る方法において、光輝性顔料含有塗膜とクリヤー塗膜と
をウエットオンウエットで塗装し、光輝性顔料含有塗膜
とクリヤー塗膜との層間に面状の界面を有しない状態を
形成する光輝性顔料含有積層塗膜の形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車車体および
部品の上塗り塗料として好適に用いうる光輝性顔料含有
積層塗膜の形成方法であって、光輝性顔料の反射光量が
見る角度により変化しにくく、一定の光輝感を維持する
という今までにない独特の意匠を有する光輝性顔料含有
積層塗膜の形成方法に関し、更にその方法により形成さ
れた積層塗膜を有する物品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に自動車用の上塗り塗料として、金
属粉および／または雲母等の光輝性顔料を含有する、い
わゆるメタリック塗料と呼ばれる光輝性顔料含有塗料が
知られている。

【０００３】この光輝性顔料含有塗料は、極めて低固形
分で塗装され、塗装後の高塗膜収縮を利用して、光輝性
顔料を基材と平行に並べることで光輝性顔料自身が有す
る光輝感を際だたせている。このような光輝性顔料含有
塗膜は、見る角度により反射光量が変化（フリップフロ
ップ性）し、独特の意匠性を奏する。

【０００４】すなわち溶剤分の蒸発が、塗膜厚さを減少
させるとき光輝性顔料の配向を促進する為、光輝性顔料
が、図１の模式的な断面図に示すように塗膜面に平行
に、ほぼ均一に配列する。後に塗装するクリヤー塗料が
配列を乱さない限り、見る角度による反射光量の変化
（フリップフロップ性）を創出すると考えている。

【０００５】また、一般にクリヤー塗膜は、光輝性顔料
の突き出しや、着色層の保護、塗膜の表面性能をだすた
めに塗装されるが、光輝性顔料含有塗膜層と「なじみ」
や混ざりを起こす（面状の界面を乱す）と、塗膜外観の
艶や色感を低下させるうえに、光輝性顔料含有塗膜層が
奏する意匠をだいなしにしてしまう。その為、図１の模
式的な断面図に示すように、光輝性顔料含有塗膜とクリ
ヤー塗膜との層間に対流が起こらないように、面状に界
面を形成・制御するよう工夫されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗膜
形成時に、見る角度により反射光量が変化する、いわゆ
るフリップフロップ性を創出できるような光輝性顔料を
用い、積層塗膜としては強い光輝感を有するが、見る角
度による反射光量の変化が少なく、深み感、奥行き感
（立体感）に優れた新規な意匠を創出するメタリック塗
膜を形成することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、光輝性顔
料を含有する塗料とクリヤー塗料とを、２コート１ベー
ク、必要により３コート２ベーク、３コート１ベーク工
程により塗装し、積層塗膜を形成する方法において、光
輝性顔料含有塗膜とクリヤー塗膜との塗膜層間に、積極
的に「なじみ」や混ざりを発生させ、図２の模式的な断
面図に示すように光輝性顔料を積層塗膜内に浮かし、対
流させることで従来にない意匠性に優れた塗膜を提供で
きることを解明した。

【０００８】すなわち、本発明は、着色塗膜と光輝性顔
料含有塗膜及びクリヤー塗膜とを順次塗装する光輝性顔
料含有積層塗膜を形成する方法において、光輝性顔料含
有塗膜とクリヤー塗膜とをウエットオンウエットで塗装
し、光輝性顔料含有塗膜とクリヤー塗膜との層間に面状
の界面を有しない状態を形成する光輝性顔料含有積層塗
膜の形成方法を提供する。

【０００９】特に本発明において、光輝性顔料含有塗膜
とクリヤー塗膜との層間に面状の界面を有しない状態を
形成する為には、前記光輝性顔料含有塗膜と前記クリヤ
ー塗膜の各最低溶融粘度（η）が、η１（光輝性顔料含
有塗膜の最低溶融粘度）≧η２（クリヤー塗膜の最低溶
融粘度）−５０００ポイズ、更に、２０ポイズ≦η２
（クリヤー塗膜の最低溶融粘度）≦２００００ポイズの
関係を満足するようにすることで、より意匠性に優れた
積層塗膜を形成できる。更に本発明は、上記方法により
形成された積層塗膜を有する物品も提供するものであ
る。

【００１０】

【発明の実施の態様】本発明の積層塗膜形成方法は、い
かなる基材、例えば金属、ガラス、プラスチック、発泡
体等に用い得る。特に鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜
鉛、これらの合金および鋳造物に有利に用い得るが、電
着塗装可能な金属製品に特に好適に使用できる。具体的
には、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車
車体および部品が挙げられる。

【００１１】これらの金属製品は予めリン酸塩、クロム
酸塩等で化成処理されたものが特に好ましい。また、下
塗り層を形成する電着塗料としては、カチオン型及びア
ニオン型を使用できるが、カチオン型電着塗料が防食性
において優れた積層塗膜を与える。

【００１２】更に、下地欠陥を隠蔽し、上塗り塗装後の
表面平滑性の確保とその他膜性能を付与するために、有
機系、無機系の各種着色顔料および体質顔料を含む中塗
り塗料を塗装する。

【００１３】標準的には、カーボンブラックと二酸化チ
タンを主要顔料としたグレー系中塗り塗料が多用される
が、上塗りの隠蔽性に応じて各種の着色顔料を組み合わ
せた、いわゆるカラー中塗り塗料を用いることもでき
る。

【００１４】上記中塗り塗料は、熱硬化性被膜形成性樹
脂として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の被膜形成性樹脂
が利用でき、これらはアミノ樹脂および／またはブロッ
クイソシアネート樹脂等の硬化剤と組み合わせて用いら
れる。顔料分散性あるいは作業性の点から、アクリル樹
脂および／またはポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組
合わせが好ましい。

【００１５】上記中塗り塗料中の固形分含有量は、３０
〜７０重量％であり、好ましくは３５〜５５重量％であ
る。塗布時には、１０〜６０重量％であり、好ましくは
２０〜５０重量％である。

【００１６】中塗り塗料は、加熱硬化させたまたは未硬
化の電着塗料塗膜上に、静電塗装、エアースプレー、エ
アレススプレー等の方法で塗装することが好ましく、形
成される塗膜の乾燥膜厚は、一般に１０〜６０μｍ程度
が好ましく、より好ましくは２０〜５０μｍ程度であ
る。上限を越えると、塗装時にワキあるいはタレ等の不
具合が起こることもあり、下限を下回ると、下地が隠蔽
できない。

【００１７】中塗り塗膜自身は約１００〜１８０℃の温
度で加熱硬化させることができる。本発明では、光輝性
顔料含有塗膜およびクリヤー塗膜と組合わせ積層するこ
とで、外観および塗膜性能に優れた積層塗膜を形成する
ことができる。

【００１８】上記中塗り塗膜上には上塗りの第１層とし
て隠蔽力のある着色された塗膜、すなわち着色塗膜を形
成することが好ましい。すなわち硬化あるいは未硬化の
着色塗膜を形成し、第２層を光輝性顔料含有塗料により
形成し、更にウエットオンウエットで、クリヤー塗膜を
形成することで、意匠性に優れた３コート２ベークある
いは３コート１ベークの積層塗膜を形成することができ
る。

【００１９】本発明の積層塗膜形成方法で用いる着色塗
膜は、光輝性顔料含有塗膜と相俟って、独特の意匠を発
する為に用いられるもので、一般の中塗り塗膜とは違
い、発色性、耐候性等の上塗りに要求される性能を備え
た塗膜である。

【００２０】上記着色塗料に含有される着色顔料として
は、例えば有機系のアゾキレート系顔料、不溶性アゾ系
顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジ
ゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン
系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔
料、金属錯体顔料など、無機系の黄塩、黄色酸化鉄、ベ
ンガラ、カーボンブラック、二酸化チタンなどが挙げら
れる。また、体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、クレー、タルク等が用いられ、更に、アルミ
ニウム、ステンレス、鉄、銅、ニッケル、スズ等の金属
粉、あるいはその他偏平顔料を使用しても良い。

【００２１】上記着色塗料の熱硬化性被膜形成性樹脂と
しては、特に限定されるものではなく、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の塗膜形成性樹脂が利用でき、これらはアミ
ノ樹脂および／またはブロックイソシアネート樹脂等の
硬化剤と組み合わせて用いられる。顔料分散性あるいは
作業性の点から、アクリル樹脂および／またはポリエス
テル樹脂とアミノ樹脂との組合わせが好ましい。

【００２２】また、３コート１ベークの塗膜形成方法で
積層塗膜を形成する場合には、着色塗膜と光輝性顔料含
有塗膜とをウエットオンウエットで塗装するため、着色
塗膜の粘性制御を行うことが好ましい。

【００２３】着色塗膜の粘性制御のために用いる粘性制
御剤の添加量としては、塗料の樹脂固形分１００重量部
に対して０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．２
〜１５重量部、より好ましくは０．３〜１０重量部の量
で添加される。架橋性樹脂粒子の量が、２０重量部を上
回ると、外観が低下し、０．１重量部を下回ると粘性制
御効果が得られず、層間でなじみや反転をおこす原因と
なる。

【００２４】また更に、上記着色塗料中には、必要によ
り硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調製剤等
を用いることができる。

【００２５】着色塗料中の固形分含有量は、１５〜６０
重量％であり、好ましくは２０〜５５重量％である。塗
布時の固形分含有量は、１０〜５０重量％であり、好ま
しくは２０〜４５重量％である。着色塗料は、中塗り塗
膜あるいは電着塗膜上に、静電塗装、エアースプレー塗
装等の方法で塗装することが好ましく、形成される塗膜
の乾燥膜厚は、一般に１０〜４５μｍ程度が好ましく、
より好ましくは２０〜４０μｍ程度である。上限を越え
ると、塗装時にワキあるいはタレ等の不具合が起こるこ
ともあり、下限を下回ると、下地が隠蔽できない。

【００２６】上記着色塗膜自身は約１００〜１８０℃の
温度で加熱硬化させることができる。単独で加熱硬化さ
せた場合には、その上に本発明の光輝性顔料含有塗料を
塗装し、更にその上に、ウエットオンウエットでクリヤ
ー塗料を塗装することで、３コート２ベークの積層塗膜
を形成することができる。また、着色塗膜と、光輝性顔
料含有塗膜およびクリヤー塗膜とをウエットオンウエッ
トで組合わせ、積層塗膜を形成した後に加熱硬化するこ
とで、３コート１ベークの積層塗膜を形成することがで
き、更に優れた外観及び意匠性を示すことができる。

【００２７】光輝性顔料含有塗膜との界面制御が考慮さ
れていないカラー中塗りや１コート型のソリッド系上塗
り塗料を、本発明の着色塗膜として用いる場合には、着
色塗膜の硬化が必要となるため、３コート２ベークの積
層塗膜を形成することになる。

【００２８】本発明で用いる中塗り塗料および着色塗料
の形態としては、共に溶液型のものが好ましく用いら
れ、溶液型であれば有機溶剤型、水性（水溶性、水分散
性、エマルジョン）、非水分散型のいづれでもよい。ま
た必要により、硬化触媒、表面調製剤等を用いることが
できる。

【００２９】本発明の積層塗膜形成方法で用いる光輝性
顔料含有塗料としては、特に限定されるものではない
が、光輝性顔料として、アルミニウム、ステンレス、
鉄、銅、ニッケル、スズ等の金属粉、あるいは二酸化チ
タン、酸化鉄等の金属酸化物を被覆したアルミナ粉、マ
イカ粉、その他板状酸化鉄等の光輝性を有する偏平顔料
を使用できる。また、有機・無機の着色顔料あるいは体
質顔料等を併用して用いることができる。平均粒経とし
ては１０〜３０μｍ、厚みは０．２〜０．４μｍのもの
が好ましい。

【００３０】光輝性顔料の含有率（ＰＷＣ％）は、０．
０１％〜１０．０％であり、上限を越えると塗膜外観が
低下し、下限を下回ると光輝性顔料の偏在が発生し、光
輝感が低下する。好ましくは、０．０１％〜７．０％で
あり、より好ましくは、０．０２％〜５．０％である。

【００３１】光輝性顔料以外の顔料を併用したときの塗
料中の全顔料率（ＰＷＣ％）としては、０．０１〜３０
％であり、好ましくは、０．０１％〜２５％であり、よ
り好ましくは、０．０２％〜２０％である。上限を越え
ると塗膜外観が低下する。

【００３２】本発明で使用される光輝性顔料含有塗料
は、粘性制御剤を含んでいる。粘性制御剤としては、一
般に”タレ止め剤”としてチクソトロピー性を示すもの
を使用できる。このようなものとしては例えば、脂肪酸
アマイドの膨潤分散体、アマイド系脂肪酸、長鎖ポリア
ミノアマイドの燐酸塩等のポリアマイド系のものおよ
び、酸化ポリエチレンのコロイド状膨潤分散体等のポリ
エチレン系等のものがある。

【００３３】またこの他に、有機酸スメタイト粘土、モ
ンモリナイト等の有機ベントナイト系のものがあり、ケ
イ酸アルミ、硫酸バリウム等の無機顔料、顔料の形状に
より粘性が発現する偏平顔料、極性基の相互作用を利用
する非架橋あるいは架橋型の樹脂あるいは粒子を粘性制
御剤として挙げることができる。

【００３４】本発明において、粘性制御剤は一種のみで
使用することも可能であるが、併用することも可能であ
る。但し、塗膜化した場合に光沢、発色性に影響を及ぼ
さないものが好ましく、上述した粘性制御剤の中でも架
橋性樹脂粒子が特に好ましい。

【００３５】本発明で用いる架橋性樹脂粒子は、一般に
エマルジョン樹脂に含有され、塗膜化したときに性能を
低下させるような低分子乳化剤あるいは保護コロイドを
含まないものが好ましい。しかも分子内に２個以上のラ
ジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマー
を単量体の一部として共重合することにより、架橋して
いるものが、塗膜の耐水性、耐溶剤性および光沢の点で
優れている。

【００３６】本発明における粘性制御剤の添加量は、本
発明の塗料の樹脂固形分１００重量部に対して０．０１
〜１５重量部であり、好ましくは０．１〜１２重量部、
より好ましくは０．２〜１０重量部の量で添加される。
粘性制御剤の添加量が、１５重量部を越えると、外観が
低下する。更に、塗膜としての構造粘性が高すぎ、クリ
ヤー塗膜をウエットオンウエットで塗装しても、本願で
意図する「なじみ」や混ざりが起こらず、意図する意匠
が得られない。また、０．０１重量部を下回ると粘性制
御効果が得られない。

【００３７】更に、光輝性顔料含有塗料は熱硬化性被膜
形成性樹脂を含んでいる。この樹脂は、光輝性顔料およ
び粘性制御剤を分散し、硬化被膜を形成するものであ
り、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等からな
る群から選ばれた少なくともひとつの水酸基を有する熱
硬化性被膜形成性樹脂が使用でき、これらはアミノ樹脂
および／またはブロックイソシアネート樹脂等の硬化剤
と組み合わせて用いる。耐候性、顔料分散性あるいは塗
装作業性の点から、水酸基を有するアクリル樹脂とアミ
ノ樹脂とを組合わせることが好ましい。

【００３８】本発明に用いる光輝性顔料含有塗料中の熱
硬化性被膜形成性樹脂と硬化剤との重量組成比は、９０
／１０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜５
０／５０である。上限を越えると硬化性が低下し、下限
を下回ると固く脆い塗膜となる。また更に、必要により
硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調製剤等を
用いることができる。

【００３９】上記光輝性顔料含有塗料の塗装時の固形分
含有量は、１５〜６０重量％であり、好ましくは２０〜
５０重量％である。上限を越えると、光輝性顔料を塗膜
面に均一に塗装することができず、下限を下回ると粘度
が低すぎてタレや膜切れ等の外観不良が発生する。

【００４０】本発明の積層塗膜形成方法で用いるクリヤ
ー塗料としては、特に限定されるものではなく、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂等の被膜形成性樹脂を利用することができ、これらは
アミノ樹脂および／またはブロックイソシアネート樹脂
等の硬化剤と組み合わせて用いられる。透明性あるいは
耐酸エッチング性等の点から、アクリル樹脂および／ま
たはポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組合わせ、ある
いは酸基とエポキシ基による硬化系を有するアクリル樹
脂および／またはポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００４１】上記クリヤー塗料中の固形分含有量は、２
０〜６０重量％であり、好ましくは３５〜５５重量％で
ある。塗布時の固形分含有量は、１０〜５０重量％であ
り、好ましくは２０〜５０重量％である。上記クリヤー
塗料は、未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、静電塗装、
エアースプレー等の方法で塗装することが好ましく、形
成される塗膜の乾燥膜厚は、一般に１０〜６０μｍ程度
が好ましく、より好ましくは２０〜５０μｍ程度であ
る。上限を越えると、塗装時にワキあるいはタレ等の不
具合が起こることもあり、下限を下回ると、下地の凹凸
が隠蔽できない。

【００４２】クリヤー塗膜自身は約１００〜１８０℃の
温度で加熱硬化させることができるが、本発明では、ク
リヤー塗膜と、光輝性顔料含有塗膜、あるいは着色塗膜
と光輝性顔料含有塗膜とを組合わせ積層塗膜を形成し、
加熱硬化することで、優れた外観および塗膜性能を示す
ことができる。

【００４３】尚、クリヤー塗料は、上記光輝性顔料含有
塗料とウエットオンウエットで塗装するため、粘性制御
剤を含有することが好ましい。クリヤー塗料への粘性制
御剤の添加量は、塗料の樹脂固形分１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０２〜
８重量部、より好ましくは０．０３〜６重量部の量で添
加される。粘性制御剤の量が、１０重量部を越えると、
外観が低下し、更に、光輝性顔料含有塗膜とクリヤー塗
膜の境界面で接している二層のうち、後から塗装される
クリヤー層に光輝性顔料含有層の光輝性顔料を、掘り起
こし浮遊させ、対流・移行させる溶解性と粘性を有する
塗膜にすることができない。０．０１重量部を下回ると
粘性制御効果が得られない。

【００４４】更に、上記光輝性顔料含有塗膜と上記クリ
ヤー塗膜との最低溶融粘度（η）が、光輝性顔料含有塗
膜の最低溶融粘度をη１とし、クリヤー塗膜の最低溶融
粘度をη２とした場合に、η１（光輝性顔料含有塗膜の
最低溶融粘度）≧η２（クリヤー塗膜の最低溶融粘度）
−５０００（ポイズ）の関係を満足することが好まし
く、特に、η１（光輝性顔料含有塗膜の最低溶融粘度）
≧η２（クリヤー塗膜の最低溶融粘度）の関係を満足す
ることが特に好ましい。また更に、２０（ポイズ）≦η
２（クリヤー塗膜の最低溶融粘度）≦２００００（ポイ
ズ）の関係を満足する事が好ましい。但し、クリヤーの
最低溶融粘度（η２）が、２００００ポイズ以上では、
スプレー塗装に適さず、均一な意匠が発現できず。２０
ポイズ以下では、光輝性顔料の大流動が起こり、更にク
リヤー塗膜にも額縁現象が発生し、塗装時の作業性が満
足できない。

【００４５】また、η１（光輝剤含有塗膜の最低溶融粘
度）とη２（クリヤー塗膜の最低溶融粘度）とが１００
００ポイズ以上離れると互いに界面を侵しにくくなり、
見る角度により反射光量に変化の少ない、光輝感に優れ
た奥行き感を有する独特の意匠が、発現しにくくなる。

【００４６】最低溶融粘度とは、「レオバイブロンＤＤ
Ｖ−ＩＩ（オリエンテック社製強制伸縮振動型粘弾性測
定装置）」により、硬化過程での塗膜の動的粘弾性をス
パイラルスプリング塗布方式により、昇温に対して連続
的に測定することで得られる値であり、図３の模式図に
示すように温度上昇による動的弾性率（dyne／cm2）の
変化を経時測定する事により最低値が求められるのであ
る。

【００４７】本願で求めた動的弾性率（dyne／cm2）の
最低値を、粘度（ポイズ）が既知のシリコンオイルをス
パイラルスプリングに塗布して求めた動的弾性率（Ｅ
ｓ）から、何も塗布していないスプリングの動的弾性率
（Ｅｂ）を減じた動的弾性率（ＥｓーＥｂ）と、使用し
たシリコンオイルの粘度（ポイズ）をプロットし、作成
した検量線（図４）に代入し、換算することで最低溶融
粘度（ポイズ）は求められた。

【００４８】一般に塗料での最低溶融粘度は、ほぼ樹脂
の分子量に比例して変化すると言われているが、極性基
の種類、分子量もしくは重合度、結晶性、あるいは架橋
構造等が樹脂分子間に影響を与え、最低溶融粘度を変化
させるものと推測している。

【００４９】本発明で用いるクリヤー塗料の塗料形態と
しては、溶液型のものが好ましく用いられ、溶液型であ
れば有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルジ
ョン）、非水分散型のいづれでもよい。また必要によ
り、硬化触媒、表面調製剤等を用いることができる。

【００５０】光輝性顔料含有塗膜を、少なくとも一つの
層として含有する積層塗膜としては、多くの場合３０〜
３００μｍである。好ましくは５０〜２５０μｍであ
る。上限を越えると、冷熱サイクル性等の膜物性が低下
し、下限を下回ると膜自体の強度が低下する。

【００５１】本発明の積層塗膜形成方法で用いるクリヤ
ー塗料としては、表面平滑性の確保とその他塗膜に要求
される性能を付与するために形成されるもので、塗膜の
透明感を損なわない程度に、着色顔料を含有させても良
い。本発明の塗料の製造方法は、特に限定されず、顔料
等の配合物をＳＧミル、ニーダーまたはロール等を用い
て混練、分散する等の当業者に周知の全ての方法を用い
得る。

【００５２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。尚、部は、特にことわらない限り、重量部を意味す
る。

【００５３】調整例１；黒色着色塗料Ａ−１の調整 以下の組成を用い、下記の製法に従って黒色の着色塗料
Ａ−１を調整した。予め、カーボンＭＡ−１００（三菱
カーボン社製黒顔料）３．０部と熱硬化性ポリエステル
樹脂（日本ペイント社製、水酸基価９０、酸価８、数平
均分子量（Ｍｎ）１８００、固形分７０％）１５．０部
とを卓上ＳＧミルにて顔料粒径が、５ミクロン以下に分
散した後、残りの熱硬化性ポリエステル樹脂１５．０
部、ユーバン１２８（三井東圧社製ブチル化メラミン樹
脂、固形分６０％）１５．０部、架橋樹脂粒子（日本ペ
イント社製、構造粘性付与剤、固形分２０％）１０．０
部、レジミックスＲＬ−４（三井東圧社製、表面調整
剤）０．１部、ｎ−ブタノール４．０部、ソルベッソ１
００（エッソ社製芳香族系溶剤）８．４部を、順次添加
し、１コート１ベーク型の黒色の着色塗料Ａ−１を調整
した。

【００５４】調整例２；黒色着色塗料Ａ−２の調整 調整例１の「ＭＡ−１００（三菱カーボン社製黒顔
料）」を、「モナーク１３００（キャボット社製黒色顔
料）」に、「熱硬化性ポリエステル樹脂」を「熱硬化性
アクリル樹脂Ａ（日本ペイント社製熱硬化性アクリル樹
脂、水酸基価６０、酸価１５、数平均分子量（Ｍｎ）２
１０００、固形分６０％）」に、置き換えた混合物を同
様に顔料分散した後、熱硬化性アクリル樹脂Ａ２０．０
部、ユーバン２０Ｎ６０（三井東圧社製ブチル化メラミ
ン樹脂、固形分６０％）１４．５部、リポノックスＮＣ
−６０（ライオン油脂社製表面調整剤）０．２部、架橋
樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、固形分
２０％）１０．０部、ｎブタノール４．５部、酢酸ブチ
ル２．０部、キシロール９．６部、トルエン６．２部
を、順次添加し、光輝性顔料含有塗膜とウエットオンウ
エット塗装が可能な黒色の着色塗料Ａ−２を調整した。

【００５５】調整例３；赤色着色塗料Ａ−３の調整 調整例２の「モナーク１３００（キャボット社製黒色顔
料）」を、「イルガジンレッドＤＰＰ−ＢＯ（チバガイ
ギー社製赤色顔料）」３．５部、と「クロモフタルレッ
ドＡ２Ｂ（チバガイギー社製赤色顔料）」１．０部に置
き換え、光輝性顔料含有塗膜とウエットオンウエット塗
装が可能な赤色の着色塗料Ａ−３を調整例２と同様に調
整した。

【００５６】調整例４；黒色透明光輝性顔料含有塗料Ｂ
−１の調整 （アルミナ粉含有透明黒色メタリックベース塗料、光輝
材ＰＷＣ＝０．７％）調整例１と同様に、予め着色顔料
を５ミクロン以下まで分散し、残りの成分を下記配合に
準じて、順次添加し、塗料を調整した。

【００５７】また、調整した塗料の溶融粘度を、「レオ
バイブロンＤＤＶ−ＩＩ（オリエンテック社製強制伸縮
振動型粘弾性測定装置）」により、測定条件は１１０ヘ
ルツ、昇温速度２℃／分、サンプル条件は資料長２cm、
幅０．４cm、厚さ０．００５cm、塗料の塗布量０．００
７ｇ、ニッケルスプリングを使用して測定した。動的弾
性率の最低値は、３．０×Ｅ９（dyne／cm2）であっ
た、予め作成した検量線（図４）に代入し、換算すると
最低溶融粘度は４０００ポイズであった。

【００５８】 アルミナフレークＥＭ−silverＷＩＩＩ（メルクジャパン社 ０．３部 製アルミナ粉） モナーク１３００（キャボット社製黒色顔料） ０．２６部 熱硬化性アクリル樹脂Ｂ（日本ペイント社製熱硬化性 ４４．６部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価９５、Ｍｎ４０００、 Ｔｇ１０℃、固形分６０％） ユーバン２０Ｎ６０（三井東圧社製ブチル化メラミン樹脂、 １９．１部 固形分６０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ １９．１４ 部 合計 １００．０部

【００５９】調整例５；赤色透明光輝性顔料含有塗料Ｂ
−２の調整 （マイカ粉含有透明赤色メタリックベース塗料、光輝材
ＰＷＣ＝０．４％）調整例１と同様に、予め着色顔料を
分散し、残りの成分を下記配合に準じて、順次添加し、
塗料を調整した。更に、調整例４と同様にして最低溶融
粘度を測定すると、動的弾性率の最低値は、５．５×Ｅ
９（dyne／cm2）であった、検量線（図４）に代入し、
換算すると最低溶融粘度は９０００ポイズであった。

【００６０】 パールグレイスＳＭＥ−９０−９（日本光研社製マイカ粉） ０．２部 イルガジンレッドＤＰＰ−ＢＯ（チバガイギー社製赤色顔料） ０．１部 クロモフタルレッドＡ２Ｂ（チバガイギー社製赤色顔料） ０．１部 熱硬化性アクリル樹脂Ｂ（日本ペイント社製熱硬化性 ２７．３部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価９５、Ｍｎ４０００、 Ｔｇ１０℃、固形分６０％） 熱硬化性アクリル樹脂Ｃ（日本ペイント社製熱硬化性 ２７．３部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価７０、Ｍｎ８０００、 Ｔｇ２５℃、固形分６０％） ユーバン２０Ｎ６０（三井東圧社製ブチル化メラミン樹脂、 ２３．４部 固形分６０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） 表面調整剤 ０．１部 ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ ４．９部 合計 １００．０部

【００６１】調整例６；透明光輝性顔料含有塗料Ｂ−３
の調整 （アルミナ粉含有透明メタリックベース塗料、光輝材Ｐ
ＷＣ＝０．０２％）下記配合成分を、順次添加し、塗料
を調整した。調整例４と同様にして最低溶融粘度を測定
すると、動的弾性率の最低値は、２．０×Ｅ９（dyne／
cm2）であった、検量線（図４）に代入し、換算すると
最低溶融粘度は２２００ポイズであった。

【００６２】 アルミナフレークＥＭ−silverＷＩＩＩ（メルクジャパン社 ０．０１部 製アルミナ粉） 酸基含有熱硬化性アクリル樹脂（日本ペイント社製、 ５０．０部 酸価１３７、Ｍｎ３０００、スチレン／メタクリル酸シクロヘキシル ／アクリル酸イソブチル／無水マレイン酸＝３０／２３／２３／２４、 メタノールによって無水マレイン酸をハーフエステル化した樹脂、 固形分５０％） エポキシ基及び水酸基含有熱硬化性アクリル樹脂 ４１．０部 （日本ペイント社製、水酸基価４６、エポキシ当量４２０、 Ｍｎ３４００、固形分６１％） テトラブチルアンモニウムブロミド（硬化触媒） ０．１５部 チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） ２．０部 サノールＬＳ−２９２（三共有機合成社製光安定剤） １．０部 表面調整剤 ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １０．０部 固形分２０％） ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ ５．０部 合計 １１２．２６部

【００６３】調整例７；透明光輝性顔料含有塗料Ｂ−４
の調整 （板状酸化鉄含有透明メタリックベース塗料、光輝材Ｐ
ＷＣ＝０．７％）下記配合成分を、順次添加し、塗料を
調整した。調整例４と同様にして最低溶融粘度を測定す
ると、動的弾性率の最低値は、３．０×Ｅ９（dyne／cm
2）であった、検量線（図４）に代入し、換算すると最
低溶融粘度は４０００ポイズであった。

【００６４】 ＡＭ−２００Ｓ（チタン工業社製板状酸化鉄粉） ０．３部 熱硬化性アクリル樹脂Ｂ（日本ペイント社製熱硬化性 ４４．６部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価９５、Ｍｎ４０００、 Ｔｇ１０℃、固形分６０％) ユーバン２０Ｎ６０（三井東圧社製ブチル化メラミン樹脂、 １９．１部 固形分６０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ １９．４部 合計 １００．０部

【００６５】調整例８；透明光輝性顔料含有塗料Ｂ−５
の調整 （アルミニウム粉含有透明メタリックベース塗料、光輝
材ＰＷＣ＝０．０４％）下記配合成分を、順次添加し、
塗料を調整した。調整例４と同様にして最低溶融粘度を
測定すると、動的弾性率の最低値は、０．７×Ｅ９（dy
ne／cm2）であった、検量線（図４）に代入し、換算す
ると最低溶融粘度は３００ポイズであった。

【００６６】 アルペースト９３−０６４７（東洋アルミニウム社製 ０．０２部 アルミニウム粉） 熱硬化性アクリル樹脂Ｄ（日本ペイント社製熱硬化性 ４５．０部 アクリル樹脂、酸価２、水酸基価１００、Ｍｎ２９００、 Ｔｇー８℃、固形分６０％） サイメル２５４（三井サイテック社製メチルブチル混合 ２２．５部 メラミン樹脂、固形分８０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） 表面調整剤 ０．１部 ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ １５．８部 合計 １００．０２部

【００６７】調整例９；クリヤー塗料Ｃ−１の調整 （アクリル・メラミン樹脂硬化系塗料）下記配合成分
を、順次添加し、塗料を調整した。調整例４と同様にし
て最低溶融粘度を測定すると、動的弾性率の最低値は、
３．０×Ｅ９（dyne／cm2）であった、検量線（図４）
に代入し、換算すると最低溶融粘度は４０００ポイズで
あった。

【００６８】 熱硬化性アクリル樹脂Ｂ（日本ペイント社製熱硬化性 ３８．４部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価９５、Ｍｎ４０００、 Ｔｇ１０℃、固形分６０％) ユーバン２０Ｎ６０（三井東圧社製ブチル化メラミン樹脂、 ２５．３部 固形分６０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） 表面調整剤 ０．１部 ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ ５．０部 合計 １００．０部

【００６９】調整例１０；クリヤー塗料Ｃ−２の調整 （アクリル・メラミン樹脂硬化系塗料）下記配合成分
を、順次添加し、塗料を調整した。調整例４と同様にし
て最低溶融粘度を測定すると、動的弾性率の最低値は、
５．５×Ｅ９（dyne／cm2）であった、検量線（図４）
に代入し、換算すると最低溶融粘度は９０００ポイズで
あった。

【００７０】 熱硬化性アクリル樹脂Ｂ（日本ペイント社製熱硬化性 ２７．３部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価９５、Ｍｎ４０００、 Ｔｇ１０℃、固形分６０％） 熱硬化性アクリル樹脂Ｃ（日本ペイント社製熱硬化性 ２７．３部 アクリル樹脂、酸価２０、水酸基価７０、Ｍｎ８０００、 Ｔｇ２５℃、固形分６０％） ユーバン２０Ｎ６０（三井東圧社製ブチル化メラミン樹脂、 ２３．４部 固形分６０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） 表面調整剤 ０．１部 ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ ４．９部 合計 １００．０部

【００７１】調整例１１；クリヤー塗料Ｃ−３の調整 （カルボン酸／エポキシ基硬化型クリヤー（酸基／エポ
キシ基＝１／１））下記配合成分を、順次添加し、塗料
を調整した。調整例４と同様にして最低溶融粘度を測定
すると、動的弾性率の最低値は、２．０×Ｅ９（dyne／
cm2）であった、検量線（図４）に代入し、換算すると
最低溶融粘度は２２００ポイズであった。

【００７２】 酸基含有熱硬化性アクリル樹脂（日本ペイント社製、 １００．０部 酸価１３７、Ｍｎ３０００、スチレン／メタクリル酸シクロヘキシル ／アクリル酸イソブチル／無水マレイン酸＝３０／２３／２３／２４、 メタノールによって無水マレイン酸をハーフエステル化した樹脂、 固形分５０％） エポキシ基及び水酸基含有熱硬化性アクリル樹脂 ８２．０部 （日本ペイント社製、水酸基価４６、エポキシ当量４２０、 Ｍｎ３４００、固形分６１％） テトラブチルアンモニウムブロミド（硬化触媒） ０．３部 チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） ２．０部 サノールＬＳ−２９２（三共有機合成社製光安定剤） １．０部 表面調整剤 ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １０．０部 固形分２０％） ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ ５．０部 合計 １２１．６部

【００７３】調整例１２；クリヤー塗料Ｃ−４の調整 （アクリル・メラミン樹脂硬化系塗料）調整例６と同様
に、下記配合成分を、順次添加し、塗料を調整した。調
整例４と同様にして最低溶融粘度を測定すると、動的弾
性率の最低値は、０．７×Ｅ９（dyne／cm2）であっ
た、検量線（図４）に代入し、換算すると最低溶融粘度
は３００ポイズであった。

【００７４】 熱硬化性アクリル樹脂Ｄ（日本ペイント社製熱硬化性 ４５．０部 アクリル樹脂、酸価２、水酸基価１００、Ｍｎ２９００、 Ｔｇー８℃、固形分６０％） サイメル２５４（三井サイテック社製メチルブチル混合 ２２．５部 メラミン樹脂、固形分８０％） チヌビン９００（チバガイギー社製紫外線吸収剤） １．０部 サノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製光安定剤） ０．１部 架橋樹脂粒子（日本ペイント社製、構造粘性付与剤、 １２．５部 固形分２０％） 表面調整剤 ０．１部 ｎブタノール ３．０部 ソルベッソ１００ １５．８部 合計 １００．０２部

【００７５】実施例１ リン酸亜鉛処理した厚さ０．８mm、２０cm×３０cmのダ
ル鋼板に、カチオン電着塗料「パワートップＵ−５０
（日本ペイント社製、カチオン型電着塗料）」を、乾燥
膜圧が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３
０分間焼き付けた。次に、得られた電着塗膜上に、グレ
ー色の中塗り塗料「オルガＰ−２グレー（日本ペイント
社製、ポリエステル・メラミン樹脂系塗料）」を、乾燥
膜圧が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃
で２０分間焼き付け下地塗膜を作成した。

【００７６】得られた中塗り塗膜上に、予め、酢酸ブチ
ル／ソルベッソ１００＝６／４の希釈用シンナーで２５
秒（２０℃・＃４フォードカップ）に希釈した上記塗料
配合Ａ−１の黒色着色塗料を、乾燥膜圧が３０μｍとな
るように、２ステージで「オートＲＥＡ（ランズバーグ
社製エアー静電塗装機）」により塗装した。１０分放置
の後、１４０℃で２０分間焼付け、黒色着色塗膜を作成
した。次に、予め、酢酸エチル／トルエン＝１／１の希
釈用シンナーで１４秒（２０℃・＃４フォードカップ）
に希釈した上記塗料配合Ｂ−１のアルミナ粉含有透明黒
色光輝性顔料含有塗料を、乾燥膜圧が１５μｍとなるよ
うに、２ステージでオートＲＥＡによりエアー静電塗装
した。更に５分間のインターバルの後、ウエットオンウ
エットで、予め、ソルベッソ１００で２０秒（２０℃・
＃４フォードカップ）に希釈した塗料配合Ｃ−１のクリ
ヤー塗料（日本ペイント社製、アクリル・メラミン樹脂
系塗料）を、乾燥膜圧が３０μｍとなるようにスプレー
塗装し、１０分間静置の後、１４０℃で２０分間焼付
け、評価用塗膜を作成した。

【００７７】実施例２〜７および比較例１〜２ 着色塗料Ａ−１をＡ−２〜Ａ−３に、光輝性顔料含有塗
料Ｂ−１をＢ−２〜Ｂ−４に、Ｃ−１クリヤーをＣ−２
〜Ｃ−４クリヤーに変え、硬化の有無を表１に記載の方
法に変更した他は実施例１と同様にして塗膜を作成し
た。

【００７８】上記実施例１〜７および比較例１〜２にお
いて形成した積層塗膜の構成を表１にまとめた。

【００７９】評価方法 外観；クリヤー塗料塗装後の積層塗膜の肌感を、目視に
より判定した。結果を表１に示す。 評価基準 ５：非常に塗膜肌がよい。 ４：塗膜肌がよい。 ３：肌感はある。 ２：若干肌が荒れる。 １：塗膜肌が悪い。

【００８０】意匠性；積層塗膜を、太陽光線が直接当た
る場所で、塗板から垂直方向および角度が３０度の位置
より観察し、深み感、奥行き感、立体感の状態を目視
で、総合判定した。結果を表１に示す。

【００８１】評価基準 ５：角度に変化無く、光輝感に優れ、深み感、奥行き感
がでている。 ４：わずかに角度により光輝感、深み感、奥行き感が変
化する。 ３：角度により光輝感、深み感、奥行き感が変化する。 ２：角度により光輝感、深み感、奥行き感が無くなる。 １：奥行き感、立体感が全く無い。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【発明の効果】本発明では、均一に平行に配列された光
輝性顔料を含有する未硬化塗膜と、次いでこの塗膜面に
ウエットオンウエットで形成されるクリヤー塗膜との塗
膜層間に、積極的に「なじみ」や混ざりを発生させ、光
輝性顔料の一部をクリヤー塗膜層内に浮遊し、対流・移
行させることで、図２の模式的な断面図に示したように
光輝性顔料をクリヤー塗膜内に浮かし出したように、立
体的に再配置でき、塗膜に奥行感や深み感という従来に
ない意匠性に優れた塗膜を提供できる。更に、より光輝
性の高い顔料を用いることで、少量でより高い光輝感を
際だたせる事ができ好ましいことを見いだした。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の技術により作成した積層塗膜の模式的な
断面図を示す。

【図２】本発明の積層塗膜形成方法により作成した積層
塗膜の模式的な断面図を示す。

【図３】各光輝性顔料含有塗料の動的弾性率を昇温測定
した場合の動的弾性率曲線の模式図を示す。矢印は各光
輝性顔料含有塗料の動的弾性率の最低点を同時に示す。

【図４】動的弾性率から溶融粘度に換算するための検量
線を示す。

【符号の説明】

４ 中塗り塗膜 ５ 電着塗膜 ６ 鋼板 ９ Ｂ−２、Ｃ−２の各塗料の動的弾性率曲線 １０ Ｂ−１、Ｂ−４、Ｃ−１の各塗料の動的弾性率曲
線 １１ Ｂ−３、Ｃ−３の各塗料の動的弾性率曲線 １２ Ｂ−５、Ｃ−４の各塗料の動的弾性率曲線 １３ 検量線 １４ 粘度既知の各シリコーンオイルのプロット １５ Ｂ−２、Ｃ−２の各塗料の最低動的弾性率のプロ
ット １６ Ｂ−１、Ｂ−４、Ｃ−１の各塗料の最低動的弾性
率のプロット １７ Ｂ−３、Ｃ−３の各塗料の最低動的弾性率のプロ
ット １８ Ｂ−５、Ｃ−４の各塗料の最低動的弾性率のプロ
ット １９、２０、２１、２２ 各塗料の最低動的弾性率を換
算して得た各粘度のプロット

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】着色塗膜と光輝性顔料含有塗膜及びクリヤ
   ー塗膜とを順次塗装する光輝性顔料含有積層塗膜を形成
   する方法において、光輝性顔料含有塗膜とクリヤー塗膜
   とをウエットオンウエットで塗装し、光輝性顔料含有塗
   膜とクリヤー塗膜との層間に面状の界面を有しない状態
   を形成する光輝性顔料含有積層塗膜の形成方法。
2. 【請求項２】請求項１記載の光輝性顔料含有塗膜とクリ
   ヤー塗膜の各最低溶融粘度（η）が、η１（光輝性顔料
   含有塗膜の最低溶融粘度）≧η２（クリヤー塗膜の最低
   溶融粘度）−５０００ポイズの関係を満足することを特
   徴とする光輝性顔料含有積層塗膜の形成方法。
3. 【請求項３】請求項１記載の光輝性顔料が、マイカ粉、
   アルミナ粉、アルミニウム粉および板状酸化鉄から選ば
   れた少なくとも一つ以上であることを特徴とする光輝性
   顔料含有積層塗膜の形成方法。
4. 【請求項４】請求項１乃至３記載の光輝性顔料含有積層
   塗膜の形成方法により形成された光輝性顔料含有積層塗
   膜を有する物品。