JP2000053873A - 抗菌性および防かび性を有する親水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い抗菌性および防かび性を備え、かつ
親水性に優れて樹脂表面の水漏れ性を向上させた樹脂組
成物を提供。 【解決手段】 有機系抗菌剤成分を主鎖および／または
側鎖中に含有する高分子化合物から主としてなり、かつ
親水性成分を含有することを特徴とする抗菌性および防
かび性を有する親水性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性および防か
び性を有する親水性樹脂組成物およびそれを用いた積層
体に関し、より詳細には、優れた親水性により樹脂表面
への水滴の付着が減少し、特に抗菌・防かび性繊維、抗
菌・防かび性織物、抗菌・防かび性シート、抗菌・防か
び性成型品、抗菌・防かび性バインダー、抗菌・防かび
性金属板、抗菌・防かび性コーティング剤等の製造に好
適な抗菌性および防かび性を有する親水性樹脂組成物お
よびそれを用いた積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニリデン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート
およびエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂は、優
れた物理的、化学的特性を有し、繊維、プラスチック、
フィルム、シート、接着剤等の各種用途に使用されてい
る。最近、抗菌性および防かび性への要求が高くなり、
上記熱可塑性樹脂に対しても、抗菌性および防かび性の
付与が検討されている。従来、抗菌性および防かび性の
付与は、無機系または有機系の抗菌剤を熱可塑性樹脂中
に配合する、あるいは熱可塑性樹脂成形体等の表面に無
機系または有機系の抗菌剤を塗布することにより行われ
ている。

【０００３】例えば、銀含有ゼオライト、銀含有リン酸
ジルコニウム等の銀に代表される無機系抗菌剤は、特開
平３−８３９０５には銀イオン含有リン酸塩系の抗菌剤
が、特開平３−１６１４０９には特定のイオン交換容量
を有するゼオライト中の一定容量を銀イオンで置換して
なる抗菌剤が開示されているが、要求される抗菌性を得
るには配合量を多くする必要があり、透明性が減少す
る。

【０００４】有機系抗菌剤は、かび類等に対して抗菌性
が優れるが、低分子量であるため、樹脂中に混合あるい
は成形体等の表面に塗布した場合、抗菌剤が経時的に揮
発、脱離、分離しやすく、抗菌性の長期安定性に問題が
ある。抗菌性が良好であっても、通常熱可塑性樹脂成形
体等の表面は疎水性であるため、結露等により水滴が付
着しやすく、菌類の繁殖する環境を作り出しやすい。

【０００５】また、通常空調機などに使用される熱交換
器は、０．１ｍｍ程度のアルミニウム合金製薄板をプレ
ス成形したフィン材に鋼管などを差し込み、これを拡管
して製造されたものが多いが、このタイプの熱交換器で
は、空調機運転時にフィン間が該付着水により通風抵抗
が増大する、いわゆる「ブリッジ現象」が生じ、熱交換
器の性能が低下したり、騒音が発生するといった問題が
しばしば経験される。こうした問題を解決する為にアル
ミニウム合金製フィン材の表面に、アルカリ珪酸塩（水
ガラス）などの無機系親水化処理を施す方法（特開昭５
８−１２６９８９）、ポリビニルアルコールやセルロー
ス系ポリマーなどの親水性樹脂や界面活性材を含有する
塗料を塗布する方法（特開昭６４−３８４８１号など）
等により、親水性を付与して、水滴の付着を防止し、フ
ィン間のブリッジ現象を防止する方法が知られており、
こうした表面親水化処理によって、水の接触角で定量的
に評価できる熱交換器の熱交換効率を向上しうることが
確認されている。こうした傾向はアルミニウム以外の他
の合金製の熱交換器用フィン剤でも同様である。

【０００６】しかしながら上記方法では、親水性は良好
であるが、空調機に使用した場合にかび等の菌類の発生
により、異臭を発生する問題が指摘されている。従っ
て、親水性および、抗菌性・防かび性のいずれをも満足
する処理方法が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い抗菌性
および防かび性を備え、かつ親水性に優れて樹脂表面の
水漏れ性を向上させた樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するために、有機系抗菌剤成分を主鎖および／また
は側鎖中に含有する高分子化合物（以下、高分子化合物
と略することもある）から主としてなり、かつ親水性成
分を含有する抗菌性および防かび性を有する親水性樹脂
組成物、およびこれを用いた積層体を提供する。

【０００９】本発明の抗菌性および防かび性を有する親
水性樹脂組成物（以下、親水性樹脂組成物と略する）
は、その主たる構成成分である高分子化合物の主鎖およ
び／または側鎖中に有機系抗菌剤成分を含有することに
より、その抗菌性および防かび性が著しく高められ、し
かも長期安定的にその抗菌性および防かび性を保持する
一方、親水性が付与されることにより、樹脂表面への結
露等による水滴の付着が減少し、菌類の繁殖が防止され
る。

【００１０】

【発明の実施形態】以下、本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明の親水性樹脂組成物の主たる構成成分である
高分子化合物の主鎖および／または側鎖中に含有される
有機系抗菌剤成分としては、特に限定されず、一般的な
窒素、硫黄、リン等の元素を含むものなどの、抗菌性を
有する天然抽出物、低分子有機化合物、重合体等が挙げ
られる。例えば、天然抽出物としてはキチン、キトサ
ン、ワサビ抽出物、カラシ抽出物、ヒノキチオール、茶
抽出物等が、低分子の有機化合物としては、イソチオシ
アン酸アリル、ポリオキシアルキレントリアルキルアン
モニウム、塩化ベンザルコニウム、ヘキサメチレンビグ
グアニド塩酸塩等の第４級アンモニウム塩、有機シリコ
ン第４級アンモニウム塩、トリ−ｎ−ブチルヘキサデシ
ルホスホニウムクロリド、トリ−ｎ−ブチルテトラデシ
ルホスホニウムクロリド、トリ−ｎ−ブチルヘキサデシ
ルホスホニウムクロリド等の第４級ホスホニウム塩、フ
ェニルアミド系、ビグアニド系、スルホイソフタル酸テ
トラアルキルホスホニウム塩またはそのジエステル、イ
ミダゾール・チアゾール系化合物、チオカーバイト系化
合物、ピリジン・キノリン系化合物他が挙げられるが、
もちろんこれらに限定されるものではない。上記高分子
化合物は、これらの有機系抗菌剤成分の内、１種のみで
も、２種以上を含有していても良い。

【００１１】有機系抗菌剤成分として、高分子化合物の
主鎖および／または側鎖への結合のし易さから、好まし
くはアンモニウム塩基、ホスホニウム塩基、スルホニウ
ム塩基等のオニウム塩基、フェニルアミド基、ビグアニ
ド基等の抗菌活性基の内少なくとも１種を有するのが良
く、さらに好ましくはアンモニウム塩基、ホスホニウム
塩基、スルホニウム塩基の内少なくとも１種を有するの
が良く、特に好ましくは、高い抗菌活性と巾広い抗菌ス
ペクトルを有するホスホニウム塩基を有するのが良い。

【００１２】本発明に用いる高分子化合物は、有機系抗
菌剤成分を主鎖および／または側鎖中に含有するもので
あれば、特に限定されないが、好ましくは、ホスホニウ
ム塩基および／または酸性基とイオン結合したホスホニ
ウム塩基を含有する高分子化合物が良い。

【００１３】本発明に用いる特に好適な高分子化合物と
して、下記一般式（１）で表されるスルホン酸基含有芳
香族ジカルボン酸のホスホニウム塩を、酸成分として主
鎖および／または側鎖中に含有するポリエステル樹脂が
挙げられる。

【化１】 （式中、Ａは芳香族基、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれカルボキ
シル基、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ _３、Ｒ_４はそれぞれアルキル基
を示し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４うちの少なくとも１つ
は炭素数１０以上２０以下のアルキル基である。）

【００１４】上記一般式（１）で表されるスルホン酸基
含有芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩は、ポリエス
テル樹脂中の全酸成分に対し、好ましくは５０モル％以
下の割合で含有されるのが良い。

【００１５】上記ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成
分とグリコール成分とを共重合させて得られる。上記一
般式（１）で表されるスルホン酸基含有芳香族ジカルボ
ン酸のホスホニウム塩以外のジカルボン酸成分としては
特に限定されず、通常一般にポリエステル樹脂に含有さ
れるジカルボン酸が挙げられ、例えば、テレフタル酸、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙
げられる。他に、本発明の作用を阻害しない範囲で脂肪
族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、複素環式ジカル
ボン酸等が併用されてもよい。脂肪族ジカルボン酸とし
ては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸、アゼライン酸、エイコ
酸、ダイマー酸およびその誘導体等が挙げられる。脂環
族ジカルボン酸としては、例えば１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ
る。複素環式ジカルボン酸としては、例えばピリジンカ
ルボン酸およびその誘導体が挙げられる。またｐ−オキ
シ安息香酸などのオキシカルボン酸、無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸等の多価のカルボン酸も、本発
明の作用を阻害しない範囲で併用されてもよい。

【００１６】上記ジカルボン酸成分の内、膜成形時の耐
久性の点から、芳香族ジカルボン酸を全ジカルボン酸成
分に対し、７０モル％以上含むことが好ましい。また、
その他のジカルボン酸成分としては、１，３−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン、アジピン酸、セバシン酸を用いるのが好ましい。

【００１７】上記ポリエステル樹脂を構成するグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、２−メチル１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオ
ール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、１，１０−デカンジオールなどのアルキレ
ングリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール等
の脂環族グリコール、ビスフェノールＡまたはＦのアル
キレンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ヒドロキシピバリン酸のネオペン
チルグリコール（ＨＰＮ）、ポリピロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。ま
た、本発明の作用を阻害しない範囲で、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトールなどの多価ポリオールを併用しても良
い。さらに、他に少量のアミド結合、ウレタン結合、エ
ーテル結合、カーボネート結合を含有する化合物を含ん
でいてもよい。

【００１８】上記グリコール成分の内、膜成形時の耐久
性の点から、エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メ
チル１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールが好ましい。

【００１９】上記一般式（１）で表されるスルホン酸基
含有芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩としては、ス
ルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルデシルホスホニウム
塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルオクタデシル
ホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチル
オクタデシルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ
−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、スルホイソ
フタル酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウム
塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシル
ホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチル
ドデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルデシルホスホニウム
塩、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ
−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、４−スルホ
ナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルヘ
キサデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン−
２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホ
ニウム塩等が挙げられ、抗菌活性の点からはスルホイソ
フタル酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウム
塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシル
ホスホニウム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチル
ドデシルホスホニウム塩が特に好ましい。なお、これら
は、本発明の作用を阻害しない範囲で、置換基を有して
いても良い。

【００２０】上記一般式（１）で表されるスルホン酸基
含有芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩は、スルホ芳
香族ジカルボン酸、またはそのナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等に、トリ−ｎ−ブチルヘキサデシ
ルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルテトラデ
シルホスホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルドデシ
ルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩を反応さ
せること等により得られる。このときの反応溶媒は特に
限定はしないが、水が最も好ましい。

【００２１】上記ポリエステル樹脂には、重合時に使用
する酸化アンチモン、酸化ゲルモニウム、チタン化合物
等の重合触媒以外に、着色度およびゲル発生度等の耐熱
性改善を目的として、酢酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム等のＭｇ塩、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等の
Ｃａ塩、酢酸マンガン、塩化マンガン等のＭｎ塩、塩化
亜鉛、酢酸亜鉛等のＺｎ塩、塩化コバルト、酢酸コバル
ト等のＣｏ塩等を配合しても良い。これらは、各々金属
イオンとして３００ｐｐｍ以下となるよう配合するのが
好ましい。また、同様の目的で、リン酸、リン酸トリメ
チルエステル、リン酸トリエステル等リン酸アルキルエ
ステル、またはそれらの誘導体等を配合しても良い。こ
れらは、リン（Ｐ）の濃度として２００ｐｐｍ以下とな
るよう配合するのが好ましい。

【００２２】上記重合触媒以外の金属イオン総量が３０
０ｐｐｍ、あるいはリン濃度が２００ｐｐｍを超えると
本発明の親水性樹脂組成物の着色が顕著になり、耐熱性
および耐加水分解性も著しく低下して、配合の目的が達
成されない。なお、耐熱性、耐加水分解性等の点から、
Ｐ原子と金属イオンとの、各総量のモル比は、０．４〜
１．０（Ｐ原子総モル量／金属イオン総モル量）である
ことが好ましい。Ｐ原子と金属イオンとの、各総量のモ
ル比が、０．４未満または１．０を超える場合には、本
発明の親水性樹脂組成物の着色、粗大粒子発生が顕著と
なりやすい。

【００２３】上記ポリエステル樹脂の製造法は、特に限
定されず、ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させ
て得られたオリゴマーを重縮合する、いわゆる直接重合
法、ジカルボン酸のジメチルエステル体とグリコールと
をエステル交換反応させたのちに重縮合する、いわゆる
エステル交換法等通常一般に使用される製造法を使用す
ることができる。なお、本発明において、有機系抗菌剤
成分の高分子化合物主鎖および／または側鎖中への導入
方法は特に限定されず、例えば、上記一般式（１）で表
されるスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸のホスホニ
ウム塩は、ジカルボン酸とグリコールと反応時に配合す
るなど、重合時に配合して共重合させることにより、ポ
リエステル樹脂中に含有させることができる。

【００２４】また、上記ポリエステル樹脂への、上記重
合触媒以外の金属塩、リン酸、リン酸アルキルエステ
ル、またはそれらの誘導体の配合方法も特に限定されな
いが、一般的には金属塩はポリエステル樹脂の原料配合
時、すなわちエステル交換前またはエステル化前に、リ
ン酸類は重縮合反応前に添加するのが好ましい。

【００２５】さらに、本発明に用いる特に好適な他の高
分子化合物として、下記一般式（２）で表されるホスホ
ニウム塩系ビニル重合体が挙げられる。

【化２】 （式中、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７はそれぞれ水素原子、炭素原
子数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヒドロキシ基および／またはアルコ
キシ基で置換されたアルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基、Ｘ⁻はアニオン、ｎは２以上の整数を示
す。）

【００２６】上記Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７の好適な例として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ドデシル等のアルキル
基、フェニル、トリル、キシリル等のアリール基、ベン
ジル、フェネチル等のアラルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基等で置換された上記アルキル基、アリール
基、アラルキル基が挙げられ、アルキル基、アリール基
等が特に好ましい。上記Ｒ _５、Ｒ_６、Ｒ_７は同一の基で
も、異なる基であってもよい。Ｘ⁻の好適な例として
は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素等のハロゲイオ
ン、硫酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン等が挙
げられ、特にハロゲンイオンが好ましい。ｎは好ましく
は２〜５００、さらに好ましくは１０〜３００であるの
が良い。

【００２７】本発明の親水性樹脂組成物は、後述のよう
に配合成分として、あるいは高分子化合物の主鎖および
／または側鎖中に含有される成分として親水性成分を必
須に含有する。下記のような親水性成分を含有すること
により、著しく抗菌性および防かび性が向上し、本発明
の親水性樹脂組成物からなる成形体あるいは積層体等の
親水性樹脂組成物表面において、水との接触角を２３
℃、ＲＨ４５％雰囲気下で水の滴下量１．８μｌ±０．
４μｌで測定する値が、２５度以下とすることができ
る。水との接触角が上記範囲内であると、結露等により
表面に水滴が付着しにくく、菌類等が繁殖しにくい。

【００２８】本発明における親水性成分は、水と親和性
に優れ、水に溶解または分散可能な成分であれば特に限
定されず、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド
基、カルボキシル基、またはそのアルカリ金属塩、スル
ホン酸基、またはそのアルカリ金属塩などの親水基また
はそれらの誘導体、第４級アンモニウム塩基、アミン塩
基、ポリアミン鎖、あるいは２個以上のエーテル結合等
を含有する成分が挙げられる。本発明の親水性樹脂組成
物は、これらの親水性成分の内、１種のみでも、また２
種以上を含有していても良い。

【００２９】本発明における親水性成分として、具体的
には、ポリビニルアルコール、澱粉、ポリアクリル酸の
ホモポリマーまたは共重合体、ポリメタクリル酸のホモ
ポリマーまたは共重合体、無水マレイン酸のホモポリマ
ーまたは共重合体（例えば、無水マレイン酸・スチレン
共重合体）、ポリビニルスルホン酸、またはその共重合
体、またはそれらのアルカリ金属塩、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ポリアキレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン
等のポリオール、またはその重合体、グリセリン、ポリ
グリセリン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシセルロースナトリウム、セルロースナイトレートカ
ルボキシメチルエーテル等の水溶性変性セルロースなど
が挙げられる。

【００３０】上記親水性成分の分子量は特に限定されな
いが、数平均分子量で２００以上３００００以下のもの
が好ましく、さらには１０００以上２５０００以下のも
のが好ましい。

【００３１】本発明の親水性樹脂組成物は、有機系抗菌
剤成分を主鎖および／または側鎖中に含有する高分子化
合物と上記親水性成分すなわち親水性化合物とを配合
し、混合してなる、あるいは、前記高分子化合物の主鎖
および／または側鎖中に、共重合等により上記親水性成
分を含有することにより、親水性成分を含有することが
できる。

【００３２】上記親水性成分の、本発明の親水性樹脂組
成物中における割合は、親水性樹脂組成物に対して好ま
しくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重
量％、特に好ましくは１５〜３５重量％であるのが良
い。抗菌性および防かび性は、親水性成分が親水性樹脂
組成物中で０．１重量％を超えると発現されるが、５重
量％未満では、本発明の親水性樹脂組成物からなる成形
体あるいは積層体等の親水性樹脂組成物表面において、
水との接触角が２５度以下となりにくい。また６０重量
％を超えると、本発明の親水性樹脂組成物の機械的特性
および耐熱性・耐候性が低下しやすい。

【００３３】本発明の親水性樹脂組成物を、有機系抗菌
剤成分を主鎖および／または側鎖中に含有する高分子化
合物と上記親水性成分すなわち親水性化合物とを配合
し、混合して製造する場合、その混合方法は特に限定さ
れず、通常一般に使用される方法を用いることができ
る。例えば、前記高分子化合物と親水性成分とを、押し
出し機などを用いて加熱溶融混合する方法、また前記高
分子化合物と親水性成分とを、適当な溶媒中、例えば、
水、水／アルコール混合溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどの溶媒に、混合溶解また
は分散した後、該溶媒を乾燥除去する方法などがある。

【００３４】本発明の親水性樹脂組成物が、前記高分子
化合物の主鎖および／または側鎖中に、上記親水性成分
を含有してなる場合、親水性成分の導入方法として、例
えば、前記高分子化合物に親水性成分を共重合する方法
が挙げられる。例えば、ホスホニウム塩基等の有機系抗
菌剤成分を主鎖および／または側鎖中に含有する高分子
化合物に、アミノ基、アミド基、カルボキシル基または
そのアルカリ金属塩、スルホン酸基またはそのアルカリ
金属塩などの親水基を有する成分や、それらの誘導体
を、前記高分子化合物の主鎖および／または側鎖に共重
合することができる。親水性成分を、前記高分子化合物
の主鎖および／または側鎖中に共重合することにより、
相溶性が改善され、本発明の親水性樹脂組成物により成
形体あるいは積層体を形成した場合の外観、貯蔵安定
性、物性などが改善される。

【００３５】前記高分子化合物に親水性成分を共重合す
る方法としては、５−スルホイソフタル酸、４−スルホ
ナフタレン−２、７−ジカルボン酸、５（４−スルホフ
ェノキシ）イフソフタル酸などの金属塩、または２−ス
ルホー１，４−ブタンジオール、２，５−ジメチル−３
−スルホ−２，５−へキサンジオール等の金属塩などの
スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸またはグリ
コールをポリエステル樹脂に共重合する方法、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等のアルキレングリコールをポリ
エステル樹脂またはポリウレタン樹脂に共重合する方
法、ジメチロールプロピオン酸などのカルボキシル基含
有ジオマールを鎖延長剤に用いてポリウレタン樹脂に導
入する方法、親水性基を含むビニル系モノマーをポリエ
ステル樹脂にグラフト重合する方法などが挙げられる。

【００３６】本発明において、前記ポリエステル等の高
分子化合物にグラフトさせることができる親水性基を有
するビニル系モノマーとしては、カルボキシル基、水酸
基、スルホン酸基、アミド基などを含むもの、親水性基
に変化させることができる基として酸無水物基、グリシ
ジル基、クロル基などを含むものが挙げられる。その中
でカルボキシル基を有するものが最も好ましい。例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩等のカ
ルボキシル基またはその塩を含有するモノマー、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート，ｔ−ブチルアクリレート等のアルキルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ート等のアルキルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート
等のヒドロキシ含有モノマー、アクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミド等のアミド基含有モノマー、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ含
有モノマー等が挙げられる。

【００３７】その他の親水性基を有するモノマーとして
は、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基
含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸
およびそれらの塩等のスルホン酸基またはその塩を含有
するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マイレン酸、
フマル酸およびそれらの塩等のカルボキシル基またはそ
の塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の酸無水物を含有するモノマーが挙げられる。上
記モノマーは他のモノマーと併用することができる。

【００３８】他のモノマーとしては、例えばビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル等が挙げられ、これらの中から１種類ま
たは２種類以上を用いて共重合することができる。

【００３９】親水性基を含むビニル系モノマーをポリエ
ステル樹脂にグラフト重合する方法において、親水性基
を有するモノマーとそれ以外の他のモノマーとの比率
は、親水性を有するモノマーが４０〜１００モル％とな
る範囲が好ましい。親水性基を有するモノマーの比率が
３０モル％以上で、抗菌性および防かび性を高める効果
が発現されるが、親水性基を有するモノマーの比率が４
０モル％未満であると、本発明の親水性樹脂組成物から
なる成形体あるいは積層体等の親水性樹脂組成物表面に
おいて、水との接触角が２５度以下となりにくく、十分
な結露防止効果が得られない。

【００４０】親水性基を含有するモノマーを高分子化合
物にグラフト重合させる方法としては、公知のグラフト
重合法を用いることができる。その代表例として以下の
方法が挙げられる。例えば、光、熱、放射線等によって
主鎖の高分子化合物にラジカルを発生させてからモノマ
ーをグラフト重合させるラジカル重合法、ＡｌＣｌ_３，
ＴｉＣｌ_４等の触媒を用いてカチオンを発生させるカチ
オン重合法、金属Ｎａ、金属Ｌｉ等を用いてアニオンを
発生させるアニオン重合法等がある。

【００４１】また、あらかじめ主鎖の高分子化合物に重
合性不飽和二重結合を導入し、これにビニル系モノマー
を反応させる方法が挙げられる。これに用いる重合性不
飽和二重結合を有するモノマーとしては、フマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水マレイン
酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸等を挙げること
ができる。このうち最も好ましいものはフマル酸、マレ
イン酸、および２，５−ノルボルネンジカルボン酸であ
る。

【００４２】また、側鎖に官能基を導入した高分子化合
物と、末端に前記の官能基と反応する基を有する枝ポリ
マーを反応させる方法があげられる。例えば側鎖に、−
ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ_２基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯ
ＮＨ_２基等の水素供与基を有する高分子化合物と、片末
端が−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基、−Ｃ＝Ｃ＝Ｏ基、

【化３】 等の水素受容基であるビニル系共重合体とを反応させる
方法、官能基がこの逆の組み合わせである高分子化合物
とビニル系共重合体とを反応させる方法が挙げられる。

【００４３】上記の主鎖となる高分子化合物と、グラフ
トされるビニル系モノマーの重量比は、好ましくは９０
／１０〜４０／６０（高分子化合物／ビニル系モノマ
ー）の範囲であるのが良く、さらに好ましくは８８／１
２〜５５／４５、最も好ましくは８５／１５〜６０／４
０の範囲であるのが良い。主鎖の高分子化合物の重量比
が４０重量％未満であると、グラフト重合性ビニル系モ
ノマーが完全に反応しないまま残って、従来の高分子化
合物の持つ耐熱性、加工性、耐水性等の特性が損なわれ
やすい。また主鎖の高分子化合物の重量比が９５％以下
であれば、抗菌性および防かび性を高める効果が発現さ
れるが、９０重量％を超えると、本発明の親水性樹脂組
成物からなる成形体あるいは積層体等の親水性樹脂組成
物表面において、水との接触角が２５度以下となりにく
く、十分な結露防止効果が得られない。

【００４４】本発明の親水性樹脂組成物の好適な例とし
ては、有機系抗菌剤成分としてのホスホニウム塩基を主
鎖および／または側鎖に結合した高分子化合物に、親水
性成分として側鎖に親水性基を有するビニル系重合体を
グラフト重合したものが挙げられる。

【００４５】本発明の親水性樹脂組成物は、含有する高
分子化合物または親水性成分のいずれかと反応し得る硬
化剤を配合していてもよい。硬化剤の配合量としては、
好ましくは、親水性樹脂組成物中の樹脂成分全量に対し
て５〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜２０％であ
るのが良い。硬化剤としては、アルキルエーテル化アミ
ノホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化合物、イソシアネ
ート化合物等が挙げられる。

【００４６】上記アルキルエーテル化アミノホルムアル
デヒド樹脂は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの
炭素、原子数１〜４のアルコールによってアルキルエー
テル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルムアル
デヒド等と尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジシアンジア
ミド、アミノトリアジン等との縮合生成物であり、メト
キシ化メチレールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロ
ール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジ
シアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、ブト
キシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型メチロー
ルメラミン等が挙げられるが、樹脂の成形性の面から好
ましいのは、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ
化メチロールメラミン、またはメトキシ化／ブトキシ化
混合型メチロールメラミンがよい。

【００４７】上記エポキシ化合物としては、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテルおよびオリゴマー、水素
化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびその
オリゴマー、オルソイソフタル酸ジグリシジルエステ
ル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸
ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジ
ルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエス
テル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、
コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジ
ルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジ
グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリ
シジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエス
テル、トリグリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグ
リシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿
素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールエタントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールテトラグリシジルエーテル、グリセロールアルキレ
ンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル類を挙げ
ることができる。

【００４８】上記イソシアネート化合物としては、芳香
族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシ
アネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれ
でもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらの
イソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシ
アネート化合物の過剰量と、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の低分子活性水素化合物または各種ポリエステ
ルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミ
ド類の高分子活性水素化合物等とを反応させて得られる
末端イソシアネート基含有化合物等が挙げられる。

【００４９】上記イソシアネート化合物は、ブロック化
イソシアネートであってもよい。イソシアネートブロッ
ク化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、
メチルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾ
ール、キシレノール、レゾシノール、ニトロフェノー
ル、クロロフェノールなどのフェノール類、アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シムなどのオキシム類、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノールなどのアルコール類、エチレンク
ロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールな
どのアルコール類、エチレンクロルヒドリン、１，３−
ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコ
ール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノールなどの第３
級アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラク
タム、γ−ブチロラクタム、β−プロピロラクタムなど
のラクタム類が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、
イミド環、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マ
ロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、メル
カプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類重
亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化イソシアネ
ートは前述のイソシアネート化合物とイソシアネートブ
ロック化剤とを公知の適宜の方法より付加反応させて得
られる。

【００５０】本発明において、上記硬化剤は、それぞれ
単独または併用して使用することができる。また、上記
硬化剤には、その種類に応じて選択された他の公知の硬
化剤あるいは促進剤を併用することもできる。

【００５１】上記硬化剤の配合方法は、特に限定され
ず、有機系抗菌剤成分を主鎖および／または側鎖中に含
有する高分子化合物の製造時、あるいは親水性成分の重
合時等に配合すれば良い。

【００５２】本発明の親水性樹脂組成物には、滑り性、
耐摩耗性、耐ブロッキング性、隠蔽性等の物理的特性の
向上を目的として、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、リ
ン酸カルシウム、アパタイト、硫酸バリウム（ＢａＳＯ
_４），フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）、タルク、カオリ
ン、酸化珪素（ＳｉＯ_２）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、
二酸化チタン、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化鉄
（Ｆｅ_２Ｏ_３）、アルミナ／シリカ複合酸化物などの無
機粒子、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポ
リアクリル酸エステル、それらの共重合体、あるいはそ
れらの架橋体などの有機粒子等を配合しても良い。

【００５３】上記無機粒子、有機粒子の配合方法は、特
に限定されず、本発明の親水性樹脂組成物に、適宜添加
し、公知の混合方法等を用いて混合すれば良い。

【００５４】本発明の親水性樹脂組成物は、コーティン
グ剤、塗料等のバインダーとして、また、フィルム、シ
ート、ボード等の成形体や繊維として、あるいは、基材
上に積層して積層体として用いることができる。特に、
本発明の親水性樹脂組成物からなる層を、少なくとも一
方の最外層に有する積層体は、本発明の親水性樹脂組成
物からなる層が、抗菌性および防かび性が優れ、また、
層表面が結露等により水滴が付着しにくく、菌類等が繁
殖しにくい。

【００５５】本発明の親水性樹脂組成物からなる成形体
や繊維、本発明の親水性樹脂組成物を用いた積層体や被
コーティング物は、２３℃、ＲＨ４５％雰囲気下で、そ
の親水性樹脂組成物部分の表面において、水との接触角
（水の滴下量１．８μｌ±０．４μｌ）が２５度以下で
あるよう、樹脂組成を設計するのが良い。水との接触角
が２５度以下であると、親水性樹脂組成物表面における
水滴が付着が顕著に減少する。

【００５６】本発明の親水性樹脂組成物からなる層を、
少なくとも一方の最外層に有する積層体は、上記のよう
な作用を有するので、金属、プラスチック、セラミック
等からなる板、フィルムあるいはシート、プラスチック
成型品、合成紙等の紙、フィルター、ガラス板、金属薄
膜、金属酸化物薄膜等に本発明の親水性樹脂組成物を積
層し、積層体とすることにより、抗菌性および防かび
性、さらには結露防止性を付与することができる。

【００５７】特に、積層体の基材を金属とすることによ
り、該金属からなる板、フィルムあるいはシートに有効
な抗菌性、防かび性を付与することができる。抗菌性、
防かび性の付対象となる金属素材は、例えばアルミ、
鋼、それらを主成分とする合金を材料とするものが挙げ
られ、具体的には、軟鋼、電鋳鋼、ステンレス鋼、ブリ
キ、テインフリースチール、純アルミニウム、アルミニ
ウム合金、スズめっき鋼、ニッケルめっき鋼、クロムめ
っき鋼、溶融亜鉛めっき鋼、電解亜鉛めっき鋼、溶融亜
鉛−アルミニウム合金めっき鋼、アルミニウムめっき鋼
板を代表としてあげることができる。これらの金属板
は、表面に有機、無機処理、例えば、リン酸処理、クロ
ム処理、リン酸クロメート処理、アルマイト処理等が施
されたものであってもよい。

【００５８】また、これらの金属板の表面には、あらか
じめ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
スチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、エポキシ、アクリル等の樹脂層等が形
成されていてもよい。

【００５９】従って、アルミニウム等を素材とするフィ
ン材を、本発明の親水性樹脂組成物からなる層を、少な
くとも一方の最外層に有する積層体とすることにより、
フィン材表面への水滴付着が減少し、空調機運転時にフ
ィン間が該付着水により通風抵抗が増大する、いわゆる
「ブリッジ現象」が生じ、熱交換器の性能が低下した
り、騒音が発生するといった問題が減少する一方、空調
機に使用した場合にかび等の菌類の発生により、異臭を
発生する問題も低減される。

【００６０】本発明の親水性樹脂組成物をコーティング
剤として用いる場合、その使用方法は特に限定されず、
溶媒等に溶解して塗布する等の方法を用いることができ
る。

【００６１】本発明の親水性樹脂組成物を、フィルム、
シート、ボード等の成形体や繊維として成形する方法は
特に限定されず、押出し法等の通常公知の成形法を用い
て成形することができる。

【００６２】本発明の親水性樹脂組成物を、基材上に積
層して積層体を形成する方法は特に限定されず、親水性
樹脂組成物を、溶融押し出し等によりシート状に押し出
し、必要に応じて一軸延伸、または二軸延伸して予めフ
ィルムあるいはシート状に成形し、熱融着やラミネート
等により積層する方法、親水性樹脂組成物を溶融押出し
等により直接、必要に応じて下記のような接着剤層を介
して、基材上に押出しラミネートする方法、共押出し等
により基材と親水性樹脂組成物層とを共にフィルム状あ
るいはシート状に形成する方法、さらに親水性樹脂組成
物を溶媒等に溶解あるいは分散し、必要に応じてプライ
マーコーティング層を設けた基材上に、塗布や散布等に
より展開した後、溶媒を乾燥除去し、親水性樹脂組成物
層を形成する方法などが挙げられる。

【００６３】本発明の親水性樹脂組成物により、別個に
フィルムまたはシートを形成して積層する場合、フィル
ムまたはシートと基材とが、ポリウレタン系、フェノー
ル系、フラン系、尿素系、メラミン系、ポリエステル
系、エポキシ系、シリコーン系の熱硬化性樹脂、酢酸ビ
ニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびその加水
分解物、エチレン−アクリル酸系共重合体、アクリル系
樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、ブタジエン−アク
リロニトリルゴム、ネオプレン、その他のゴム誘導体、
その他、漆、ニカワ、カゼイン、天然樹脂等の接着剤等
からなる接着層を介しても良い。

【００６４】本発明の親水性樹脂組成物により、別個に
フィルムまたはシートを形成して積層する場合、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
ウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド
等の他の樹脂からなるフィルムあるいはシート上に、親
水性樹脂組成物を溶媒等に溶解あるいは分散したもの
を、塗布や散布等により展開した後、溶媒を乾燥除去
し、親水性樹脂組成物層を形成する、あるいは本発明の
親水性樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出しし、
シートあるいはフィルム状に成形し、該フィルムあるい
はシートの親水性樹脂組成物層と反対側の面を接着面と
して、基材上に積層しても良い。

【００６５】本発明の親水性樹脂組成物層を有する積層
体は、その用途に応じてさらに成形等の加工を施して使
用することができる。例えば、基材が金属の場合、曲げ
加工、絞り加工、しごき加工等の加工を施して使用して
も良い。

【００６６】本発明の親水性樹脂組成物層を有する積層
体は、例えば台所、トイレ、風呂場等の壁・床・天井、
病院や医療設備・公共施設・一般家屋等の建材の窓枠や
ドアノブ、手すり等、電子レンジ・炊飯器等の調理用機
器、冷蔵庫・洗濯機・電話機・掃除機等の家電製品、缶
詰・飲料缶・ペール缶・ドラム缶等の金属容器、システ
ムキッチン・流し台等の水廻り用品、エアコン・空気清
浄機等の空調機器、机・棚・テーブル等の家具類、医療
用機器全般、文具類、電車・自動車・船舶・航空機等の
用途で化粧板、内・外装板、構造体、付属品、部品等の
構成材料として好適に使用できる。

【００６７】特に、本発明の親水性樹脂組成物を、アル
ミニウム等の基材上に積層して形成した積層体は、親水
性に優れる結露防止効果を持つのでフィン材、特に熱交
換器用フィン材や建材として好適に使用できる。

【００６８】フィン材として好適に使用できる本発明の
親水性樹脂組成物層を有する積層体の形成方法として
は、具体的には次のような方法が挙げられる。すなわ
ち、十分に脱脂処理を施したアルミニウム板表面にクロ
メート皮膜を形成させる。クロメート皮膜は、その皮膜
組成がクロム酸クロムあるいはリン酸クロムのいずれで
もよい。クロメート皮膜の厚みはクロム元素に換算して
好ましくは５ｍｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは１０〜
３０ｍｇ／ｍ^２であるのが良い。５ｍｇ／ｍ^２より少な
い場合は、親水性樹脂組成物層の接着強度が十分でない
場合があり、親水性樹脂組成物層が水と接触するした際
に膨潤して剥離する可能性がある。また、耐食性も十分
でない。一方、厚みの上限は特に制限されないが、クロ
メート皮膜をプレコート方式により形成する場合、次工
程でのプレス加工の金型による摩耗を考慮すると、クロ
ム元素に換算して３０ｍｇ／ｍ^２以下に調整することが
好ましい。クロメート皮膜の形成方法は公知のスプレ
ー、シャワー、浸漬、ロールなどにより行なうことがで
きる。ついで、クロメート皮膜膜を形成させたアルミニ
ウム板の表面、該アルミニウム板を用いて形成した熱交
換器コア（熱交換器用フィン材）の表面に、本発明の親
水性樹脂組成物層を形成する。親水性樹脂組成物層の膜
厚は好ましくは０．５〜５μｍ、さらに好ましくは１〜
３μｍの範囲であるのが良い。膜厚が０．５μｍ以下で
あると親水性保持効果が十分でなく経時的に撥水性が発
現するおそれがある。また、膜厚が５μｍを超えるとフ
ィン材としての放熱効率が低下するおそれがある。親水
性樹脂組成物層の形成は親水性樹脂組成物を溶媒に、溶
解・分散し、スプレー、シャワー、浸漬、オール塗装な
どの方法により行うことができる。ついで、熱風、遠赤
外線、電磁誘導などの加熱法により、例えば１１０℃以
上２５０℃以下で５秒から３０分間加熱して、溶媒を乾
燥除去する。硬化剤を配合する場合は、その種類により
適正な焼き付け条件を選択することが望ましい。上記の
ような方法により、抗菌性と防かび性を有し、かつ親水
性を有する親水性樹脂組成物層を形成した熱交換器用コ
ア（熱交換器用フィン材）を製造できるが、もちろん、
熱交換器用コア（熱交換器用フィン材）の製造方法はこ
れに限定されない。

【００６９】以下に、試験例および実施例を用いて、本
発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 試験例 実施例１〜５、比較例１〜６の積層体に対し、下記の試
験を行った。 １．試験方法 （１）抗菌性評価 １／５０ブロースで希釈したＥ． Ｃｏｉｌ（大腸菌）
菌液（濃度：１０^５個／ｍｌ）の０．１ｍｌを、５ｃｍ
×５ｃｍの大きさの試験片とし、予め高圧蒸気殺菌した
上記積層体の樹脂層上に滴下し、その後樹脂層上に高圧
蒸気殺菌したポリエチレンフィルムを密着させた。該試
験片を減菌シャーレ内に移し、３７℃で２４時間培養を
行った。その後、ポリエチレンフィルム上の菌をＳＣＤ
ＬＰ培地１０ｍｌで洗い出し、１０倍希釈し、普通寒天
平板に散布して２４時間後の菌数を計測した。

【００７０】（２）防かび性評価 ＪＩＳ Ｚ ２９１１ ６．２．２に準じた方法で、無
機塩寒天培地平板上に、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験
片とした上記積層体を密着させ、下記のかび５菌株の胞
子懸濁液にシュクロース５％添加した混合液０．２ｍｌ
を噴霧して２７±１℃で２８日間培養後のかびの生育状
態を下記基準に基づいて評価した。 （試験菌株） Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ ６２
７５ Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＡＴＣＣ
９８４９ Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ ＡＴＣＣ
６２０５ Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ ＡＴＣＣ
１０４０４ Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ Ｉ
ＦＯ ６３５３ （防かび性の評価基準） ○：かびの生育は試料面積の１／３以内 ×：かびの生育は試料面積の１／３を超える

【００７１】（３）水接触角測定 協和科学（株） 製接触角計ＣＡ−Ｘを用い、２３℃相
対湿度４５％下で、水の滴下量を１．８μｌ±０．４μ
ｌとして上記積層体の樹脂層表面の水接触角を測定し
た。

【００７２】（４）水濡れ性評価 上記積層体を純蒸留水中に２時間浸漬したのち、引き上
げたときの樹脂層表面の水濡れ状態を目視で下記基準に
基づき評価した。 ◎：全面水濡れ状態 ○：表面積の１０％以内の水はじき状態 △：表面積の１０％を超え５０％以内の水はじき状態 ×：表面積の５０％を超える水はじき状態

【００７３】２．試験結果 試験例（１）〜（４）の結果を表４に示す。表４の結果
により、実施例１〜５の積層体の樹脂層表面は抗菌性お
よび防かび性が良好であること、水接触角が２５度以下
となり水濡れ性が良いことがわかる。

【００７４】

【実施例】製造例１〜６ ［ポリエステル樹脂｛樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−６）｝の
製造］攪拌機、温度計および部分還流式冷却器を備えた
ステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレ
フタレート４８５部、ジメチルイソフタレート３８８
部、５−スルホジメチルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチル
ドデシルホスホニウム塩１６１部、エチレングリコール
４４３．３部、ネオペンチルグリコール４００、４部、
およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．５２部を仕込
み、１６０〜２２０℃まで４時間かけてエステル交換反
応を行なった。ついでフマル酸２９部を加え、２００〜
２２０℃まで１時間かけて昇温し、反応系を徐々に減圧
したのち、０．２ｍｍＨｇの減圧下で１時間３０分反応
させ、表１に示す組成のポリエステル（Ａ−１）を得
た。同様の方法により表１に示す組成のポリエステル
（Ａ−２）〜（Ａ−６）を製造した。

【００７５】製造例７〜９ ［ポリエステル樹脂｛樹脂（Ａ−７）〜（Ａ−９）｝の
製造］攪拌機、温度計および部分還流式冷却器を備えた
ステンレススチール製オートクレーブにジメチルテレフ
タレート４３６．５部、ジメチルイソフタレート３８８
部、５−スルホジメチルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチル
ドデシルホスホニウム塩３２２部、５−スルホジメチル
イソフタル酸ナトリウム７４部、エチレングリコール４
３３．３部、ネオペンチルグリコール４００．４部およ
び酢酸亜鉛０．５５部を仕込み、１６０〜２２０℃まで
昇温して生成するメタノールを系外に留去しながら４時
間かけてエステル交換反応を行なった。エステル交換反
応終了後、アンチモン０．４４部およびトリメチルホス
フェートを０．２８部加えて１５分攪拌し、反応系を徐
々に減圧したのち、０．２ｍｍＨｇの減圧下で１時間３
０分反応させ、表１に示す組成の極限粘度η＝０．５０
のポリエステル（Ａ−７）を得た。同様の方法により表
１に示す組成のポリエステル（Ａ−８）、（Ａ−９）を
製造した。

【００７６】製造例１０〜１２ ［グラフト重合体｛グラフト重合体水分散液（Ｂ−１）
〜（Ｂ−３）｝の製造］攪拌機、温度計、還流装置と定
量滴下装置を備えた反応器にポリエステル（Ａ−１）３
００部、メチルエチルケトン３６０部、イソプロピルア
ルコール１２０部を入れ、加熱・攪拌し還流状態でポリ
エステルを溶解した。ポリエステルが完全に溶解した
後、アクリル酸６５部とアクリル酸エチル３５部、オク
チルメルカプタン１．５部の混合物、アゾビスイソブチ
ロニトリル６部を、メチルエチルケトン９０部、イソプ
ロピルアルコール３０部の混合液に溶解した溶液とを
１．５時間かけてポリエステル溶液中にそれぞれ滴下
し、さらに３時間反応させた。ついでこのグラフト重合
体溶液を室温まで冷却した後、トリエチルアミン５９部
を添加し中和した後にイオン交換水８００部を添加し３
０分攪拌した。その後、加熱により溶媒中に残存する溶
媒を留去し、表２に示す組成のグラフト重合体の水分散
液（Ｂ−１）を得た。同様な方法によりポリエステル
（Ａ−２）、（Ａ−３）をグラフト重合化し、表２に示
す組成のグラフト重合体の水分散液（Ｂ−２）、（Ｂ−
３）を得た。

【００７７】製造例１３ ［グラフト重合体｛グラフト重合体水分散液（Ｂ−
４）｝の製造］グラフト重合体の水分散液の製造例１０
において、アクリル酸の量を５０部、アクリル酸エチル
の量を２５部に変えたことを除いて、製造例１０と同様
な方法で、表２に示す組成のグラフト重合体の水分散体
（Ｂ−４）を得た。

【００７８】製造例１４ グラフト重合体｛グラフト重合体水分散液（Ｂ−５）｝
の製造］グラフト重合体水分散液の製造例１０におい
て、ポリエステルとして（Ａ−４）を用い、アクリル酸
の代わりに無水マレイン酸５０部を用い、さらにアクリ
ル酸エチルの量を２５部に変えたことを除いて、製造１
０と同様な方法でグラフト重合体溶液を得た。ついでこ
の溶液にエチルアルコール３５０部を混合し、１時間の
間還流状態で加熱・攪拌して無水マレイン酸を開環反応
させた後、製造例１０と同様な方法で、表２に示す組成
のグラフト体の水分散液（Ｂ−５）を得た。

【００７９】製造例１５ グラフト重合体｛グラフト重合体水分散液（Ｂ−６）｝
の製造例６］グラフト重合体の製造例１４において、ポ
リエステルとして（Ａ−５）を用いグラフトするモノマ
ーとして無水マレイン酸６５部、アクリル酸エチル３５
部を用いたことを除いて、製造例１４と同様な方法で、
表２に示す組成のグラフト重合体の水分散液（Ｂ−６）
を得た。

【００８０】製造例１６ グラフト重合体｛グラフト重合体水分散液（Ｂ−７）｝
の製造例７］グラフト重合体の製造例１０において、グ
ラフトするモノマーとして酢酸ビニル８５部、スチレン
１５部を用いたことを除いて、製造１０と同様な方法
で、表２に示す組成のグラフト重合体の水分散液（Ｂ−
７）を得た。

【００８１】［積層体の製造］表3に示す構成で、積層
体を製造した。 ＜基材の処理＞厚さ０．２ｍｍのアルミニウム合金板上
に、予めクロメート処理剤（日本バーカライジング
（株）製、商品名「アルクロム７１３」を用いて、塗布
型クロメート処理して耐食性のクロメート皮膜を、厚み
がクロム元素に換算して１０ｍｇ／ｍ^２となるように形
成し、基材とした。

【００８２】実施例１ グラフト重合体の水分散液（Ｂ−１）を、水に希釈し
て、固形分１５％のコーティング液を作成し、該コーテ
ィング液に上記基材を浸漬して基材表面の固形分の乾燥
厚みが１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布後、８０℃で１
０分間セッティングし、次いで１２０℃で５分熱処理し
て、溶媒を乾燥除去し、親水性樹脂組成物層を有する積
層体を製造した。

【００８３】実施例２ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
２）を用いたことを除いて、実施例１と同様な方法で、
親水性樹脂組成物層を有する積層体を製造した。。

【００８４】実施例３ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
４）を用いたことを除いて、実施例１と同様な方法で、
親水性樹脂組成物層を有する積層体を製造した。

【００８５】実施例４ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
５）を用いたことを除いて、実施例１と同様な方法で、
親水性樹脂組成物層を有する積層体を製造した。

【００８６】実施例５ ポリエステル樹脂（Ａ−７）をメチルエチルケトン、イ
ソプロピルアルコールの混合液に溶解し、固形分１５％
のコーティング液を作成し、該コーティング液に上記基
材を浸漬して基材表面の固形分の乾燥厚みが１．５ｇ／
ｍ^２となるように塗布後、８０℃で１０分間セッティン
グし、次いで１２０℃で５分熱処理して、溶媒を乾燥除
去し、親水性樹脂組成物層を有する積層体を製造した。

【００８７】比較例１ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
１）の代わりに、ポリエステル樹脂（Ａ−１）を、メチ
ルエチルケトン、イソプロピルアルコールの混合液に溶
解させた溶液を用いたことを除いて、実施例１と同様な
方法で、樹脂層を有する積層体を製造した。

【００８８】比較例２ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
１）の代わりに、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−３）
を用いたことを除いて、実施例１と同様な方法で、樹脂
層を有する積層体を製造した。

【００８９】比較例３ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
１）の代わりに、グラフト重合体水分散液（Ｂ−６）を
用いたことを除いて、実施例１と同様な方法で、樹脂層
を有する積層体を製造した。

【００９０】比較例４ 実施例１において、グラフト重合体の水分散液（Ｂ−
１）の代わりに、ポリエステル（Ａ−６）を、メチルエ
チルケトン、イソプロピルアルコールの混合液に溶解さ
せた溶液を用いたことを除いて、実施例１と同様な方法
で、樹脂層を有する積層体を製造した。

【００９１】比較例５ 実施例５において、ポリエステル樹脂（Ａ−７）の代わ
りに、ポリエステル（Ａ−８）を用いたことを除いて、
実施例５と同様な方法で、樹脂層を有する積層体を製造
した。

【００９２】比較例６ 実施例５において、、ポリエステル樹脂（Ａ−７）の代
わりに、ポリエステル（Ａ−９）を用いたことを除い
て、実施例５と同様な方法で、樹脂層を有する積層体を
製造した。

【００９３】

【表１】

【００９４】［表１における各種成分］ ジカルボン酸成分 Ｔ：テレフタル酸（ジメチルテレフタレート） Ｉ：イソフタル酸（ジメチルイソフタレート） Ｆ：フマル酸 Ｐ１：５-スルホジメチルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチ
ルドデシルホスホニウム塩 Ｐ２：５-スルホジメチルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチ
ルヘキサデシルホスホニウム塩 Ｓ：５-スルホジメチルイソフタル酸ナトリウムジオー
ル成分 ＥＧ：エチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】 Cr処理Al合金板：塗布型クロメート処理を施したアルミ
ニウム合金板

【００９７】

【表４】

【００９８】

【発明の効果】本発明の抗菌性および防かび性を有する
親水性樹脂組成物は、抗菌剤成分が高分子化合物の主鎖
および／または側鎖中に含まれるため、樹脂中より経時
的に、揮発、脱離、分離しにくく、良好な抗菌性および
防かび性の長期安定性に優れる。また、樹脂表面の水濡
れ性に優れ、本発明の親水性樹脂組成物からなる層の表
面への水滴の付着を防止できることから、水滴付着部分
での菌およびかびの増殖を防止できる。従って、コーテ
ィング剤、塗料等のバインダーとして、また、フィル
ム、シート、ボード等の成形体や繊維、織物として、あ
るいは、金属等の基材上に積層して積層体として有用に
用いることができる。

【００９９】本発明の親水性樹脂組成物層を有する積層
体の内、特に、基材に金属を用いたものは、例えば台
所、トイレ、風呂場等の壁・床・天井、病院や医療設備
・公共施設・一般家屋等の建材の窓枠やドアノブ、手す
り等、電子レンジ・炊飯器等の調理用機器、冷蔵庫・洗
濯機・電話機・掃除機等の家電製品、缶詰・飲料缶・ペ
ール缶・ドラム缶等の金属容器、システムキッチン・流
し台等の水廻り用品、エアコン・空気清浄機等の空調機
器、机・棚・テーブル等の家具類、医療用機器全般、文
具類、電車・自動車・船舶・航空機等の、化粧板、内・
外装板、構造体、付属品、備品等の抗菌・防かび性付与
が望まれる構成材料として好適であり、さらに親水性樹
脂組成物層が、親水性に優れ結露防止効果を持つため、
特に熱交換器用フィン材、建材等に好適に使用できる。

【０１００】尚、親水性樹脂組成物は、樹脂表面が、水
滴の付着を防止して水の流下を容易にする性質を持つの
で防汚性能も付与することができ、又、例えば空調機等
の熱交換器のフィン材として用いられる熱交換器用アル
ミニウムまたはアルミニウム合金部材を本発明の親水性
樹脂組成物層を有する積層体とする（既存の熱交換器用
アルミニウムまたはアルミニウム合金部材に、本発明の
親水性樹脂組成物をコーティングしたものを含む）こと
により、水の流下を容易にし、圧力損失を低減すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 63/692 Ｃ０８Ｇ 63/692 (72)発明者 大橋 英人 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 土井田 武 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 小長谷 重次 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F100 AH00A AK01A AK02A AK41A AL04A AR00A AT00B BA02 CA12A GB07 GB90 JB05A JC00 4J002 AB02X AB03X AB04X AB05W AJ00W BC10W BE02X BG01X BH01X BH02X BN17W BQ00X CF00 CF13W CF14W CF15W CH02X CK02X EC056 FD140 FD18W GH00 GH01 GM00 4J026 AA19 AB08 AB15 AC22 AC26 AC36 BA05 BA08 BA10 BA16 BA20 BA25 BA27 BA30 BA31 BA32 BA34 BA35 BA39 BA50 BB01 BB02 BB09 CA02 DB11 DB17 DB36 GA01 GA09 4J029 AA03 AB01 AB07 AC01 AC02 AC05 AD01 AE01 AE02 AE03 AE11 CH02 CH03 CH07 DB02 DC08 JE013 JE033 JE043 JE053 JE073 JE093 JE183 KH01

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機系抗菌剤成分を主鎖および／または
   側鎖中に含有する高分子化合物から主としてなり、かつ
   親水性成分を含有することを特徴とする抗菌性および防
   かび性を有する親水性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ２３℃、ＲＨ４５％雰囲気下で、親水性
   樹脂組成物表面における水との接触角（水の滴下量１．
   ８μｌ±０．４μｌ）が２５度以下であることを特徴と
   する請求項１記載の抗菌性および防かび性を有する親水
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 有機系抗菌剤成分および親水性成分を主
   鎖および／または側鎖中に含有する高分子化合物から主
   としてなることを特徴とする請求項１または２記載の抗
   菌性および防かび性を有する親水性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 有機系抗菌剤成分を主鎖および／または
   側鎖中に含有する高分子化合物と、親水性化合物とを主
   として配合してなることを特徴とする請求項１または２
   記載の抗菌性および防かび性を有する親水性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 有機系抗菌剤成分を主鎖および／または
   側鎖中に含有する高分子化合物と、親水性化合物とを重
   合してなることを特徴とする請求項３記載の抗菌性およ
   び防かび性を有する親水性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 有機系抗菌剤成分を主鎖および／または
   側鎖中に含有する高分子化合物と、親水性化合物をグラ
   フト重合させてなることを特徴とする請求項３載の抗菌
   性および防かび性を有する親水性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 親水性化合物が、側鎖に親水性基を含有
   するビニルモノマーおよび／またはビニル重合体である
   ことを特徴とする請求項５または６載の抗菌性および防
   かび性を有する親水性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 親水性成分が、ヒドロキシル基、アミノ
   基、アミド基、カルボキシル基もしくはそのアルカリ金
   属塩、スルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩、第４
   級アンモニウム塩基、アミン塩基、ポリエーテル鎖およ
   びポリアミン鎖の内、少なくとも１種を有することを特
   徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の抗菌性
   および防かび性を有する親水性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 有機系抗菌剤成分がアンモニウム塩基、
   ホスホニウム塩基、およびスルホニウム塩基の内、少な
   くとも１種を有することを特徴とする請求項１乃至８い
   ずれか一項に記載の抗菌性および防かび性を有する親水
   性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 有機系抗菌剤成分を主鎖および／また
    は側鎖中に含有する高分子化合物が、スルホン酸基含有
    芳香族ジカルボン酸のホスホニウム塩基を、全酸成分の
    一部または全部として共重合させてなるポリエステル樹
    脂であることを特徴とする請求項９載の抗菌性および防
    かび性を有する親水性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 少なくとも一方の最外層として、請求
    項１乃至１０のいずれか一項に記載の抗菌性および防か
    び性を有する親水性樹脂組成物からなる層を有すること
    を特徴とする積層体。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載の積層体より主として
    形成されることを特徴とする熱交換器用フィン材。