JP2000044794A - 被覆基質に対するポリウレタン組成物 - Google Patents
被覆基質に対するポリウレタン組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 基質を被覆するために適したポリウレタン組
成物。 【解決手段】 (a)NCOと反応するアミノ基をもた
ない少なくとも1種の分散した重合体、および(b)ポ
リエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリ
オールをベースにした少なくとも1種のNCO予備重合
体を含有して成る水性ポリウレタン組成物であって、例
えば薄く剥がしたレザーまたは織物のような基質の上に
厚い(0.1mmより厚い)被膜をつくるのに特に適し
たポリウレタン組成物が見出された。この方法で被覆さ
れた基質は特に有利な挙動特性をもっている。
成物。 【解決手段】 (a)NCOと反応するアミノ基をもた
ない少なくとも1種の分散した重合体、および(b)ポ
リエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリ
オールをベースにした少なくとも1種のNCO予備重合
体を含有して成る水性ポリウレタン組成物であって、例
えば薄く剥がしたレザーまたは織物のような基質の上に
厚い(0.1mmより厚い)被膜をつくるのに特に適し
たポリウレタン組成物が見出された。この方法で被覆さ
れた基質は特に有利な挙動特性をもっている。
Description
【0001】本発明はポリウレタン組成物およびその製
造法、並びに該組成物を被覆した基質および対応する被
覆法に関する。
造法、並びに該組成物を被覆した基質および対応する被
覆法に関する。
【0002】厚さが0.1mmよりも厚いポリウレタン
被膜を有する基質、例えばレザー、織物等の基質は靴の
上皮材料、および自動車の内装の装備を行なう製品に用
いられている。基質によってはもっと厚い被覆も使用す
ることができる。例えば不規則な表面をもった基質、例
えば不織布または薄く剥がしたレザー(splitle
ather)を使用する場合にはこの不規則な表面を薄
い被膜で十分に被覆することはできず、特に引き伸ばし
た場合醜い状態(オレンジの皮のようなボツボツがある
状態)になる。
被膜を有する基質、例えばレザー、織物等の基質は靴の
上皮材料、および自動車の内装の装備を行なう製品に用
いられている。基質によってはもっと厚い被覆も使用す
ることができる。例えば不規則な表面をもった基質、例
えば不織布または薄く剥がしたレザー(splitle
ather)を使用する場合にはこの不規則な表面を薄
い被膜で十分に被覆することはできず、特に引き伸ばし
た場合醜い状態(オレンジの皮のようなボツボツがある
状態)になる。
【0003】一般に、このポリウレタンの被膜は多くの
方法でつくることができる。厚い被膜をつくるために
は、例えば固体分が多い系、即ち脂環式のアミンとのブ
ロック重合した予備重合体を含む固体分含量が高い混合
物を使用することができる(ドイツ特許A−3 313
237参照)。
方法でつくることができる。厚い被膜をつくるために
は、例えば固体分が多い系、即ち脂環式のアミンとのブ
ロック重合した予備重合体を含む固体分含量が高い混合
物を使用することができる(ドイツ特許A−3 313
237参照)。
【0004】二つの成分を互いに混合して長期間安定な
混合物をつくる。次いでこの混合物を使用して通常の被
覆工程のラインで基質を被覆する。この工程ラインにお
いては例えば一時的な基質としての剥離紙の上に被覆し
て加熱し、ブロッキング剤を除去してポリウレタンを生
成させる。厚い被膜を製造する場合のこの方法の欠点
は、ブロッキング剤が生成した被膜から直ちに全部は逃
げ出さず、比較的長い期間使用した後でもガスクロマト
グラフにより被膜の表面にブロッキング剤が検出される
ことである。
混合物をつくる。次いでこの混合物を使用して通常の被
覆工程のラインで基質を被覆する。この工程ラインにお
いては例えば一時的な基質としての剥離紙の上に被覆し
て加熱し、ブロッキング剤を除去してポリウレタンを生
成させる。厚い被膜を製造する場合のこの方法の欠点
は、ブロッキング剤が生成した被膜から直ちに全部は逃
げ出さず、比較的長い期間使用した後でもガスクロマト
グラフにより被膜の表面にブロッキング剤が検出される
ことである。
【0005】比較的厚いポリウレタン被膜を製造する他
の可能な方法は例えば米国特許A−3 713 868
号に記載されているように発泡体を被覆する方法であ
る。吹き込み剤を含む水性分散液を例えば通常の織物被
覆工程ラインに使用することができる。この方法でつく
られた厚い被膜の欠点は、被膜の物理的性質、例えば引
張り強さ、引裂き伝播耐性および可撓性がそれを製造す
る必要条件を満足しないことである。さらに発泡体構造
のために1種の絶縁層の中に存在する水を蒸発させるに
は、比較的複雑な乾燥装置が必要である。
の可能な方法は例えば米国特許A−3 713 868
号に記載されているように発泡体を被覆する方法であ
る。吹き込み剤を含む水性分散液を例えば通常の織物被
覆工程ラインに使用することができる。この方法でつく
られた厚い被膜の欠点は、被膜の物理的性質、例えば引
張り強さ、引裂き伝播耐性および可撓性がそれを製造す
る必要条件を満足しないことである。さらに発泡体構造
のために1種の絶縁層の中に存在する水を蒸発させるに
は、比較的複雑な乾燥装置が必要である。
【0006】厚いポリウレタンの被膜を製造する現存の
他の可能な方法はいわゆる反応被覆法であり、この方法
では高度の反応性をもった一緒に反応させる原料を正確
な割合で混合し、直ちに一時的な剥離基質または基質自
身に対し噴霧によって被覆を行なうための特殊な装置を
使用する。しかしこの方法の欠点は装置が非常に複雑な
ことである(H.Taeubel等、J.Coated
Fabrics、1986年、250〜262頁)。
他の可能な方法はいわゆる反応被覆法であり、この方法
では高度の反応性をもった一緒に反応させる原料を正確
な割合で混合し、直ちに一時的な剥離基質または基質自
身に対し噴霧によって被覆を行なうための特殊な装置を
使用する。しかしこの方法の欠点は装置が非常に複雑な
ことである(H.Taeubel等、J.Coated
Fabrics、1986年、250〜262頁)。
【0007】従って本発明の目的は、上記の欠点を避け
ながら基質に厚い被膜を被覆し得るポリウレタン組成物
を提供することである。
ながら基質に厚い被膜を被覆し得るポリウレタン組成物
を提供することである。
【0008】本発明によれば、(a)NCOと反応する
アミノ基をもたない少なくとも1種の分散した重合体、
および(b)ポリエステルポリオールおよび/またはポ
リエーテルポリオールをベースにした少なくとも1種の
NCO予備重合体から成る水性ポリウレタンが見出され
た。
アミノ基をもたない少なくとも1種の分散した重合体、
および(b)ポリエステルポリオールおよび/またはポ
リエーテルポリオールをベースにした少なくとも1種の
NCO予備重合体から成る水性ポリウレタンが見出され
た。
【0009】本発明の目的に対しては、NCOと反応す
るアミノ基は、第1級および第2級の脂肪族または芳香
族のアミンを意味するものとする。
るアミノ基は、第1級および第2級の脂肪族または芳香
族のアミンを意味するものとする。
【0010】本発明の目的に対してNCO予備重合体と
はNCO基を含むポリウレタンを意味する。
はNCO基を含むポリウレタンを意味する。
【0011】ポリエステルポリオールおよび/またはポ
リエーテルポリオールをベースにしたとは、ポリイソシ
アネート化合物をポリエステルポリオールおよび/また
はポリエーテルポリオールと反応させて成分(b)のN
CO予備重合体がつくられることを意味するが、他のN
COと反応する化合物、例えばモノアルコール、および
モノ−およびポリアミンを他の反応成分として含むこと
を排除するものではない。
リエーテルポリオールをベースにしたとは、ポリイソシ
アネート化合物をポリエステルポリオールおよび/また
はポリエーテルポリオールと反応させて成分(b)のN
CO予備重合体がつくられることを意味するが、他のN
COと反応する化合物、例えばモノアルコール、および
モノ−およびポリアミンを他の反応成分として含むこと
を排除するものではない。
【0012】本明細書の目的に対しては、分散した重合
体とは、自己分散性の重合体および分散剤の助けを借り
て分散させられた重合体の両方を意味する。
体とは、自己分散性の重合体および分散剤の助けを借り
て分散させられた重合体の両方を意味する。
【0013】可能な分散剤の例には、陽イオン性、陰イ
オン性、両性および非イオン性の分散剤が含まれる。し
かし成分(a)の重合体が自己分散性であることが好ま
しい。
オン性、両性および非イオン性の分散剤が含まれる。し
かし成分(a)の重合体が自己分散性であることが好ま
しい。
【0014】この点に関する適当な重合体の例として
は、ポリアクリレート、およびまたポリメタクリレー
ト、ポリブタジエン、スチレンとブタジエンとの共重合
体(SBR)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ酢酸ビ
ニルおよびそれらの共重合体、ポリウレタン、並びにそ
れらの混合物が含まれる。
は、ポリアクリレート、およびまたポリメタクリレー
ト、ポリブタジエン、スチレンとブタジエンとの共重合
体(SBR)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ酢酸ビ
ニルおよびそれらの共重合体、ポリウレタン、並びにそ
れらの混合物が含まれる。
【0015】成分(a)の自己分散性重合体としては、
導入された、即ち付加共重合または付加重合によって導
入された水可溶化基、特にカルボキシレート基、スルフ
ォネート基および/または第4級アンモニウム基をベー
スにした分散性を有するものを使用することが好まし
い。
導入された、即ち付加共重合または付加重合によって導
入された水可溶化基、特にカルボキシレート基、スルフ
ォネート基および/または第4級アンモニウム基をベー
スにした分散性を有するものを使用することが好まし
い。
【0016】これらの基は例えば対応する単量体を使用
して導入することができる。
して導入することができる。
【0017】このような単量体の例は、ポリウレタンに
対しては、ジメチロールプロピオン酸、エトキシル化さ
れたまたはされないブタンジオールと亜硫酸ナトリウム
との付加物、およびC1〜C4−アルキル−C1〜C4−ジ
アルカノールアミン、例えばメチルジエタノールアミン
である。
対しては、ジメチロールプロピオン酸、エトキシル化さ
れたまたはされないブタンジオールと亜硫酸ナトリウム
との付加物、およびC1〜C4−アルキル−C1〜C4−ジ
アルカノールアミン、例えばメチルジエタノールアミン
である。
【0018】付加重合によって導入される水溶性の基に
対して特に適当な単量体は置換基をもたないまたはもっ
たアクリル酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸および
イタコン酸である。
対して特に適当な単量体は置換基をもたないまたはもっ
たアクリル酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸および
イタコン酸である。
【0019】水可溶化基をもった単独重合体、または水
可溶化基を共重合体に関して1〜10重量%含む共重合
体が良好な自己分散能をもっている。
可溶化基を共重合体に関して1〜10重量%含む共重合
体が良好な自己分散能をもっている。
【0020】ポリウレタンの場合には、このような量の
水可溶化基を有するポリオール、ポリアミン、モノアル
コールおよび/またはモノアミンがポリウレタンに関し
て存在している。
水可溶化基を有するポリオール、ポリアミン、モノアル
コールおよび/またはモノアミンがポリウレタンに関し
て存在している。
【0021】ポリウレタン単独、またはポリウレタンと
ポリアクリレート、またはポリメタクリレートおよび/
またはポリブタジエンをベースにしたものとの混合物が
特に好適である。
ポリアクリレート、またはポリメタクリレートおよび/
またはポリブタジエンをベースにしたものとの混合物が
特に好適である。
【0022】ポリアクリレートおよびポリメタクリレー
トは通常の単量体から成っていることができる。その例
は(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、および/または(メ
タ)アクリル酸である。好適なポリウレタンの場合に
は、ポリオールまたはポリアミン成分が加水分解に対し
て安定なポリウレタンまたはポリ尿素を与えることが特
に好ましい。この点に関しポリカプロラクトン、ポリカ
ーボネートおよびポリエーテルを特に挙げることができ
る。
トは通常の単量体から成っていることができる。その例
は(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、および/または(メ
タ)アクリル酸である。好適なポリウレタンの場合に
は、ポリオールまたはポリアミン成分が加水分解に対し
て安定なポリウレタンまたはポリ尿素を与えることが特
に好ましい。この点に関しポリカプロラクトン、ポリカ
ーボネートおよびポリエーテルを特に挙げることができ
る。
【0023】成分(a)のポリウレタン重合体中のイソ
シアネート成分は、イソシアネート官能基を1.8個以
上、特に1.8〜4個含む脂肪族イソシアネートを含ん
でいることが好適である。
シアネート成分は、イソシアネート官能基を1.8個以
上、特に1.8〜4個含む脂肪族イソシアネートを含ん
でいることが好適である。
【0024】好適に使用される成分(a)の重合体、特
に自己分散性重合体はフィルムの形においてショアAか
たさが30〜90、特に40〜80である。
に自己分散性重合体はフィルムの形においてショアAか
たさが30〜90、特に40〜80である。
【0025】特に好適な重合体は平均分子量が500〜
5000、特に1000〜3000、特に好ましくは1
000〜2000g/モルである。
5000、特に1000〜3000、特に好ましくは1
000〜2000g/モルである。
【0026】成分(b)のポリエーテル−および/また
はポリエステル−NCO予備重合体はイソシアネート化
合物を対応するポリエーテルポリオールおよび/または
ポリエステルポリオールと反応させることにより得られ
る。
はポリエステル−NCO予備重合体はイソシアネート化
合物を対応するポリエーテルポリオールおよび/または
ポリエステルポリオールと反応させることにより得られ
る。
【0027】本発明のポリウレタン組成物の成分(b)
のイソシアネート予備重合体としては、好ましくは平均
分子量が500g/モルより、特に好ましくは1500
g/モルより、極めて好ましくは1500g/モルより
大きいものを使用する。同様に分子量が10,000g
/モルより小さいものを使用することが好ましい。平均
分子量がこれよりも高いものを使用することもできる
が、一般にそれに伴って生じる粘度の増加を溶媒を添加
することによって相殺する必要がある。
のイソシアネート予備重合体としては、好ましくは平均
分子量が500g/モルより、特に好ましくは1500
g/モルより、極めて好ましくは1500g/モルより
大きいものを使用する。同様に分子量が10,000g
/モルより小さいものを使用することが好ましい。平均
分子量がこれよりも高いものを使用することもできる
が、一般にそれに伴って生じる粘度の増加を溶媒を添加
することによって相殺する必要がある。
【0028】本発明の目的に対し「平均分子量」という
言葉は数平均分子量として決定された分子量を意味する
ものとする。
言葉は数平均分子量として決定された分子量を意味する
ものとする。
【0029】使用される成分(b)のNCO予備重合体
のNCO含量は、NCO予備重合体に関し好ましくは1
〜20重量%、特に2〜8重量%、極めて好ましくは
2.5〜5重量%である。
のNCO含量は、NCO予備重合体に関し好ましくは1
〜20重量%、特に2〜8重量%、極めて好ましくは
2.5〜5重量%である。
【0030】使用される成分(b)のNCO予備重合体
を製造するための適当なNCO含有化合物は、NCO官
能基の数が平均1.8以上のポリイソシアネートである
ことが好ましい。このようなものとしては例えば脂肪
族、芳香族および複素環式のポリイソシアネート、例え
ばエチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレン
ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、1,12−ドデカンジイソシアネート、シクロ
ブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン
1,3−および1,4−ジイソシアネートおよびこれら
の異性体の任意の混合物、1−イソシアナート−3,
3,5−トリメチル−5−イソシアナートメチル−シク
ロヘキサン、2,4−および2,6−ヘキサヒドロトリ
レンジイソシアネートおよびこれらの異性体の任意の混
合物、ヘキサヒドロ−1,3−および/または−1,4
−フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−2,4’
−および/または−4,4’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、1,3−および1,4−フェニレンジイソ
シアネート、2,4−および2,6−トリレンジイソシ
アネートおよびこれらの異性体の任意の混合物、ジフェ
ニルメタン2,4’−および/または4,4’−ジイソ
シアネート、ナフチレン1,5−ジイソシアネート、ト
リフェニルメタン4,4’,4”−トリイソシアネー
ト、アニリンとフォルムアルデヒドとを縮合させた後フ
ォスゲン化を行なって得られるポリフェニルポリメチレ
ンポリイソシアネート、m−およびp−イソシアナート
フェニルスルフォニルイソシアネート、パークロロ化し
たアリールポリイソシアネート、カーボジイミド基を含
むポリイソシアネート、ジイソシアネート、アロファネ
ート基を含むポリイソシアネート、イソシアヌレート基
を含むポリイソシアネート、ウレタン基を含むポリイソ
シアネート、アクリレート化した尿素基を含むポリイソ
シアネート、ビューレット基を含むポリイソシアネー
ト、テロメリゼーション反応によってつくられたポリイ
ソシアネート、エステル基を含むポリイソシアネート、
上記イソシアネートとアセタールとの反応生成物、およ
び重合した脂肪酸基を含むポリイソシアネートがある。
を製造するための適当なNCO含有化合物は、NCO官
能基の数が平均1.8以上のポリイソシアネートである
ことが好ましい。このようなものとしては例えば脂肪
族、芳香族および複素環式のポリイソシアネート、例え
ばエチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレン
ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、1,12−ドデカンジイソシアネート、シクロ
ブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン
1,3−および1,4−ジイソシアネートおよびこれら
の異性体の任意の混合物、1−イソシアナート−3,
3,5−トリメチル−5−イソシアナートメチル−シク
ロヘキサン、2,4−および2,6−ヘキサヒドロトリ
レンジイソシアネートおよびこれらの異性体の任意の混
合物、ヘキサヒドロ−1,3−および/または−1,4
−フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−2,4’
−および/または−4,4’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、1,3−および1,4−フェニレンジイソ
シアネート、2,4−および2,6−トリレンジイソシ
アネートおよびこれらの異性体の任意の混合物、ジフェ
ニルメタン2,4’−および/または4,4’−ジイソ
シアネート、ナフチレン1,5−ジイソシアネート、ト
リフェニルメタン4,4’,4”−トリイソシアネー
ト、アニリンとフォルムアルデヒドとを縮合させた後フ
ォスゲン化を行なって得られるポリフェニルポリメチレ
ンポリイソシアネート、m−およびp−イソシアナート
フェニルスルフォニルイソシアネート、パークロロ化し
たアリールポリイソシアネート、カーボジイミド基を含
むポリイソシアネート、ジイソシアネート、アロファネ
ート基を含むポリイソシアネート、イソシアヌレート基
を含むポリイソシアネート、ウレタン基を含むポリイソ
シアネート、アクリレート化した尿素基を含むポリイソ
シアネート、ビューレット基を含むポリイソシアネー
ト、テロメリゼーション反応によってつくられたポリイ
ソシアネート、エステル基を含むポリイソシアネート、
上記イソシアネートとアセタールとの反応生成物、およ
び重合した脂肪酸基を含むポリイソシアネートがある。
【0031】イソシアネートの工業的な製造法において
得られるイソシアネート基を含んだ蒸溜残渣をそのまま
または1種またはそれ以上の上記ポリイソシアネートに
溶解して使用することもできる。さらに上記のポリイソ
シアネートの任意所望の混合物を使用することもでき
る。
得られるイソシアネート基を含んだ蒸溜残渣をそのまま
または1種またはそれ以上の上記ポリイソシアネートに
溶解して使用することもできる。さらに上記のポリイソ
シアネートの任意所望の混合物を使用することもでき
る。
【0032】1−イソシアナート−3,5,5−トリメ
チル−5−イソシアナートメチルシクロヘキサン、パー
ヒドロ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート異性体、4,4’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート三量
体、1モルのトリメチロールプロパンと3モルのトリレ
ンジイソシアネートとの反応生成物、および3モルのト
リレンジイソシアネートと2モルのヘキサメチレンジイ
ソシアネートとの混合三量体を使用することが好適であ
る。
チル−5−イソシアナートメチルシクロヘキサン、パー
ヒドロ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート異性体、4,4’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート三量
体、1モルのトリメチロールプロパンと3モルのトリレ
ンジイソシアネートとの反応生成物、および3モルのト
リレンジイソシアネートと2モルのヘキサメチレンジイ
ソシアネートとの混合三量体を使用することが好適であ
る。
【0033】従って成分(b)のイソシアネート予備重
合体を製造するためには、通常のすべてのイソシアネー
トを使用することができる。成分(b)としてNCO予
備重合体をベースとする好適なイソシアネート化合物は
4,4’−ジイソシアナートジフェニルメタン(MD
I)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメ
チレンジイソシアネート(HDI)、およびイソフォロ
ンジイソシアネート(IPDI)である。
合体を製造するためには、通常のすべてのイソシアネー
トを使用することができる。成分(b)としてNCO予
備重合体をベースとする好適なイソシアネート化合物は
4,4’−ジイソシアナートジフェニルメタン(MD
I)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメ
チレンジイソシアネート(HDI)、およびイソフォロ
ンジイソシアネート(IPDI)である。
【0034】パーヒドロ化されたイソシアネート、例え
ばジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネー
ト(H12MDI)またはパーヒドロ化されたTDI等
も同様に使用できる。
ばジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネー
ト(H12MDI)またはパーヒドロ化されたTDI等
も同様に使用できる。
【0035】しかしこれらの生成物は通常他のイソシア
ネートとの混合物として使用することが好ましい。
ネートとの混合物として使用することが好ましい。
【0036】NCO予備重合体を製造するための上記の
ポリイソシアネートと一緒に反応させる適当な原料は、
ポリオールとしては、均質なポリウレタンおよび発泡体
のポリウレタンを製造するためのそれ自身は公知のポリ
エステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオ
ールである。
ポリイソシアネートと一緒に反応させる適当な原料は、
ポリオールとしては、均質なポリウレタンおよび発泡体
のポリウレタンを製造するためのそれ自身は公知のポリ
エステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオ
ールである。
【0037】ポリエーテルポリオールおよびポリエステ
ルポリオールをベースとしたもので、ポリエーテルポリ
オール対ポリエステルポリオールの比が好ましくは3
0:70〜70:30のものが特に好適である。一好適
具体化例においては、ポリエーテルポリオールの割合は
ポリエステルポリオールの割合よりも多い。
ルポリオールをベースとしたもので、ポリエーテルポリ
オール対ポリエステルポリオールの比が好ましくは3
0:70〜70:30のものが特に好適である。一好適
具体化例においては、ポリエーテルポリオールの割合は
ポリエステルポリオールの割合よりも多い。
【0038】好適なポリエーテルはアルキレングリコー
ルエーテルの単独重合体またはブロック重合体、特にポ
リエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコ
ールエーテル、ポリエチレンポリプロピレン混合エーテ
ル、またはこれらの混合物である。
ルエーテルの単独重合体またはブロック重合体、特にポ
リエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコ
ールエーテル、ポリエチレンポリプロピレン混合エーテ
ル、またはこれらの混合物である。
【0039】好適なポリエーテルの1種は最高80重量
%、好ましくは最高40重量%のエチレンオキシドを含
む(即ちポリアダクトまたは混合物の形の)ポリプロピ
レングリコールエーテルまたはポリテトラメチレングリ
コールエーテルである。
%、好ましくは最高40重量%のエチレンオキシドを含
む(即ちポリアダクトまたは混合物の形の)ポリプロピ
レングリコールエーテルまたはポリテトラメチレングリ
コールエーテルである。
【0040】ポリエステルポリオールの例は次の通り:
多価の、好ましくは2価で随時さらに3価を含むアルコ
ールと多塩基性の、好ましくは二塩基性のカルボン酸と
の反応生成物。ポリエステルをつくるために遊離の多価
カルボン酸の代わりに、対応する多価カルボン酸無水物
または低級アルコールとの対応する多価カルボン酸エス
テル、或いはそれらの混合物を用いることもできる。多
価カルボン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および/または
複素環式のものであり、随時例えばハロゲンが置換して
いるか、および/または置換基をもたないものであるこ
とができる。
多価の、好ましくは2価で随時さらに3価を含むアルコ
ールと多塩基性の、好ましくは二塩基性のカルボン酸と
の反応生成物。ポリエステルをつくるために遊離の多価
カルボン酸の代わりに、対応する多価カルボン酸無水物
または低級アルコールとの対応する多価カルボン酸エス
テル、或いはそれらの混合物を用いることもできる。多
価カルボン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および/または
複素環式のものであり、随時例えばハロゲンが置換して
いるか、および/または置換基をもたないものであるこ
とができる。
【0041】このような化合物の例としては次のものを
挙げることができる:琥珀酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル
酸、トリメリチン酸、フタル酸無水物、テトラヒドロフ
タル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラク
ロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸無水物、グルタル酸無水物、マレイン酸、マレイン
酸無水物、フマル酸、二量体および三量体の脂肪酸、例
えばオレイン酸単独かまたは単量体の脂肪酸との混合
物、テレフタル酸ジメチル、およびビスグリコールテレ
フタレート。
挙げることができる:琥珀酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル
酸、トリメリチン酸、フタル酸無水物、テトラヒドロフ
タル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラク
ロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸無水物、グルタル酸無水物、マレイン酸、マレイン
酸無水物、フマル酸、二量体および三量体の脂肪酸、例
えばオレイン酸単独かまたは単量体の脂肪酸との混合
物、テレフタル酸ジメチル、およびビスグリコールテレ
フタレート。
【0042】多価アルコールの例はエチレングリコー
ル、1,2−および1,3−プロパンジオール、1,4
−および2,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,8−オクタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール(1,4−ビス−
ヒドロキシメチルシクロヘキサン)、2−メチル−1,
3−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、キニトール、マンニトールおよびソルビ
トール、メチルグリコシドおよびジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、
およびポリブチレングリコールである。
ル、1,2−および1,3−プロパンジオール、1,4
−および2,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,8−オクタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール(1,4−ビス−
ヒドロキシメチルシクロヘキサン)、2−メチル−1,
3−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、キニトール、マンニトールおよびソルビ
トール、メチルグリコシドおよびジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、
およびポリブチレングリコールである。
【0043】アジピン酸とヘキサンジオールおよびネオ
ペンチルグリコールとの混合エステルを用いることが好
適であり、これらのポリオールのモル比は2:8〜8:
2の間で変えることができる。ヘキサンジオールのポリ
カーボネート(好ましくは結晶化防止用のグリコールと
の混合物)およびジー〜テトラエチレングリコールのポ
リカーボネートも同様にNCO予備重合体の製造に使用
することができる。ポリエステルおよびポリエーテルの
両方は、例えば3個またはそれ以上が縮合によって導入
された官能基をもつ化合物、例えばトリメチロールプロ
パンおよびペンタエリスリト−ルによりOH官能基の数
が増加する。特にOH官能基を2個以上、好ましくは2
個以上4個まで増加させることができる。
ペンチルグリコールとの混合エステルを用いることが好
適であり、これらのポリオールのモル比は2:8〜8:
2の間で変えることができる。ヘキサンジオールのポリ
カーボネート(好ましくは結晶化防止用のグリコールと
の混合物)およびジー〜テトラエチレングリコールのポ
リカーボネートも同様にNCO予備重合体の製造に使用
することができる。ポリエステルおよびポリエーテルの
両方は、例えば3個またはそれ以上が縮合によって導入
された官能基をもつ化合物、例えばトリメチロールプロ
パンおよびペンタエリスリト−ルによりOH官能基の数
が増加する。特にOH官能基を2個以上、好ましくは2
個以上4個まで増加させることができる。
【0044】本発明のポリウレタン組成物中におけるN
CO予備重合体対分散した重合体の割合は、好ましくは
1:10〜10:1、特に0.5:1〜3:1である。
本発明の水性ポリウレタン組成物はそれぞれ該組成物に
関し、成分(a)の分散した重合体を好ましくは20〜
90重量%、特に40〜60重量%含み、成分(b)の
NCO予備重合体を好ましくは10〜80重量%、特に
20〜60重量%含んでいる。本発明のポリウレタン組
成物はさらに添加剤を含んでいることができる。その例
には、イソシアネートと水との反応を促進する触媒があ
り、これはポリウレタン組成物に関し1〜5重量%の量
で使用されることが好ましい。適当な触媒には第3級ア
ミン、例えばジメチルベンジルアミン、ジアザビシクロ
オクタン、錫化合物、例えばジオクタン酸錫、ジラウリ
ル酸ジブチル錫、ナフテン酸コバルト、およびウレタン
化に通常使用される触媒が含まれる。触媒は使用しない
方が好適である。ポリエステルポリオールをベースにし
たNCO予備重合体に対しては、重金属を含まない触媒
が特に好適である。また着色剤、特に顔料および/また
は染料をポリウレタン組成物に関し好ましくは0〜20
重量%の量で使用することができる。さらに他の顔料、
充填剤、光安定剤および加水分解安定剤、酸化防止剤、
燃焼遅延剤、静電防止剤、平滑化助剤、発泡防止剤、殺
黴剤および殺菌剤、ハンドル剤(handle age
nt,Griffmittel)およびそれ自身は公知
の同様な添加剤を加えることができる。平滑化助剤は好
ましくは最高5重量%で使用される。このような助剤の
適当な例としては有機シリコーン化合物がある。本発明
のポリウレタン組成物の特徴は被膜をつくるのに複雑な
装置を必要としないことである。
CO予備重合体対分散した重合体の割合は、好ましくは
1:10〜10:1、特に0.5:1〜3:1である。
本発明の水性ポリウレタン組成物はそれぞれ該組成物に
関し、成分(a)の分散した重合体を好ましくは20〜
90重量%、特に40〜60重量%含み、成分(b)の
NCO予備重合体を好ましくは10〜80重量%、特に
20〜60重量%含んでいる。本発明のポリウレタン組
成物はさらに添加剤を含んでいることができる。その例
には、イソシアネートと水との反応を促進する触媒があ
り、これはポリウレタン組成物に関し1〜5重量%の量
で使用されることが好ましい。適当な触媒には第3級ア
ミン、例えばジメチルベンジルアミン、ジアザビシクロ
オクタン、錫化合物、例えばジオクタン酸錫、ジラウリ
ル酸ジブチル錫、ナフテン酸コバルト、およびウレタン
化に通常使用される触媒が含まれる。触媒は使用しない
方が好適である。ポリエステルポリオールをベースにし
たNCO予備重合体に対しては、重金属を含まない触媒
が特に好適である。また着色剤、特に顔料および/また
は染料をポリウレタン組成物に関し好ましくは0〜20
重量%の量で使用することができる。さらに他の顔料、
充填剤、光安定剤および加水分解安定剤、酸化防止剤、
燃焼遅延剤、静電防止剤、平滑化助剤、発泡防止剤、殺
黴剤および殺菌剤、ハンドル剤(handle age
nt,Griffmittel)およびそれ自身は公知
の同様な添加剤を加えることができる。平滑化助剤は好
ましくは最高5重量%で使用される。このような助剤の
適当な例としては有機シリコーン化合物がある。本発明
のポリウレタン組成物の特徴は被膜をつくるのに複雑な
装置を必要としないことである。
【0045】さらに本発明によれば、ポリエステルポリ
オールおよび/またはポリエーテルポリオールをベース
にした少なくとも1種のNCO予備重合体、および必要
に応じさらに他の添加剤を、NCOと反応するアミノ基
をもたない重合体の分散物の中に導入することを特徴と
する本発明のポリウレタン組成物の製造法が提供され
る。
オールおよび/またはポリエーテルポリオールをベース
にした少なくとも1種のNCO予備重合体、および必要
に応じさらに他の添加剤を、NCOと反応するアミノ基
をもたない重合体の分散物の中に導入することを特徴と
する本発明のポリウレタン組成物の製造法が提供され
る。
【0046】本発明のポリウレタン組成物は、成分
(a)の所望の分散した重合体、成分(b)のNCO予
備重合体、水および必要に応じ他の添加剤を混合するこ
とによってつくられる。混合は撹拌機、特に高速撹拌機
を用い連続混合装置の中で行なうことが好ましいが、例
えば装飾工業において通常用いられるような簡単な撹拌
機を用いて行なうこともできる。
(a)の所望の分散した重合体、成分(b)のNCO予
備重合体、水および必要に応じ他の添加剤を混合するこ
とによってつくられる。混合は撹拌機、特に高速撹拌機
を用い連続混合装置の中で行なうことが好ましいが、例
えば装飾工業において通常用いられるような簡単な撹拌
機を用いて行なうこともできる。
【0047】一好適具体化例においては、成分(a)の
水に分散した重合体を先ず最初に導入し、他の添加剤を
撹拌しながら混入する。
水に分散した重合体を先ず最初に導入し、他の添加剤を
撹拌しながら混入する。
【0048】本発明の組成物は温度15〜30℃、好ま
しくは室温においてつくることが好適である。
しくは室温においてつくることが好適である。
【0049】本発明においてはさらに(a)基質、
(b)該基質に隣接した接着層H、(c)必要に応じ上
部層Dから構成され、(d)該上部層は、直接または一
つまたはそれ以上の中間層を介して、接着層に隣接して
いる被覆された基質において、該接着層Hは本発明のポ
リウレタン組成物を硬化させてつくられていることを特
徴とする基質が提供される。
(b)該基質に隣接した接着層H、(c)必要に応じ上
部層Dから構成され、(d)該上部層は、直接または一
つまたはそれ以上の中間層を介して、接着層に隣接して
いる被覆された基質において、該接着層Hは本発明のポ
リウレタン組成物を硬化させてつくられていることを特
徴とする基質が提供される。
【0050】適当な基質は主として平らな基質であっ
て、好ましくはレザー、特に薄く剥がしたレザーであ
り、また天然および/または合成の繊維から成る材料、
例えば不織布、織物、編物、および紙である。特に好適
なものはレザー、好ましくは薄く剥がしたレザーであ
る。
て、好ましくはレザー、特に薄く剥がしたレザーであ
り、また天然および/または合成の繊維から成る材料、
例えば不織布、織物、編物、および紙である。特に好適
なものはレザー、好ましくは薄く剥がしたレザーであ
る。
【0051】接着層、および随時存在する上部層および
中間層を一緒にした被膜の厚さは好ましくは0.05m
mより厚く、特に0.1〜3mmである。接着層Hの厚
さが0.1mmよりも厚いことが特に好ましい。
中間層を一緒にした被膜の厚さは好ましくは0.05m
mより厚く、特に0.1〜3mmである。接着層Hの厚
さが0.1mmよりも厚いことが特に好ましい。
【0052】使用可能な上部層(c)および中間層
(d)の適当なものとしては、好ましくはショアAかた
さが60より大きいポリウレタン層である。これらのポ
リウレタンは通常使用されているものである。
(d)の適当なものとしては、好ましくはショアAかた
さが60より大きいポリウレタン層である。これらのポ
リウレタンは通常使用されているものである。
【0053】他の重合体材料、例えばアクリレート、ニ
トロセルロース、ポリアミド酸およびアセトブチレート
も上部層に使用することができ、これらの材料からつく
られた層も好ましくはショアAかたさが60以上であ
る。
トロセルロース、ポリアミド酸およびアセトブチレート
も上部層に使用することができ、これらの材料からつく
られた層も好ましくはショアAかたさが60以上であ
る。
【0054】本発明においてはまた(i)基質にポリウ
レタン組成物を被覆しその上で硬化させるか、或いは
(ii)上部層Dをもちまたはもたず一つまたはそれ以
上の中間層をもちまたはもたない一時的な支持物にポリ
ウレタン組成物を被覆し、被覆すべき基質をポリウレタ
ン組成物でつくられた層の中に挿入し、次いで硬化を行
なうことにより本発明により被覆された基質を製造する
方法において、使用するポリウレタン組成物が本発明の
ポリウレタン組成物であることを特徴とする方法が提供
される。
レタン組成物を被覆しその上で硬化させるか、或いは
(ii)上部層Dをもちまたはもたず一つまたはそれ以
上の中間層をもちまたはもたない一時的な支持物にポリ
ウレタン組成物を被覆し、被覆すべき基質をポリウレタ
ン組成物でつくられた層の中に挿入し、次いで硬化を行
なうことにより本発明により被覆された基質を製造する
方法において、使用するポリウレタン組成物が本発明の
ポリウレタン組成物であることを特徴とする方法が提供
される。
【0055】従って本発明の被覆方法は直接被覆法
(i)として或いは反転被覆法(ii)として行なうこ
とができる。反転被覆法の場合、先ず好ましくは上部層
を基質、例えば剥離紙に被覆し、この層を乾燥させ、任
意の他の上部層(中間層)を被覆し、この際最もかたい
上部層を最初に被覆し、かたさが減少する順序で次々と
上部層を被覆してゆき、次いで乾燥した上部層に接着層
Hのための本発明のポリウレタン層を被覆することが好
ましい。次に被覆すべき基質をすでにつくられた好まし
くはなお湿っている層の中に挿入する。
(i)として或いは反転被覆法(ii)として行なうこ
とができる。反転被覆法の場合、先ず好ましくは上部層
を基質、例えば剥離紙に被覆し、この層を乾燥させ、任
意の他の上部層(中間層)を被覆し、この際最もかたい
上部層を最初に被覆し、かたさが減少する順序で次々と
上部層を被覆してゆき、次いで乾燥した上部層に接着層
Hのための本発明のポリウレタン層を被覆することが好
ましい。次に被覆すべき基質をすでにつくられた好まし
くはなお湿っている層の中に挿入する。
【0056】接着層を硬化させた後、好ましくは一時的
な支持物を上部層から取り除き、従って支持物に被覆し
た第1の層が被覆すべき基質の外側の層になるようにす
る。レザーは特に平らにならない材料であるから、この
方法によってレザーの上に有用な被膜を均一につくるこ
とができることは特に驚くべきことであった。本発明の
被覆法の好適な具体化例においては、個々の層の原料は
接着層Hが上部層Dよりも柔らかいように選ぶことが好
ましい。接着層Hは好ましくはショアAかたさが25〜
75であり、上部層Dは好ましくはショアAかたさが5
0〜100であって、この二つの層のかたさの差は特に
ショアAの値で10よりも大きい。
な支持物を上部層から取り除き、従って支持物に被覆し
た第1の層が被覆すべき基質の外側の層になるようにす
る。レザーは特に平らにならない材料であるから、この
方法によってレザーの上に有用な被膜を均一につくるこ
とができることは特に驚くべきことであった。本発明の
被覆法の好適な具体化例においては、個々の層の原料は
接着層Hが上部層Dよりも柔らかいように選ぶことが好
ましい。接着層Hは好ましくはショアAかたさが25〜
75であり、上部層Dは好ましくはショアAかたさが5
0〜100であって、この二つの層のかたさの差は特に
ショアAの値で10よりも大きい。
【0057】同様に上部層Dばかりでなく一つまたはそ
れ以上の中間層が被覆されている変形法も好適であり、
ここで中間層は最大4枚まで使用することができる。こ
の場合個々の中間層もショアAかたさが50〜100で
あることが好ましい。接着層Hに隣接した柔らかい中間
層と接着層から遠い所にある隣接した各中間層とのかた
さの差はショアAの値で少なくとも10であることが好
ましい。また、他の隣接した中間層および/または上部
層のかたさの差もショアAの値で少なくとも10である
ことが好ましく、それぞれの場合柔らかい上部層または
中間層がかたい上部層および/または中間層よりも接着
層に近い所にある。
れ以上の中間層が被覆されている変形法も好適であり、
ここで中間層は最大4枚まで使用することができる。こ
の場合個々の中間層もショアAかたさが50〜100で
あることが好ましい。接着層Hに隣接した柔らかい中間
層と接着層から遠い所にある隣接した各中間層とのかた
さの差はショアAの値で少なくとも10であることが好
ましい。また、他の隣接した中間層および/または上部
層のかたさの差もショアAの値で少なくとも10である
ことが好ましく、それぞれの場合柔らかい上部層または
中間層がかたい上部層および/または中間層よりも接着
層に近い所にある。
【0058】本発明方法は一時的な支持物を使用する反
転被覆法(ii)で操作することが特に好適である。
転被覆法(ii)で操作することが特に好適である。
【0059】適当な一時的な支持物の例はシリコーンの
マトリックスまたは他の剥離可能な材料である。しかし
本発明方法は剥離紙を用い織物被覆機で行なうことが特
に有利である。接着層は50〜80℃で硬化させること
が好ましい。この方法で得られた被膜は、特に層の厚さ
が0.1mmよりも厚い場合、下記に述べるような有利
な性質をもっている。
マトリックスまたは他の剥離可能な材料である。しかし
本発明方法は剥離紙を用い織物被覆機で行なうことが特
に有利である。接着層は50〜80℃で硬化させること
が好ましい。この方法で得られた被膜は、特に層の厚さ
が0.1mmよりも厚い場合、下記に述べるような有利
な性質をもっている。
【0060】
【実施例】下記実施例に使用した材料は下記の方法でつ
くった。
くった。
【0061】ポリウレタンの分散物 分散物1 下記の特性を有する脂肪族陰イオン性PUの50%分散
物:ショアAかたさ=62;100%モジュラス=2M
Pa、引張り強さ=20MPa;破断時伸び=700%
(DIN53 504)。
物:ショアAかたさ=62;100%モジュラス=2M
Pa、引張り強さ=20MPa;破断時伸び=700%
(DIN53 504)。
【0062】分散物2 下記の特性を有する脂肪族陰イオン性PUの40%分散
物:ショアAかたさ=95;100%モジュラス=20
MPa、引張り強さ=40MPa;破断時伸び=300
%。
物:ショアAかたさ=95;100%モジュラス=20
MPa、引張り強さ=40MPa;破断時伸び=300
%。
【0063】分散物3 下記の特性を有する脂肪族陰イオン性PUの40%分散
物:ショアAかたさ=60;100%モジュラス=6M
Pa、引張り強さ=34MPa;破断時伸び=500
%。
物:ショアAかたさ=60;100%モジュラス=6M
Pa、引張り強さ=34MPa;破断時伸び=500
%。
【0064】分散物4 下記の特性を有する脂肪族陰イオン性PUの40%分散
物:ショアAかたさ=65;100%モジュラス=2.
5MPa、引張り強さ=20MPa;破断時伸び=50
0%。
物:ショアAかたさ=65;100%モジュラス=2.
5MPa、引張り強さ=20MPa;破断時伸び=50
0%。
【0065】分散物5 下記の特性を有する脂肪族陰イオン性PUの40%分散
物:ショアAかたさ=93;100%モジュラス=5M
Pa、引張り強さ=35MPa;破断時伸び=600
%。
物:ショアAかたさ=93;100%モジュラス=5M
Pa、引張り強さ=35MPa;破断時伸び=600
%。
【0066】分散物6 下記の特性を有する脂肪族陰イオン性PUの30%分散
物:ショアAかたさ=70;100%モジュラス=4.
2MPa、引張り強さ=42MPa;破断時伸び=56
0%。
物:ショアAかたさ=70;100%モジュラス=4.
2MPa、引張り強さ=42MPa;破断時伸び=56
0%。
【0067】予備重合体 NCO予備重合体1 三官能性のポリエーテル(MW Mn=4800)と
4,4’−メチレンジ(フェニルイソシアネート)(M
DI)異性体混合物とから製造されたNCO含量が3.
7%のNCO予備重合体を酢酸エチル中に含む濃度80
%の溶液。
4,4’−メチレンジ(フェニルイソシアネート)(M
DI)異性体混合物とから製造されたNCO含量が3.
7%のNCO予備重合体を酢酸エチル中に含む濃度80
%の溶液。
【0068】NCO予備重合体2 上記NCO予備重合体1な同様な、20%(ポリエーテ
ルに関し)の二官能性のポリアジペート(MW Mn=
1700)とトリレンジイソシアネート(TDI)異性
体混合物とから製造されたNCO含量が3.7%の予備
重合体を酢酸エチル中に含む濃度80%の溶液。
ルに関し)の二官能性のポリアジペート(MW Mn=
1700)とトリレンジイソシアネート(TDI)異性
体混合物とから製造されたNCO含量が3.7%の予備
重合体を酢酸エチル中に含む濃度80%の溶液。
【0069】NCO予備重合体3 ヘキサンジオール/ネオペンチルグリコールポリアジペ
ート(MW Mn=1700)とトリレンジイソシアネ
ート(TDI)異性体混合物とから製造されたNCO含
量が3.6%の予備重合体をトルエン中に含む濃度80
%の溶液。
ート(MW Mn=1700)とトリレンジイソシアネ
ート(TDI)異性体混合物とから製造されたNCO含
量が3.6%の予備重合体をトルエン中に含む濃度80
%の溶液。
【0070】助剤および添加剤 H1) ブナ材の粉末、平均粒径10μm。
【0071】H2) 接合剤含量が低くカゼインを含ま
ない顔料水性調合物。
ない顔料水性調合物。
【0072】H3) ポリエーテルで変性され、従って
水に分散し得るヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)三量体をプロピレングリコールジアセテート中に8
0%含むもの、NCO含量12.6%。
水に分散し得るヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)三量体をプロピレングリコールジアセテート中に8
0%含むもの、NCO含量12.6%。
【0073】H4) 接合剤混合物中に混入し得る低接
合剤含量のシリケート組成物、固体分含量23%。
合剤含量のシリケート組成物、固体分含量23%。
【0074】H5) 水に分散し得る/可溶性のシリコ
ーン組成物。
ーン組成物。
【0075】H6) 補助的なPU濃化剤の水に分散し
得る組成物、活性物質含量8%。
得る組成物、活性物質含量8%。
【0076】H7) ジ−アザ−ビシクロ[2.2.
2]オクタン(DABCO)。
2]オクタン(DABCO)。
【0077】実施例 1 160gの分散物1、12gのH1、および10gの黒
色顔料調合物H2から水性のペーストをつくった。70
gのNCO予備重合体を約800rpmで撹拌しながら
このペーストの中に導入した。得られた分散物は一緒に
撹拌した場合の粘度が1000mPasであった。室温
で1時間後、粘度は1800mPasに、3時間後には
2000mPasに、また5.5時間後には2500m
Pasに上昇した。
色顔料調合物H2から水性のペーストをつくった。70
gのNCO予備重合体を約800rpmで撹拌しながら
このペーストの中に導入した。得られた分散物は一緒に
撹拌した場合の粘度が1000mPasであった。室温
で1時間後、粘度は1800mPasに、3時間後には
2000mPasに、また5.5時間後には2500m
Pasに上昇した。
【0078】(a)70gの分散物2、30gの分散物
3および1.5gのH5から成る予備仕上げ(固体分1
5g/m2)が施されている剥離紙の標準シートに、噴
霧銃を用いて250g/m2(湿潤時)の割合でこのペ
ーストを被覆した。薄く剥がしたレザーを挿入し、この
アセンブリーを70℃で4分間乾燥した。室温に冷却し
た後、剥離紙を取り去った。この表面はなお僅かに粘着
性をもっていたが、この粘着性は被覆したレザーを空気
中に14時間吊るしておくと完全に消失した。3時間室
温において貯蔵した後同じ混合物を再びつくり、上記と
同じ被覆に使用した。差は認められなかった。実施例
(1a)の被膜の厚さは0.15mmよりも厚かった。
3および1.5gのH5から成る予備仕上げ(固体分1
5g/m2)が施されている剥離紙の標準シートに、噴
霧銃を用いて250g/m2(湿潤時)の割合でこのペ
ーストを被覆した。薄く剥がしたレザーを挿入し、この
アセンブリーを70℃で4分間乾燥した。室温に冷却し
た後、剥離紙を取り去った。この表面はなお僅かに粘着
性をもっていたが、この粘着性は被覆したレザーを空気
中に14時間吊るしておくと完全に消失した。3時間室
温において貯蔵した後同じ混合物を再びつくり、上記と
同じ被覆に使用した。差は認められなかった。実施例
(1a)の被膜の厚さは0.15mmよりも厚かった。
【0079】(b)このペーストの他の部分を上記と同
じ予備仕上げを施した剥離紙に約150g/m2(湿潤
時)の割合で被覆し、綿の織物繊維布を挿入した。この
アセンブリーを温度80〜125℃、最後に135℃に
おいて乾燥トンネルに通した後、被覆した繊維布を剥離
紙から取り外した。実施例(1b)の被膜の厚さは0.
19mmであった。
じ予備仕上げを施した剥離紙に約150g/m2(湿潤
時)の割合で被覆し、綿の織物繊維布を挿入した。この
アセンブリーを温度80〜125℃、最後に135℃に
おいて乾燥トンネルに通した後、被覆した繊維布を剥離
紙から取り外した。実施例(1b)の被膜の厚さは0.
19mmであった。
【0080】実施例 2〜6 実施例1の方法を使用して実施例2、4a、5および6
の薄く剥がしたレザー、実施例3の微小繊維不織布、お
よび実施例4bの綿の織物繊維布を被覆した。被覆は下
記の組成の上部層被覆材料、および随時中間層被覆材料
を用い、また接着層被覆材料を使用して行なった。
の薄く剥がしたレザー、実施例3の微小繊維不織布、お
よび実施例4bの綿の織物繊維布を被覆した。被覆は下
記の組成の上部層被覆材料、および随時中間層被覆材料
を用い、また接着層被覆材料を使用して行なった。
【0081】
【表1】 下記の厚さのフィルムとして試験した実施例2および3
で得られた物理的性質は次の通りである。
で得られた物理的性質は次の通りである。
【0082】 実施例2 実施例3 被膜の厚さ(mm) 0.14 0.13 DIN53504による 引張り強さ(MPa) 2 1.9 破断時伸び(%) 110 112 DIN53356による 引裂き伝播耐性(dN/cm) 1.0 0.6 被覆された製品の物理的性質は次の通り:
【0083】
【表2】 本発明の主な特徴および態様は次の通りである。
【0084】1.(a)NCOと反応するアミノ基をも
たない少なくとも1種の分散した重合体、および(b)
ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポ
リオールをベースにした少なくとも1種のNCO予備重
合体を含有して成る水性ポリウレタン組成物。
たない少なくとも1種の分散した重合体、および(b)
ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポ
リオールをベースにした少なくとも1種のNCO予備重
合体を含有して成る水性ポリウレタン組成物。
【0085】2.ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリブタジエン、スチレンとブタジエンとの共重合
体(SBR)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリウレタ
ンおよびそれらの混合物を重合体として使用する上記第
1項記載のポリウレタン組成物。
ト、ポリブタジエン、スチレンとブタジエンとの共重合
体(SBR)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリウレタ
ンおよびそれらの混合物を重合体として使用する上記第
1項記載のポリウレタン組成物。
【0086】3.成分(b)のNCO予備重合体は数平
均分子量として決定された平均分子量が500g/モル
より大きい上記第1項記載のポリウレタン組成物。
均分子量として決定された平均分子量が500g/モル
より大きい上記第1項記載のポリウレタン組成物。
【0087】4.ポリエステルポリオールおよび/また
はポリエーテルポリオールをベースにしたNCO予備重
合体、および必要に応じ他の添加剤を、NCOと反応す
るアミノ基をもたない重合体の水性分散物の中に導入す
る上記第1項記載のポリウレタン組成物の製造法。
はポリエーテルポリオールをベースにしたNCO予備重
合体、および必要に応じ他の添加剤を、NCOと反応す
るアミノ基をもたない重合体の水性分散物の中に導入す
る上記第1項記載のポリウレタン組成物の製造法。
【0088】5. (a)基質、(b)該基質に隣接し
た接着層H、(c)必要に応じ上部層Dから構成され、
(d)該上部層は、直接または一つまたはそれ以上の中
間層を介して、接着層に隣接している被覆された基質に
おいて、該接着層Hは上記第1項記載のポリウレタン組
成物を硬化させてつくられている基質。
た接着層H、(c)必要に応じ上部層Dから構成され、
(d)該上部層は、直接または一つまたはそれ以上の中
間層を介して、接着層に隣接している被覆された基質に
おいて、該接着層Hは上記第1項記載のポリウレタン組
成物を硬化させてつくられている基質。
【0089】6.基質としては、レザー、特に薄く剥が
したレザー、および天然および/または合成繊維から成
る材料、特に不織布、織物および編物、さらに紙が使用
されている上記第5項記載の被覆された基質。
したレザー、および天然および/または合成繊維から成
る材料、特に不織布、織物および編物、さらに紙が使用
されている上記第5項記載の被覆された基質。
【0090】7.接着層、随時存在する上部層および中
間層の全体としての厚さは0.1mmより厚く、特に
0.1〜3mmである上記第5項記載の被覆された基
質。
間層の全体としての厚さは0.1mmより厚く、特に
0.1〜3mmである上記第5項記載の被覆された基
質。
【0091】8.(i)基質にポリウレタン組成物を被
覆しその上で硬化させるか、或いは(ii)上部層Dを
もちまたはもたず一つまたはそれ以上の中間層をもちま
たはもたない一時的な支持物にポリウレタン組成物を被
覆し、被覆すべき基質をポリウレタン組成物でつくられ
た層の中に挿入し、次いで硬化を行なうことにより上記
第5項記載の被覆された基質を製造する方法において、
使用するポリウレタン組成物が上記第1項記載の組成物
である方法。
覆しその上で硬化させるか、或いは(ii)上部層Dを
もちまたはもたず一つまたはそれ以上の中間層をもちま
たはもたない一時的な支持物にポリウレタン組成物を被
覆し、被覆すべき基質をポリウレタン組成物でつくられ
た層の中に挿入し、次いで硬化を行なうことにより上記
第5項記載の被覆された基質を製造する方法において、
使用するポリウレタン組成物が上記第1項記載の組成物
である方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール・ピザリク ドイツ50259プルハイム・マクス−リーベ ルマン−シユトラーセ47 (72)発明者 ミヒヤエル・トロイベル ドイツ50733ケルン・トウルムシユトラー セ11
Claims (3)
- 【請求項1】 (a)NCOと反応するアミノ基をもた
ない少なくとも1種の分散した重合体、および(b)ポ
リエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリ
オールをベースにした少なくとも1種のNCO予備重合
体を含有して成ることを特徴とする水性ポリウレタン組
成物。 - 【請求項2】 ポリエステルポリオールおよび/または
ポリエーテルポリオールをベースにしたNCO予備重合
体、および必要に応じ他の添加剤を、NCOと反応する
アミノ基をもたない重合体の水性分散物の中に導入する
ことを特徴とする請求項1記載のポリウレタン組成物の
製造法。 - 【請求項3】 (a)基質、 (b)該基質に隣接した接着層H、 (c)必要に応じ上部層Dから構成され、 (d)該上部層は、直接または一つまたはそれ以上の中
間層を介して、接着層に隣接している被覆された基質に
おいて、該接着層Hは請求項1記載の水性ポリウレタン
組成物を硬化させてつくられていることを特徴とする被
覆された基質。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1998132173 DE19832173A1 (de) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | Polyurethanzubereitung zur Beschichtung von Substraten |
DE19832173.2 | 1998-07-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000044794A true JP2000044794A (ja) | 2000-02-15 |
Family
ID=7874401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11195900A Pending JP2000044794A (ja) | 1998-07-17 | 1999-07-09 | 被覆基質に対するポリウレタン組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0972785A1 (ja) |
JP (1) | JP2000044794A (ja) |
DE (1) | DE19832173A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001335742A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Mitsui Chemicals Inc | 水性ホ゜リウレタン樹脂を含有してなる水性塗工材 |
KR101080252B1 (ko) | 2009-09-18 | 2011-11-08 | 주식회사 케이에프텍 | 실사 인쇄용지 |
CN109679436A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-04-26 | 清远市美佳乐环保新材股份有限公司 | 一种防污用皮革涂饰剂及其制备方法 |
JP2021107128A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 積層体 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62169604A (ja) * | 1985-07-08 | 1987-07-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | シ−ト及び成型品の製造方法 |
JPS63245438A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 植物性複合材料の製法 |
US4826894A (en) * | 1987-05-19 | 1989-05-02 | Mobay Corporation | Aqueous polyurethane-ureas dispersions and their use for the production of coatings having improved humidity resistance |
IT1222093B (it) * | 1987-07-22 | 1990-08-31 | Conceria Conti S P A | Procedimento per la rifinizione di pellame,cuoio e simili substrati fibrosi |
DE4416113A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare Polyisocyanat-Zubereitungen |
-
1998
- 1998-07-17 DE DE1998132173 patent/DE19832173A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-07-07 EP EP99113569A patent/EP0972785A1/de not_active Withdrawn
- 1999-07-09 JP JP11195900A patent/JP2000044794A/ja active Pending
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JP2021107128A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 積層体 |
JP7419816B2 (ja) | 2019-12-27 | 2024-01-23 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 積層体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0972785A1 (de) | 2000-01-19 |
DE19832173A1 (de) | 2000-01-20 |
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