JP2000036307A - 導電性セラミックス管、及びその製造方法、及びそれを用いた固体電解質型燃料電池 - Google Patents
導電性セラミックス管、及びその製造方法、及びそれを用いた固体電解質型燃料電池Info
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- JP2000036307A JP2000036307A JP11080457A JP8045799A JP2000036307A JP 2000036307 A JP2000036307 A JP 2000036307A JP 11080457 A JP11080457 A JP 11080457A JP 8045799 A JP8045799 A JP 8045799A JP 2000036307 A JP2000036307 A JP 2000036307A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い発電性能を有しかつ耐久性に優れる固
体電解質型燃料電池セルをを提供する。 【解決手段】 本発明の導電性セラミックス管は（Ｌ
ｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１４≦ｘ≦０．２６，
０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓ
ｍの中から少なくとも１種以上の組成を有する。また
は、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２０≦ｘ≦０．
３５，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐ
ｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成を有する。
より望ましくは、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3， ０．
１６≦ｘ≦０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，
Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の
組成を有する。または、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，
０．２５≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以
上の組成の組成を有する。
体電解質型燃料電池セルをを提供する。 【解決手段】 本発明の導電性セラミックス管は（Ｌ
ｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１４≦ｘ≦０．２６，
０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓ
ｍの中から少なくとも１種以上の組成を有する。また
は、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２０≦ｘ≦０．
３５，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐ
ｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成を有する。
より望ましくは、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3， ０．
１６≦ｘ≦０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，
Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の
組成を有する。または、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，
０．２５≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以
上の組成の組成を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高い圧環強度と高い
ガス透過性を有することを特徴とする導電性セラミック
ス管に関する。特に自己支持型（空気電極が支持管を兼
ねる）として適当な空気電極を有し、高い発電性能と耐
久性を有する固体電解質型燃料電池に関する。
ガス透過性を有することを特徴とする導電性セラミック
ス管に関する。特に自己支持型（空気電極が支持管を兼
ねる）として適当な空気電極を有し、高い発電性能と耐
久性を有する固体電解質型燃料電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】円筒型セルタイプの固体電解質型燃料電
池の空気電極や空気極支持管を例にとって従来技術を説
明する。固体電解質型燃料電池は、特公平１−５９７０
５等によって開示されている。固体電解質型燃料電池
は、多孔質支持管−空気電極−固体電解質−燃料電極−
インタ−コネクタ−で構成される円筒型セルを有する。
空気極側に酸素（空気）を流し、燃料電極側にガス燃料
（Ｈ2、ＣＯ等）を流してやると、このセル内でＯ2-イ
オンが移動して化学的燃焼が起こり、空気電極と燃料電
極の間に電位が生じ、発電が行われる。空気電極が支持
管を兼用する形式（空気極支持管）のものもある。
池の空気電極や空気極支持管を例にとって従来技術を説
明する。固体電解質型燃料電池は、特公平１−５９７０
５等によって開示されている。固体電解質型燃料電池
は、多孔質支持管−空気電極−固体電解質−燃料電極−
インタ−コネクタ−で構成される円筒型セルを有する。
空気極側に酸素（空気）を流し、燃料電極側にガス燃料
（Ｈ2、ＣＯ等）を流してやると、このセル内でＯ2-イ
オンが移動して化学的燃焼が起こり、空気電極と燃料電
極の間に電位が生じ、発電が行われる。空気電極が支持
管を兼用する形式（空気極支持管）のものもある。
【０００３】固体電解質型燃料電池の空気電極の材料と
して、特公平１−５９７０５では、ＬａＭｎＯ3、特開
平２−２８８１５９では、Ｌａ1-xＳｒxＭｎＯ3などの
ペロブスカイト型酸化物セラミックスが提案された。ま
た、Proc. of the 3rd Int. Symp. on SOFC,1993におい
ては空気電極としてＬａ0.90Ｓｒ0.10ＭｎＯ3が紹介さ
れている。
して、特公平１−５９７０５では、ＬａＭｎＯ3、特開
平２−２８８１５９では、Ｌａ1-xＳｒxＭｎＯ3などの
ペロブスカイト型酸化物セラミックスが提案された。ま
た、Proc. of the 3rd Int. Symp. on SOFC,1993におい
ては空気電極としてＬａ0.90Ｓｒ0.10ＭｎＯ3が紹介さ
れている。
【０００４】空気極支持管の寸法は一般的に外径１０〜
２０ｍｍ、厚み１〜２ｍｍ、長さ１〜２mである。この
ような長尺のセラミックス成形体を製造する際には、一
般的には押し出し成形法が用いられる。
２０ｍｍ、厚み１〜２ｍｍ、長さ１〜２mである。この
ような長尺のセラミックス成形体を製造する際には、一
般的には押し出し成形法が用いられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】空気電極組成として代
表的なＬａ0.90Ｓｒ0.10ＭｎＯ3ではガス透過性が不足
して高い発電性能を得られない場合や、発電性能を上げ
るためにガス透過性を高くすると強度が低下して発電中
にセルが破損したり、セル作製工程中に破損する場合が
ある。
表的なＬａ0.90Ｓｒ0.10ＭｎＯ3ではガス透過性が不足
して高い発電性能を得られない場合や、発電性能を上げ
るためにガス透過性を高くすると強度が低下して発電中
にセルが破損したり、セル作製工程中に破損する場合が
ある。
【０００６】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたもので、高い発電性能を有しかつ耐久性に優れる固
体電解質型燃料電池セルを提供することにある。
れたもので、高い発電性能を有しかつ耐久性に優れる固
体電解質型燃料電池セルを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】上
記課題を解決するために、本発明の固体電解質型燃料電
池用空気極支持体は圧環強度が１５ＭＰａ以上かつ、ガ
ス透過係数が３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であること
を特徴とする。より望ましくは、圧環強度が２０ＭＰａ
以上かつ、ガス透過係数が３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以
上であることを特徴とする。さらに望ましくは、圧環強
度が２０ＭＰａ以上かつ、ガス透過係数が５．０ｍ2／
ｈｒ・ａｔｍ以上であることを特徴とする。
記課題を解決するために、本発明の固体電解質型燃料電
池用空気極支持体は圧環強度が１５ＭＰａ以上かつ、ガ
ス透過係数が３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であること
を特徴とする。より望ましくは、圧環強度が２０ＭＰａ
以上かつ、ガス透過係数が３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以
上であることを特徴とする。さらに望ましくは、圧環強
度が２０ＭＰａ以上かつ、ガス透過係数が５．０ｍ2／
ｈｒ・ａｔｍ以上であることを特徴とする。
【０００８】上記特性を有する導電性セラミックス管は
（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１４≦ｘ≦０．２
６， ０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐ
ｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成を有する。
または、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２０≦ｘ≦
０．３５，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成を有
する。より望ましくは、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，
０．１６≦ｘ≦０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝
Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種
以上の組成を有する。または、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭ
ｎＯ3，０．２５≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，
Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくと
も１種以上の組成の組成を有する。その製造方法とし
て、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3， ０．１６≦ｘ≦
０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成、ま
たは、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２５≦ｘ≦
０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成の組
成において、粒径分布が１０〜１５０μm内、または、
１０〜２００μm内の上記セラミックス粉末（粗粉）
に、粒径分布が０．１〜５．０μm内の上記セラミック
ス粉末（微粉）を、上記組成で、上記粗粉より粒径分布
の細かいセラミックス粉末（微粉）を添加することによ
り、粗粉・微粉混合粉末を調整し、この粗粉・微粉混合
粉末を成形、焼成する工程を含むことを特徴とする。
（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１４≦ｘ≦０．２
６， ０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐ
ｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成を有する。
または、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２０≦ｘ≦
０．３５，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成を有
する。より望ましくは、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，
０．１６≦ｘ≦０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝
Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種
以上の組成を有する。または、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭ
ｎＯ3，０．２５≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，
Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくと
も１種以上の組成の組成を有する。その製造方法とし
て、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3， ０．１６≦ｘ≦
０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成、ま
たは、（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２５≦ｘ≦
０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成の組
成において、粒径分布が１０〜１５０μm内、または、
１０〜２００μm内の上記セラミックス粉末（粗粉）
に、粒径分布が０．１〜５．０μm内の上記セラミック
ス粉末（微粉）を、上記組成で、上記粗粉より粒径分布
の細かいセラミックス粉末（微粉）を添加することによ
り、粗粉・微粉混合粉末を調整し、この粗粉・微粉混合
粉末を成形、焼成する工程を含むことを特徴とする。
【０００９】本発明の好ましい態様においては、導電性
セラミックス管を固体電解質型燃料電池の空気極支持体
として使用することである。
セラミックス管を固体電解質型燃料電池の空気極支持体
として使用することである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の導電性セラミックス管
を、固体電解質型燃料電池用空気極支持体として使用し
た場合を以下に説明する。
を、固体電解質型燃料電池用空気極支持体として使用し
た場合を以下に説明する。
【００１１】本発明の固体電解質型燃料電池用空気極支
持体においては、０．２Ｗ／ｃｍ2以上の高いセル出力
特性を確保するために、ガス透過係数が３．５ｍ2／ｈ
ｒ・ａｔｍ以上であることが望ましい。０．３Ｗ／ｃｍ
2以上の高いセル出力特性を確保するために、ガス透過
係数が５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることが望ま
しい。
持体においては、０．２Ｗ／ｃｍ2以上の高いセル出力
特性を確保するために、ガス透過係数が３．５ｍ2／ｈ
ｒ・ａｔｍ以上であることが望ましい。０．３Ｗ／ｃｍ
2以上の高いセル出力特性を確保するために、ガス透過
係数が５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることが望ま
しい。
【００１２】また、セル作製工程における作製歩留まり
向上と発電中におけるセルの破損を防止するために、空
気極支持体の圧環強度は１５ＭＰａ以上であることが望
ましく、２０ＭＰａ以上であることがより望ましい。
向上と発電中におけるセルの破損を防止するために、空
気極支持体の圧環強度は１５ＭＰａ以上であることが望
ましく、２０ＭＰａ以上であることがより望ましい。
【００１３】本発明の固体電解質型燃料電池用空気極支
持体においては、（Ｌｎ1-xＳｒx） 1-aＭｎＯ3， ０．
１４≦ｘ≦０．２６，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，
Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の
組成を有することが望ましい。または、（Ｌｎ1-xＣ
ａx）1-aＭｎＯ3，０．２０≦ｘ≦０．３５，０＜ａ≦
０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中か
ら少なくとも１種以上の組成を有することが望ましい。
Ｓｒドープ量が０．１４未満、０．２６越え、Ｃａドー
プ量０．２０未満、０．３５越えではガス透過係数３．
５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上と圧環強度１５ＭＰａ以上を
同時に確保することが困難だからである。ａが０．０３
越えになると、ガス透過係数３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ
以上を確保することが困難である。
持体においては、（Ｌｎ1-xＳｒx） 1-aＭｎＯ3， ０．
１４≦ｘ≦０．２６，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，
Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の
組成を有することが望ましい。または、（Ｌｎ1-xＣ
ａx）1-aＭｎＯ3，０．２０≦ｘ≦０．３５，０＜ａ≦
０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中か
ら少なくとも１種以上の組成を有することが望ましい。
Ｓｒドープ量が０．１４未満、０．２６越え、Ｃａドー
プ量０．２０未満、０．３５越えではガス透過係数３．
５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上と圧環強度１５ＭＰａ以上を
同時に確保することが困難だからである。ａが０．０３
越えになると、ガス透過係数３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ
以上を確保することが困難である。
【００１４】また、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．
１６≦ｘ≦０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，
Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の
組成を有する、あるいは（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，
０．２５≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以
上の組成を有することがより望ましい。この範囲の時、
ガス透過係数３．５ｍ 2／ｈｒ・ａｔｍ以上かつ、圧環
強度２０ＭＰａ以上を同時に確保することが可能となる
からである。この組成の時、粒径分布が１０〜１５０μ
m内の粗粉末に、粒径分布が０．１〜５．０μm内の微粉
末を、粗粉＋微粉１００重量部に対して０．５〜４０重
量部添加することにより粗粉・微粉混合粉末を調整し、
この粗粉・微粉混合粉末を成形、焼成する工程を含むこ
とが望ましい。原料粉末がこの粒径分布の場合に、ガス
透過係数３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上かつ、圧環強度
２０ＭＰａ以上を同時に確保することが可能となるから
である。また、この組成の時に粒径分布が１０〜２００
μm内の粗粉末に、粒径分布が０．１〜５．０μm内の微
粉末を、粗粉＋微粉１００重量部に対して０．５〜４０
重量部添加することにより粗粉・微粉混合粉末を調整
し、この粗粉・微粉混合粉末を成形、焼成する工程を含
むことが望ましい。原料粉末がこの粒径分布の場合に、
ガス透過係数５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上かつ、圧環
強度２０ＭＰａ以上を同時に確保することが可能となる
からである。
１６≦ｘ≦０．２１、０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，
Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の
組成を有する、あるいは（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，
０．２５≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以
上の組成を有することがより望ましい。この範囲の時、
ガス透過係数３．５ｍ 2／ｈｒ・ａｔｍ以上かつ、圧環
強度２０ＭＰａ以上を同時に確保することが可能となる
からである。この組成の時、粒径分布が１０〜１５０μ
m内の粗粉末に、粒径分布が０．１〜５．０μm内の微粉
末を、粗粉＋微粉１００重量部に対して０．５〜４０重
量部添加することにより粗粉・微粉混合粉末を調整し、
この粗粉・微粉混合粉末を成形、焼成する工程を含むこ
とが望ましい。原料粉末がこの粒径分布の場合に、ガス
透過係数３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上かつ、圧環強度
２０ＭＰａ以上を同時に確保することが可能となるから
である。また、この組成の時に粒径分布が１０〜２００
μm内の粗粉末に、粒径分布が０．１〜５．０μm内の微
粉末を、粗粉＋微粉１００重量部に対して０．５〜４０
重量部添加することにより粗粉・微粉混合粉末を調整
し、この粗粉・微粉混合粉末を成形、焼成する工程を含
むことが望ましい。原料粉末がこの粒径分布の場合に、
ガス透過係数５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上かつ、圧環
強度２０ＭＰａ以上を同時に確保することが可能となる
からである。
【００１５】
【実施例１】（１）試験セルの作製方法および試験方法 平均粒径２０〜５０μｍの（Ｌａ0.75Ｓｒ0.25）0.99Ｍ
ｎＯ3粉、または（Ｌａ0.80Ｓｒ0.20）0.99ＭｎＯ3粉に
平均粒径０．５μｍの同組成の粉末を５〜１５ｗｔ％混
合した粉末を使用して、圧環強度が８．９〜３３．２Ｍ
Ｐａ、ガス透過係数２．１〜７．２ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ
の特性を有する７種の試料を作製し、これを空気極支持
体として固体電解質型燃料電池用セルを作製し、発電特
性の評価を行った。
ｎＯ3粉、または（Ｌａ0.80Ｓｒ0.20）0.99ＭｎＯ3粉に
平均粒径０．５μｍの同組成の粉末を５〜１５ｗｔ％混
合した粉末を使用して、圧環強度が８．９〜３３．２Ｍ
Ｐａ、ガス透過係数２．１〜７．２ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ
の特性を有する７種の試料を作製し、これを空気極支持
体として固体電解質型燃料電池用セルを作製し、発電特
性の評価を行った。
【００１６】また、（Ｌａ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3、（Ｌ
ａ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3について、ｘとａをある範囲で
振って粉末および焼成体を作製し、これを空気極支持体
評価用試料として、圧環強度、ガス透過係数、導電率の
測定を行った。作製方法は以下の通りとした。
ａ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3について、ｘとａをある範囲で
振って粉末および焼成体を作製し、これを空気極支持体
評価用試料として、圧環強度、ガス透過係数、導電率の
測定を行った。作製方法は以下の通りとした。
【００１７】原料として硝酸ランタン、硝酸ストロンチ
ウム、硝酸カルシウム、硝酸マンガンを秤量、混合後、
１４００℃、１０ｈｒで熱処理した後、粉砕、分級し
た。粉末の粒径はレーザー回折散乱式粒径分布測定装置
を使用し、粒径は体積基準として測定を行った。この粉
１００部に、有機バインダー１０部、グリセリン３部、
水１０部を添加した後、ミキサー中で混合し、混練機を
用いて混練した。この混練物を押し出し成形機を使用し
て成形し、乾燥、脱脂処理を行った。続いてガス焼成炉
中で１４００〜１５００℃、１０ｈｒで焼成して、空気
極支持体を作製した。発電実験用の試料形状は外径２２
ｍｍ、肉厚２．０ｍｍ、長さ１０００ｍｍで、本数は各
３０本とした。空気極支持体の特性評価用試料の形状は
外径２２ｍｍ、肉厚２．０ｍｍ、長さ５０ｍｍとした。
ウム、硝酸カルシウム、硝酸マンガンを秤量、混合後、
１４００℃、１０ｈｒで熱処理した後、粉砕、分級し
た。粉末の粒径はレーザー回折散乱式粒径分布測定装置
を使用し、粒径は体積基準として測定を行った。この粉
１００部に、有機バインダー１０部、グリセリン３部、
水１０部を添加した後、ミキサー中で混合し、混練機を
用いて混練した。この混練物を押し出し成形機を使用し
て成形し、乾燥、脱脂処理を行った。続いてガス焼成炉
中で１４００〜１５００℃、１０ｈｒで焼成して、空気
極支持体を作製した。発電実験用の試料形状は外径２２
ｍｍ、肉厚２．０ｍｍ、長さ１０００ｍｍで、本数は各
３０本とした。空気極支持体の特性評価用試料の形状は
外径２２ｍｍ、肉厚２．０ｍｍ、長さ５０ｍｍとした。
【００１８】作製した発電実験用の空気極支持体を使用
して、以下の方法でセルを作製した。空気極支持体の外
表面に巾７．０ｍｍ×長さ９００ｍｍ×厚さ５０μｍ
（軸方向、直線状）のインターコネクター膜をスラリー
コート法により製膜した。用いた材料はＬａ0.75Ｃａ0 。
25ＣｒＯ3で焼成温度は１４００℃×２ｈｒとした。次
に空気極支持体のインターコネクター以外の表面に混合
層を作製した。８ｍｏｌ％ＹＳＺと（Ｌａ0.75Ｓ
ｒ0.25）0.99ＭｎＯ3との共沈粉（酸化物換算重量混合
比５０：５０）を特開平９−８６９３２号（本願と同一
出願人）に記載したのと同様の方法で作製した。これを
スラリーコート法で製膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成
した。混合層の厚みは３０μｍであった。
して、以下の方法でセルを作製した。空気極支持体の外
表面に巾７．０ｍｍ×長さ９００ｍｍ×厚さ５０μｍ
（軸方向、直線状）のインターコネクター膜をスラリー
コート法により製膜した。用いた材料はＬａ0.75Ｃａ0 。
25ＣｒＯ3で焼成温度は１４００℃×２ｈｒとした。次
に空気極支持体のインターコネクター以外の表面に混合
層を作製した。８ｍｏｌ％ＹＳＺと（Ｌａ0.75Ｓ
ｒ0.25）0.99ＭｎＯ3との共沈粉（酸化物換算重量混合
比５０：５０）を特開平９−８６９３２号（本願と同一
出願人）に記載したのと同様の方法で作製した。これを
スラリーコート法で製膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成
した。混合層の厚みは３０μｍであった。
【００１９】混合層表面に電解質膜を形成した。粒径
０．３μｍの８ｍｏｌ％ＹＳＺをスラリーコート法で製
膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成した。電解質の厚みは
２０μmであった。
０．３μｍの８ｍｏｌ％ＹＳＺをスラリーコート法で製
膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成した。電解質の厚みは
２０μmであった。
【００２０】電解質表面に燃料極を形成した。共沈法に
より得たＮｉＯ／ＹＳＺ粉（Ｎｉ還元後重量比６０：４
０）をスラリーコート法で製膜し、１４００℃、２ｈｒ
で焼成した。燃料極の厚みは１００μｍであった。次
に、３％Ｈ2、９７％Ｎ2雰囲気、１０００℃で燃料極を
還元処理した。
より得たＮｉＯ／ＹＳＺ粉（Ｎｉ還元後重量比６０：４
０）をスラリーコート法で製膜し、１４００℃、２ｈｒ
で焼成した。燃料極の厚みは１００μｍであった。次
に、３％Ｈ2、９７％Ｎ2雰囲気、１０００℃で燃料極を
還元処理した。
【００２１】上記のように作製したセル１８本を用いて
６直列―３並列のバンドルを作製し、酸化剤として空
気、燃料としてＨ2＋１１%Ｈ2Ｏを使用して、燃料利用
率８０%で発電性能評価運転を行った。運転温度を１０
００℃として、１０００時間連続運転を行い、途中、室
温までの熱サイクル試験を１回行った。
６直列―３並列のバンドルを作製し、酸化剤として空
気、燃料としてＨ2＋１１%Ｈ2Ｏを使用して、燃料利用
率８０%で発電性能評価運転を行った。運転温度を１０
００℃として、１０００時間連続運転を行い、途中、室
温までの熱サイクル試験を１回行った。
【００２２】また、作製した空気極支持体の圧環強度、
ガス透過性、導電率等の特性を以下の方法で評価を行っ
た。長さ５０ｍｍの試料を２０℃の空気中に置いて、試
料の内外面間に０．１ｋｇｆ／ｃｍ2の差圧（Ｎ2ガス)
をかけ、この差圧下で試料を透過するＮ2ガス量を測定
してガス透過係数を算出した。圧環強度は試験機の圧縮
治具の間に試料をおき、上下から加圧して破壊させ、そ
の時の荷重値を用いて下記の式から算出した。
ガス透過性、導電率等の特性を以下の方法で評価を行っ
た。長さ５０ｍｍの試料を２０℃の空気中に置いて、試
料の内外面間に０．１ｋｇｆ／ｃｍ2の差圧（Ｎ2ガス)
をかけ、この差圧下で試料を透過するＮ2ガス量を測定
してガス透過係数を算出した。圧環強度は試験機の圧縮
治具の間に試料をおき、上下から加圧して破壊させ、そ
の時の荷重値を用いて下記の式から算出した。
【００２３】
【数１】 ここでσｒは圧環強度、Ｐは破壊荷重、Ｄは試料の外
径、ｄは肉厚、ｌは試料長さを示す。
径、ｄは肉厚、ｌは試料長さを示す。
【００２４】０．１０≦ｘ≦０．４０、０≦ａ≦０．０
７の範囲の（Ｌａ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3、（Ｌａ1-xＣ
ａx）1-aＭｎＯ3粉について上記の方法で空気極支持体
を作製した。これに対して同様の方法で圧環強度、ガス
透過係数、導電率の評価を行った。試料の導電率は、大
気雰囲気中、１０００℃、４端子法により測定した。
７の範囲の（Ｌａ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3、（Ｌａ1-xＣ
ａx）1-aＭｎＯ3粉について上記の方法で空気極支持体
を作製した。これに対して同様の方法で圧環強度、ガス
透過係数、導電率の評価を行った。試料の導電率は、大
気雰囲気中、１０００℃、４端子法により測定した。
【００２５】（２）空気極支持体の圧環強度、ガス透過
係数とセル作製工程の歩留まり、発電試験後のセル破損
割合と出力密度の関係：表１は空気極支持体の圧環強
度、ガス透過係数とこれを空気極支持体として固体電解
質型燃料電池セルを作製した場合のセル作製工程の歩留
まり、発電試験後のセル破損割合、出力密度の関係を示
す表である。
係数とセル作製工程の歩留まり、発電試験後のセル破損
割合と出力密度の関係：表１は空気極支持体の圧環強
度、ガス透過係数とこれを空気極支持体として固体電解
質型燃料電池セルを作製した場合のセル作製工程の歩留
まり、発電試験後のセル破損割合、出力密度の関係を示
す表である。
【００２６】
【表１】
【００２７】圧環強度が１５ＭＰａ未満の試料では発電
試験後にセルに破損が見られた。発電中や熱サイクル中
にセルに発生する応力は、集電板からの押さえつけ圧力
によるものや、セル構成材料の熱膨張係数の違いに起因
してセル自身に発生する熱応力などの総和であると考え
られる。
試験後にセルに破損が見られた。発電中や熱サイクル中
にセルに発生する応力は、集電板からの押さえつけ圧力
によるものや、セル構成材料の熱膨張係数の違いに起因
してセル自身に発生する熱応力などの総和であると考え
られる。
【００２８】本実験結果から、空気極支持体の圧環強度
が１５ＭＰａ以上であれば、発電中にセルに破損が生じ
ないことが判明した。また圧環強度が１５〜１８．７Ｍ
Ｐａの試料についてはわずかではあるが、セル作製工程
で破損する試料がみられた。また圧環強度３３．２ＭＰ
ａ、ガス透過係数２．１ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの空気極支
持体を使用したセルについては出力密度が０．１５Ｗ／
ｃｍ2であった。ガス透過係数の増加に伴い、出力密度
が増加する傾向が見られ、ガス透過係数が３．５ｍ2／
ｈｒ・ａｔｍ以上の場合、出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2
以上、ガス透過係数が５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上の
場合、出力密度が０．３Ｗ／ｃｍ2以上になることがわ
かった。以上の結果から、空気極支持体の圧環強度とし
ては１５ＭＰａ以上が必要であり、２０ＭＰａ以上であ
ることがより望ましく、また、ガス透過係数は３．５ｍ
2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることが望ましく、ガス透過
係数は５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることがより
望ましい。
が１５ＭＰａ以上であれば、発電中にセルに破損が生じ
ないことが判明した。また圧環強度が１５〜１８．７Ｍ
Ｐａの試料についてはわずかではあるが、セル作製工程
で破損する試料がみられた。また圧環強度３３．２ＭＰ
ａ、ガス透過係数２．１ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの空気極支
持体を使用したセルについては出力密度が０．１５Ｗ／
ｃｍ2であった。ガス透過係数の増加に伴い、出力密度
が増加する傾向が見られ、ガス透過係数が３．５ｍ2／
ｈｒ・ａｔｍ以上の場合、出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2
以上、ガス透過係数が５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上の
場合、出力密度が０．３Ｗ／ｃｍ2以上になることがわ
かった。以上の結果から、空気極支持体の圧環強度とし
ては１５ＭＰａ以上が必要であり、２０ＭＰａ以上であ
ることがより望ましく、また、ガス透過係数は３．５ｍ
2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることが望ましく、ガス透過
係数は５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることがより
望ましい。
【００２９】（３）空気極支持体組成Ａサイト／Ｂサイ
ト割合と圧環強度、ガス透過係数の関係：表２に空気極
支持体組成と圧環強度とガス透過係数の関係を示す。
ト割合と圧環強度、ガス透過係数の関係：表２に空気極
支持体組成と圧環強度とガス透過係数の関係を示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】Ａサイト／Ｂサイト割合が減少すると圧環
強度が増加し、ガス透過係数が低下する傾向が見られ
た。ここで言うＡサイト／Ｂサイト割合とは、ペロブス
カイト型結晶構造ABO3において、Ａサイトを占めるＬａ
とＳｒ又はＬａとＣａの原子数をＢサイトを占めるＭｎ
の原子数で除した値である。Ａサイト／Ｂサイト割合が
０．９３、０．９６の場合と、１．００の場合は圧環強
度１５ＭＰａ以上かつガス透過係数３．５ｍ2／ｈｒ・
ａｔｍ以上の条件を確保することができなかった。以上
の結果からＡサイト／Ｂサイト割合は０．９７以上１．
００未満であることが望ましい。
強度が増加し、ガス透過係数が低下する傾向が見られ
た。ここで言うＡサイト／Ｂサイト割合とは、ペロブス
カイト型結晶構造ABO3において、Ａサイトを占めるＬａ
とＳｒ又はＬａとＣａの原子数をＢサイトを占めるＭｎ
の原子数で除した値である。Ａサイト／Ｂサイト割合が
０．９３、０．９６の場合と、１．００の場合は圧環強
度１５ＭＰａ以上かつガス透過係数３．５ｍ2／ｈｒ・
ａｔｍ以上の条件を確保することができなかった。以上
の結果からＡサイト／Ｂサイト割合は０．９７以上１．
００未満であることが望ましい。
【００３２】（３）空気極支持体Ｓｒドープ量と圧環強
度、ガス透過係数の関係：表３に空気極支持体組成と圧
環強度とガス透過係数の関係を示す。
度、ガス透過係数の関係：表３に空気極支持体組成と圧
環強度とガス透過係数の関係を示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】Ｓｒドープ量が０．１４から０．２６の範
囲の場合、圧環強度１５ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。またＳｒドープ量０．１６から０．２１の範
囲の場合、圧環強度２０ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。以上の結果からＳｒドープ量としては０．１
４以上０．２６以下が望ましく、０．１６以上０．２１
以下であることがより望ましいことがわかった。
囲の場合、圧環強度１５ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。またＳｒドープ量０．１６から０．２１の範
囲の場合、圧環強度２０ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。以上の結果からＳｒドープ量としては０．１
４以上０．２６以下が望ましく、０．１６以上０．２１
以下であることがより望ましいことがわかった。
【００３５】（４）空気極支持体Ｃａドープ量と圧環強
度、ガス透過係数の関係：表４に空気極支持体組成と圧
環強度とガス透過係数の関係を示す。
度、ガス透過係数の関係：表４に空気極支持体組成と圧
環強度とガス透過係数の関係を示す。
【００３６】
【表４】
【００３７】Ｃａドープ量が０．２０から０．３５の範
囲の場合、圧環強度１５ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。またＣａドープ量０．２５から０．３０の範
囲の場合、圧環強度２０ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。以上の結果からＣａドープ量としては０．２
０以上０．３５以下が望ましく、０．２５以上０．３０
以下であることがより望ましいことがわかった。
囲の場合、圧環強度１５ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。またＣａドープ量０．２５から０．３０の範
囲の場合、圧環強度２０ＭＰａ以上かつガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍの特性を確保することが可能
であった。以上の結果からＣａドープ量としては０．２
０以上０．３５以下が望ましく、０．２５以上０．３０
以下であることがより望ましいことがわかった。
【００３８】（５）導電率測定結果 導電率を測定した結果、いずれの試料も８０Ｓ／ｃｍ以
上であった。０．２Ｗ／ｃｍ2以上の出力密度を確保す
るために、空気極支持体の導電率は７５Ｓ／ｃｍ以上で
あることが望ましいが、いずれの試料ともこれを満足す
るものであった。
上であった。０．２Ｗ／ｃｍ2以上の出力密度を確保す
るために、空気極支持体の導電率は７５Ｓ／ｃｍ以上で
あることが望ましいが、いずれの試料ともこれを満足す
るものであった。
【００３９】
【実施例２】（１）試験セルの作製方法および試験方法 実施例１と同様の方法で合成した（Ｌａ0.80Ｓｒ0.20）
0.99ＭｎＯ3粉、（Ｌａ0.75Ｃａ0.25）0.99ＭｎＯ3粉に
ついて、粒径分布が５〜１５０、１０〜１５０、１０〜
２００、１０〜３００、１５〜２００、２０〜２００、
４０〜２００μmの粗粉末を分級し、それぞれ平均粒径
０．５μｍの同組成の粉末を１０ｗｔ％混合した粉末１
００部に対して有機バインダー１０部、グリセリン３
部、水１０部を添加した後、ミキサー中で混合し、混練
機を用いて混練した。この混練物を押し出し成形機を使
用して成形し、乾燥、脱脂処理を行った。続いてガス焼
成炉中で１４５０℃、１０ｈｒで焼成して、空気極支持
体を作製した。試料形状は外径２２ｍｍ、肉厚２．０ｍ
ｍ、長さ５０ｍｍとした。これについて、圧環強度、ガ
ス透過性の評価を行った。圧環強度、ガス透過性の評価
は実施例１と同じ方法で測定を行った。ここで言う粗粉
末粒径分布とはその範囲の中に粉末が少なくても９９％
以上存在していることを示す。また、作製した粗粉末の
平均粒径は、例えば１０〜１５０μmの場合は４１．２
μm、１０〜２００μmの場合は６２．８μmであった。
0.99ＭｎＯ3粉、（Ｌａ0.75Ｃａ0.25）0.99ＭｎＯ3粉に
ついて、粒径分布が５〜１５０、１０〜１５０、１０〜
２００、１０〜３００、１５〜２００、２０〜２００、
４０〜２００μmの粗粉末を分級し、それぞれ平均粒径
０．５μｍの同組成の粉末を１０ｗｔ％混合した粉末１
００部に対して有機バインダー１０部、グリセリン３
部、水１０部を添加した後、ミキサー中で混合し、混練
機を用いて混練した。この混練物を押し出し成形機を使
用して成形し、乾燥、脱脂処理を行った。続いてガス焼
成炉中で１４５０℃、１０ｈｒで焼成して、空気極支持
体を作製した。試料形状は外径２２ｍｍ、肉厚２．０ｍ
ｍ、長さ５０ｍｍとした。これについて、圧環強度、ガ
ス透過性の評価を行った。圧環強度、ガス透過性の評価
は実施例１と同じ方法で測定を行った。ここで言う粗粉
末粒径分布とはその範囲の中に粉末が少なくても９９％
以上存在していることを示す。また、作製した粗粉末の
平均粒径は、例えば１０〜１５０μmの場合は４１．２
μm、１０〜２００μmの場合は６２．８μmであった。
【００４０】（２）粗粉末粒径分布と圧環強度、ガス透
過係数の関係 表５は（Ｌａ0.80Ｓｒ0.20）0.99ＭｎＯ3粉、（Ｌａ
0.75Ｃａ0.25）0.99ＭｎＯ3粉についての粗粉末粒径分
布と、圧環強度、ガス透過係数の関係を示す表である。
過係数の関係 表５は（Ｌａ0.80Ｓｒ0.20）0.99ＭｎＯ3粉、（Ｌａ
0.75Ｃａ0.25）0.99ＭｎＯ3粉についての粗粉末粒径分
布と、圧環強度、ガス透過係数の関係を示す表である。
【００４１】
【表５】
【００４２】いずれの組成の試料についても、粗粉末の
粒径分布が１０〜１５０μm、１０〜２００、１５〜２
００μmの場合は２０ＭＰａ以上、ガス透過係数３．５
ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上の特性を得ることができた。ま
た、粗粉末の粒径分布が１０〜２００、１５〜２００μ
mの場合は２０ＭＰａ以上、ガス透過係数５．０ｍ2／ｈ
ｒ・ａｔｍ以上の特性を得ることができた。粗粉末の粒
径分布が５〜１５０μmと１０〜３００μm、４０〜２０
０μmの試料は圧環強度１５ＭＰａ以上、ガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上の特性を得ることはでき
なかった。粒径分布が５〜１５０μmの場合は焼結性が
高すぎるために焼結が進みすぎてガス透過性が低下して
しまい、粒径分布が１０〜３００μm、４０〜２００μm
の場合は焼結性が不足して焼結が十分に進まなかったた
めに圧環強度が不足したと考えられる。
粒径分布が１０〜１５０μm、１０〜２００、１５〜２
００μmの場合は２０ＭＰａ以上、ガス透過係数３．５
ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上の特性を得ることができた。ま
た、粗粉末の粒径分布が１０〜２００、１５〜２００μ
mの場合は２０ＭＰａ以上、ガス透過係数５．０ｍ2／ｈ
ｒ・ａｔｍ以上の特性を得ることができた。粗粉末の粒
径分布が５〜１５０μmと１０〜３００μm、４０〜２０
０μmの試料は圧環強度１５ＭＰａ以上、ガス透過係数
３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上の特性を得ることはでき
なかった。粒径分布が５〜１５０μmの場合は焼結性が
高すぎるために焼結が進みすぎてガス透過性が低下して
しまい、粒径分布が１０〜３００μm、４０〜２００μm
の場合は焼結性が不足して焼結が十分に進まなかったた
めに圧環強度が不足したと考えられる。
【００４３】
【発明の効果】本発明は上記構成により次の効果を発揮
する。セル出力密度およびセル作製時の歩留まりの向
上、かつ発電中のセルの破損を防止した固体電解質型燃
料電子を提供することができる。
する。セル出力密度およびセル作製時の歩留まりの向
上、かつ発電中のセルの破損を防止した固体電解質型燃
料電子を提供することができる。
Claims (10)
- 【請求項１】 圧環強度が１５ＭＰａ以上かつ、ガス透
過係数が３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることを特
徴とする導電性セラミックス管。 - 【請求項２】 圧環強度が２０ＭＰａ以上かつ、ガス透
過係数が３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることを特
徴とする導電性セラミックス管。 - 【請求項３】 圧環強度が２０ＭＰａ以上かつ、ガス透
過係数が５．０ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上であることを特
徴とする導電性セラミックス管。 - 【請求項４】 （Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１４
≦ｘ≦０．２６，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成からなる請求項１の導電性セラミックス管。 - 【請求項５】 （Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3 ，０．１
６≦ｘ≦０．２１，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成からなる請求項２、３の導電性セラミックス管。 - 【請求項６】 （Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２０
≦ｘ≦０．３５，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成からなる請求項１の導電性セラミックス管。 - 【請求項７】 （Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２５
≦ｘ≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成からなる請求項２、３の導電性セラミックス管。 - 【請求項８】 （Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3 ，０．１
６≦ｘ≦０．２１，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成、または（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２５≦ｘ
≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成から
なり、粒径分布が１０〜１５０μm内の上記セラミック
ス粉末（粗粉）に、上記組成で、上記粗粉より粒径分布
の細かいセラミックス粉末（微粉）を添加することによ
り、粗粉・微粉混合粉末を調整し、この粗粉・微粉混合
粉末を成形、焼成する工程を含むことを特徴とする導電
性セラミックス管の製造方法。 - 【請求項９】 （Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3 ，０．１
６≦ｘ≦０．２１，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成、または（Ｌｎ1-xＣａx）1-aＭｎＯ3，０．２５≦ｘ
≦０．３０，０＜ａ≦０．０３，Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎ
ｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成から
なり、粒径分布が１０〜２００μm内の上記セラミック
ス粉末（粗粉）に、上記組成で、上記粗粉より粒径分布
の細かいセラミックス粉末（微粉）を添加することによ
り、粗粉・微粉混合粉末を調整し、この粗粉・微粉混合
粉末を成形、焼成する工程を含むことを特徴とする導電
性セラミックス管の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜７の導電性セラミックス管
からなる空気極支持体を具備することを特徴とする固体
電解質型燃料電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11080457A JP2000036307A (ja) | 1998-05-12 | 1999-03-24 | 導電性セラミックス管、及びその製造方法、及びそれを用いた固体電解質型燃料電池 |
| EP99913694A EP1081778A4 (en) | 1998-04-21 | 1999-04-19 | SOLID FUEL CELL WITH SOLID ELECTROLYTES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| PCT/JP1999/002048 WO1999054946A1 (fr) | 1998-04-21 | 1999-04-19 | Pile a electrolyte solide et son procede de production |
| US09/673,934 US6692855B1 (en) | 1998-04-21 | 1999-04-19 | Solid electrolyte type fuel cell and method of producing the same |
| AU31713/99A AU3171399A (en) | 1998-04-21 | 1999-04-19 | Solid electrolyte fuel cell and method of producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-146579 | 1998-05-12 | ||
| JP14657998 | 1998-05-12 | ||
| JP11080457A JP2000036307A (ja) | 1998-05-12 | 1999-03-24 | 導電性セラミックス管、及びその製造方法、及びそれを用いた固体電解質型燃料電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000036307A true JP2000036307A (ja) | 2000-02-02 |
Family
ID=26421465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11080457A Pending JP2000036307A (ja) | 1998-04-21 | 1999-03-24 | 導電性セラミックス管、及びその製造方法、及びそれを用いた固体電解質型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000036307A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003346820A (ja) * | 2002-05-30 | 2003-12-05 | Sulzer Hexis Ag | インクの製造方法 |
-
1999
- 1999-03-24 JP JP11080457A patent/JP2000036307A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003346820A (ja) * | 2002-05-30 | 2003-12-05 | Sulzer Hexis Ag | インクの製造方法 |
| JP4603773B2 (ja) * | 2002-05-30 | 2010-12-22 | ヘクシス アクチェンゲゼルシャフト | インクの製造方法 |
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