JPH09241076A - 導電性セラミックス及び固体電解質型燃料電池 - Google Patents
導電性セラミックス及び固体電解質型燃料電池Info
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- JPH09241076A JPH09241076A JP8075371A JP7537196A JPH09241076A JP H09241076 A JPH09241076 A JP H09241076A JP 8075371 A JP8075371 A JP 8075371A JP 7537196 A JP7537196 A JP 7537196A JP H09241076 A JPH09241076 A JP H09241076A
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- Japan
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- solid electrolyte
- fuel cell
- air electrode
- conductive ceramic
- electrically conductive
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
- H01M4/9025—Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9033—Complex oxides, optionally doped, of the type M1MeO3, M1 being an alkaline earth metal or a rare earth, Me being a metal, e.g. perovskites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【課題】 導電性、熱膨張係数、ジルコニアとの耐反応
性及びガス透過性の４ファクターのバランスの点で最適
化されたセラミックスを提供する。また、性能及び耐久
性の両面で改善された固体電解質型燃料電池を提供す
る。 【解決手段】 本発明の導電性セラミックスは、（Ｌａ
1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3、０．２２≦ｘ≦０．２８、
０．９６≦ｚ＜１．０の組成を有する。また、本発明の
固体電解質型燃料電池は、上記組成の導電性セラミック
スからなる空気電極と、この空気電極上に形成されたイ
ットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）からなる固体電解
質層と、を具備する。
性及びガス透過性の４ファクターのバランスの点で最適
化されたセラミックスを提供する。また、性能及び耐久
性の両面で改善された固体電解質型燃料電池を提供す
る。 【解決手段】 本発明の導電性セラミックスは、（Ｌａ
1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3、０．２２≦ｘ≦０．２８、
０．９６≦ｚ＜１．０の組成を有する。また、本発明の
固体電解質型燃料電池は、上記組成の導電性セラミック
スからなる空気電極と、この空気電極上に形成されたイ
ットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）からなる固体電解
質層と、を具備する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体電解質型燃料
電池の空気電極等に好適に用いられる導電性セラミック
ス及びそのような空気電極を有する固体電解質型燃料電
池に関する。特には、導電性、熱膨張係数、ジルコニア
との耐反応性及びガス透過性の４ファクターのバランス
の点で最適化されたランタンマンガナイト系のペロブス
カイト型複合酸化物セラミックスに関する。
電池の空気電極等に好適に用いられる導電性セラミック
ス及びそのような空気電極を有する固体電解質型燃料電
池に関する。特には、導電性、熱膨張係数、ジルコニア
との耐反応性及びガス透過性の４ファクターのバランス
の点で最適化されたランタンマンガナイト系のペロブス
カイト型複合酸化物セラミックスに関する。
【０００２】
【従来の技術】円筒型セルタイプの固体電解質型燃料電
池（以下Ｔ−ＳＯＦＣとも言う）の空気電極を例にとっ
て従来技術を説明する。Ｔ−ＳＯＦＣは、特公平１−５
９７０５等に開示されている固体電解質型燃料電池（以
下ＳＯＦＣとも言う）の一タイプである。Ｔ−ＳＯＦＣ
は、多孔質支持管−空気電極−固体電解質−燃料電極−
インターコネクターで構成される円筒型セルを有する。
空気電極側に酸素（空気）を流し、燃料電極側にガス燃
料（Ｈ2 、ＣＯ等）を流してやると、このセル内でＯ2-
イオンが移動して化学的燃焼が起り、空気電極と燃料電
極の間に電位が生じ発電が行われる。なお、空気電極が
支持管を兼用する形式のものもある。Ｔ−ＳＯＦＣの実
証試験は、１９９３年段階で２５kw級のもの（セル有効
長５０cm、セル数１１５２本) までが進行中である。
池（以下Ｔ−ＳＯＦＣとも言う）の空気電極を例にとっ
て従来技術を説明する。Ｔ−ＳＯＦＣは、特公平１−５
９７０５等に開示されている固体電解質型燃料電池（以
下ＳＯＦＣとも言う）の一タイプである。Ｔ−ＳＯＦＣ
は、多孔質支持管−空気電極−固体電解質−燃料電極−
インターコネクターで構成される円筒型セルを有する。
空気電極側に酸素（空気）を流し、燃料電極側にガス燃
料（Ｈ2 、ＣＯ等）を流してやると、このセル内でＯ2-
イオンが移動して化学的燃焼が起り、空気電極と燃料電
極の間に電位が生じ発電が行われる。なお、空気電極が
支持管を兼用する形式のものもある。Ｔ−ＳＯＦＣの実
証試験は、１９９３年段階で２５kw級のもの（セル有効
長５０cm、セル数１１５２本) までが進行中である。
【０００３】現状の代表的なＴ−ＳＯＦＣの構成材料、
厚さ及び製造方法は以下のとおりである（Proc. of the
3rd Int. Symp. on SOFC, 1993 ）。 支持管：ＺｒＯ2 （ＣａＯ）、厚さ１．２mm、押し出し 空気電極：Ｌａ（Ｓｒ）ＭｎＯ3 、厚さ１．４mm、スラ
リーコート 固体電解質：ＺｒＯ2 （Ｙ2 Ｏ3 ）、厚さ４０μm 、Ｅ
ＶＤ インターコネクター：ＬａＣｒ（Ｍｇ）Ｏ3 、厚さ４０
μm 、ＥＶＤ 燃料電極：Ｎｉ−ＺｒＯ2 （Ｙ2 Ｏ3 ）、厚さ１００μ
m 、スラリーコート−ＥＶＤ
厚さ及び製造方法は以下のとおりである（Proc. of the
3rd Int. Symp. on SOFC, 1993 ）。 支持管：ＺｒＯ2 （ＣａＯ）、厚さ１．２mm、押し出し 空気電極：Ｌａ（Ｓｒ）ＭｎＯ3 、厚さ１．４mm、スラ
リーコート 固体電解質：ＺｒＯ2 （Ｙ2 Ｏ3 ）、厚さ４０μm 、Ｅ
ＶＤ インターコネクター：ＬａＣｒ（Ｍｇ）Ｏ3 、厚さ４０
μm 、ＥＶＤ 燃料電極：Ｎｉ−ＺｒＯ2 （Ｙ2 Ｏ3 ）、厚さ１００μ
m 、スラリーコート−ＥＶＤ
【０００４】Ｔ−ＳＯＦＣ用の空気電極用材料に関して
は、より具体的には、以下に挙げる材料が実証試験用プ
ラントに用いられたり、文献により提案されている。 Ｌａ0.9 Ｓｒ0.1 ＭｎＯ3 ：上記文献の６６７頁に、
カルシア安定化ジルコニア（ＣＳＺ）との熱膨張係数マ
ッチングが良好として紹介された。 Ｌａ1-x Ｓｒx ＣｏＯ3 ：特開平１−１０５７６で提
案された。 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）0.94ＭｎＯ3 ：セラミック協会
（１９９０年、予稿集３２頁）で発表された。
は、より具体的には、以下に挙げる材料が実証試験用プ
ラントに用いられたり、文献により提案されている。 Ｌａ0.9 Ｓｒ0.1 ＭｎＯ3 ：上記文献の６６７頁に、
カルシア安定化ジルコニア（ＣＳＺ）との熱膨張係数マ
ッチングが良好として紹介された。 Ｌａ1-x Ｓｒx ＣｏＯ3 ：特開平１−１０５７６で提
案された。 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）0.94ＭｎＯ3 ：セラミック協会
（１９９０年、予稿集３２頁）で発表された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記〜について、
導電性、熱膨張係数、ジルコニアとの耐反応性及びガス
透過性を試験したところ、次のような問題点があること
が判明した。 Ｌａ0.9 Ｓｒ0.1 ＭｎＯ3 ：ジルコニアと反応して電
気伝導度の低いＳｒＺｒＯ3 やＬａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 が生成
することが確認された。そのため、セル性能を低下させ
るおそれがあり使用できない。
導電性、熱膨張係数、ジルコニアとの耐反応性及びガス
透過性を試験したところ、次のような問題点があること
が判明した。 Ｌａ0.9 Ｓｒ0.1 ＭｎＯ3 ：ジルコニアと反応して電
気伝導度の低いＳｒＺｒＯ3 やＬａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 が生成
することが確認された。そのため、セル性能を低下させ
るおそれがあり使用できない。
【０００６】Ｌａ1-x Ｓｒx ＣｏＯ3 ：同じくジルコ
ニアと反応してＳｒＺｒＯ3 やＬａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 が生成
することが確認された。そのため、セル性能低下のおそ
れがあり使用できない。また、常温〜１，０００℃の熱
膨張係数が〜２０×１０-6/kとＹＳＺに比較して大きい
ため熱応力に起因するセル破壊のおそれが高い。 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）0.94ＭｎＯ3 ：焼結性が高すぎ
て、多孔体の作製が困難である。なお、空気電極形成後
の固体電解質層形成工程で１，３００℃以上の温度にさ
らされることとなるので、空気電極材料の焼結性が高す
ぎると空気電極の焼結が進みすぎて通気性が低下するこ
ととなり、ガス（酸素）透過性を要求される空気電極材
には不適である。
ニアと反応してＳｒＺｒＯ3 やＬａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 が生成
することが確認された。そのため、セル性能低下のおそ
れがあり使用できない。また、常温〜１，０００℃の熱
膨張係数が〜２０×１０-6/kとＹＳＺに比較して大きい
ため熱応力に起因するセル破壊のおそれが高い。 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）0.94ＭｎＯ3 ：焼結性が高すぎ
て、多孔体の作製が困難である。なお、空気電極形成後
の固体電解質層形成工程で１，３００℃以上の温度にさ
らされることとなるので、空気電極材料の焼結性が高す
ぎると空気電極の焼結が進みすぎて通気性が低下するこ
ととなり、ガス（酸素）透過性を要求される空気電極材
には不適である。
【０００７】本発明は、導電性、熱膨張係数、ジルコニ
アとの耐反応性及びガス透過性の４ファクターのバラン
スの点で最適化されたランタンマンガナイト系のペロブ
スカイト型複合酸化物セラミックスを提供することを目
的とする。また、そのような優れた特性の材料で作られ
た空気電極を有し、性能及び耐久性の両面で改善された
固体電解質型燃料電池を提供することを目的とする。
アとの耐反応性及びガス透過性の４ファクターのバラン
スの点で最適化されたランタンマンガナイト系のペロブ
スカイト型複合酸化物セラミックスを提供することを目
的とする。また、そのような優れた特性の材料で作られ
た空気電極を有し、性能及び耐久性の両面で改善された
固体電解質型燃料電池を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明の導電性セラミックスは、（Ｌａ1-x Ｓｒ
x ）z ＭｎＯ3 、０．２２≦ｘ≦０．２８、０．９６≦
ｚ＜１．０の組成を有する。ここでｘ、ｚの範囲は、よ
り好ましくは、０．２４≦ｘ≦０．２６、０．９７≦ｚ
≦０．９９である。この範囲で、上記４特性がいずれも
良好である。
め、本発明の導電性セラミックスは、（Ｌａ1-x Ｓｒ
x ）z ＭｎＯ3 、０．２２≦ｘ≦０．２８、０．９６≦
ｚ＜１．０の組成を有する。ここでｘ、ｚの範囲は、よ
り好ましくは、０．２４≦ｘ≦０．２６、０．９７≦ｚ
≦０．９９である。この範囲で、上記４特性がいずれも
良好である。
【０００９】また、本発明の固体電解質型燃料電池は、
上記組成の導電性セラミックスからなる空気電極と、こ
の空気電極上に形成されたイットリア安定化ジルコニア
（ＹＳＺ）からなる固体電解質層と、を具備することを
特徴とする。
上記組成の導電性セラミックスからなる空気電極と、こ
の空気電極上に形成されたイットリア安定化ジルコニア
（ＹＳＺ）からなる固体電解質層と、を具備することを
特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態及び実施例】以下より具体的に説明
する。（Ｌａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 についてｘとｚを
ある範囲で振って粉末及び焼結体試料を作製し、ジルコ
ニアとの耐反応性、導電率、熱膨張係数及びガス透過性
の測定を行った。
する。（Ｌａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 についてｘとｚを
ある範囲で振って粉末及び焼結体試料を作製し、ジルコ
ニアとの耐反応性、導電率、熱膨張係数及びガス透過性
の測定を行った。
【００１１】（１）ジルコニアとの耐反応性試験： （１．１）試料作製：０．１０≦ｘ≦０．４０、０．９
０≦ｚ≦１．１５の範囲の平均粒径２０μmの（Ｌａ1-x
Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 粉を以下により作製した。原料と
しての硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム、硝酸マンガ
ンを秤量・混合後、１，４００℃１０Hr熱処理した後、
粉砕・分級した。
０≦ｚ≦１．１５の範囲の平均粒径２０μmの（Ｌａ1-x
Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 粉を以下により作製した。原料と
しての硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム、硝酸マンガ
ンを秤量・混合後、１，４００℃１０Hr熱処理した後、
粉砕・分級した。
【００１２】（１．２）ジルコニア粉混合：８mol%Ｙ2
Ｏ3 添加ＺｒＯ2 粉（平均粒径０．３μm ）と上記（Ｌ
ａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 粉を重量比１：１となるよう
秤量した。両粉をボールミル（ボール材質３mol%Ｙ2 Ｏ
3 ドープＺｒＯ2 、媒体エタノール）で５０Hr混合し
た。 （１．３）熱処理：上記混合粉を電気炉（１，４００
℃、大気雰囲気）中で１００Hr保持した。 （１．４）耐反応性評価：熱処理した混合粉をＸ線回析
分析装置で分析して熱処理中の生成相の有無とその生成
相の種類を調べた。その結果を表１に示す。
Ｏ3 添加ＺｒＯ2 粉（平均粒径０．３μm ）と上記（Ｌ
ａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 粉を重量比１：１となるよう
秤量した。両粉をボールミル（ボール材質３mol%Ｙ2 Ｏ
3 ドープＺｒＯ2 、媒体エタノール）で５０Hr混合し
た。 （１．３）熱処理：上記混合粉を電気炉（１，４００
℃、大気雰囲気）中で１００Hr保持した。 （１．４）耐反応性評価：熱処理した混合粉をＸ線回析
分析装置で分析して熱処理中の生成相の有無とその生成
相の種類を調べた。その結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】結局、ｘ≦０．２１、０．２９≦ｘ、１．
０≦ｚの範囲では、ＳｒＺｒＯ3 やＬａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 が
生成したことが判明した。これらの生成物は電気伝導性
が低いのでセル性能を低下させるという悪影響を与える
ので、生成物の生じる組成範囲は避ける必要がある。
０≦ｚの範囲では、ＳｒＺｒＯ3 やＬａ2 Ｚｒ2 Ｏ7 が
生成したことが判明した。これらの生成物は電気伝導性
が低いのでセル性能を低下させるという悪影響を与える
ので、生成物の生じる組成範囲は避ける必要がある。
【００１５】（２）導電率試験： （２．１）試料作製：上記（１．１）の耐反応性測定用
試料と同じ組成範囲（ただしｚは０．９９で固定）及び
製造方法により（Ｌａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 粉を得
た。この粉１００部に、有機バインダー１０部、グリセ
リン３部、水１０部を添加した後、混合機、混練機を用
いて混合・混練した。この混練物を圧力３０kgf/cm2 、
温度１０℃で押し出し成形した後、乾燥・脱脂した。続
いて大気雰囲気の電気炉中で１，４５０℃×１０Hr焼成
して、径６mm×長さ４０mmの試料を得た。この試料の気
孔率は３０〜３５％であった。
試料と同じ組成範囲（ただしｚは０．９９で固定）及び
製造方法により（Ｌａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 粉を得
た。この粉１００部に、有機バインダー１０部、グリセ
リン３部、水１０部を添加した後、混合機、混練機を用
いて混合・混練した。この混練物を圧力３０kgf/cm2 、
温度１０℃で押し出し成形した後、乾燥・脱脂した。続
いて大気雰囲気の電気炉中で１，４５０℃×１０Hr焼成
して、径６mm×長さ４０mmの試料を得た。この試料の気
孔率は３０〜３５％であった。
【００１６】（２．２）導電率測定：直流４端子法によ
り、大気中・１，０００℃にて試料の導電率を測定し
た。図１は、ｘ値（Ｓｒ添加量、横軸）と導電率との関
係を示すグラフである。図１から分るように、導電率は
ｘ＝０．２〜０．３の範囲でおおむね高く、特に０．２
４〜０．３の範囲で高かった。
り、大気中・１，０００℃にて試料の導電率を測定し
た。図１は、ｘ値（Ｓｒ添加量、横軸）と導電率との関
係を示すグラフである。図１から分るように、導電率は
ｘ＝０．２〜０．３の範囲でおおむね高く、特に０．２
４〜０．３の範囲で高かった。
【００１７】（３）熱膨張係数試験： （３．１）試料作製：導電率を測定したのと同じ試料を
用いた。 （３．２）熱膨張係数測定：理学電機（株）製の熱膨張
測定機ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸ ＴＭＡ８１４０型を使用
して、室温から１，０００℃の間の熱膨張率を測定し
た。図２は、ｘ値（Ｓｒ添加量、横軸）と熱膨張係数と
の関係を示すグラフである。図２から分るように、Ｓｒ
添加量の増加に伴い熱膨張係数は増大する。ＹＳＺの固
体電解質の熱膨張係数は１０×１０-6/k近辺であるの
で、熱膨張係数のマッチングの観点からはｘ＝１０〜１
２×１０-6/kの範囲が好ましい。
用いた。 （３．２）熱膨張係数測定：理学電機（株）製の熱膨張
測定機ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸ ＴＭＡ８１４０型を使用
して、室温から１，０００℃の間の熱膨張率を測定し
た。図２は、ｘ値（Ｓｒ添加量、横軸）と熱膨張係数と
の関係を示すグラフである。図２から分るように、Ｓｒ
添加量の増加に伴い熱膨張係数は増大する。ＹＳＺの固
体電解質の熱膨張係数は１０×１０-6/k近辺であるの
で、熱膨張係数のマッチングの観点からはｘ＝１０〜１
２×１０-6/kの範囲が好ましい。
【００１８】（４）ガス透過性： （４．１）試料作製：導電率や熱膨張係数を測定した試
料を作製したのと同一の方法で、（Ｌａ0.75Ｓｒ0.25）
Z ＭｎＯ3 、０．９０≦ｚ≦０．９９の組成範囲で、外
径１３mm、肉厚１．５mm、長さ５０mmのチューブ状試料
を作製した。なお、このチューブの径及び厚さは、ほぼ
実物のＳＯＦＣセルの空気電極と同じである。
料を作製したのと同一の方法で、（Ｌａ0.75Ｓｒ0.25）
Z ＭｎＯ3 、０．９０≦ｚ≦０．９９の組成範囲で、外
径１３mm、肉厚１．５mm、長さ５０mmのチューブ状試料
を作製した。なお、このチューブの径及び厚さは、ほぼ
実物のＳＯＦＣセルの空気電極と同じである。
【００１９】（４．２）ガス透過性測定：上記チューブ
試料を２０℃の空気中に置いて、試料の内外面間に０．
１kgf/cm2 の差圧（Ｎ2 ガス、内高）をかけ、この差圧
下でＮ2 ガスが試料を透過する量を測定した。図３は、
ｚ値（Ａサイト欠損量、横軸）とＮ2 ガス透過量（m3/m
2・hr、縦軸）との関係を示すグラフである。
試料を２０℃の空気中に置いて、試料の内外面間に０．
１kgf/cm2 の差圧（Ｎ2 ガス、内高）をかけ、この差圧
下でＮ2 ガスが試料を透過する量を測定した。図３は、
ｚ値（Ａサイト欠損量、横軸）とＮ2 ガス透過量（m3/m
2・hr、縦軸）との関係を示すグラフである。
【００２０】図３から分るように、ｚ≦０．９５におい
てガス透過量は急激に低下した。電極中のガス拡散抵抗
を考慮した場合ガス透過量は大きい方が望ましく、ジル
コニアとの耐反応性も考慮すれば、０．９６≦ｚ＜１．
０であることが良いことがわかった。さらに、ガス透過
量の高いｚ＝０．９７〜０．９９、さらには０．９８〜
０．９９がより好ましい。
てガス透過量は急激に低下した。電極中のガス拡散抵抗
を考慮した場合ガス透過量は大きい方が望ましく、ジル
コニアとの耐反応性も考慮すれば、０．９６≦ｚ＜１．
０であることが良いことがわかった。さらに、ガス透過
量の高いｚ＝０．９７〜０．９９、さらには０．９８〜
０．９９がより好ましい。
【００２１】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
は、導電性、熱膨張係数、ジルコニアとの耐反応性及び
ガス透過性の４ファクターのバランスの点で最適化され
たランタンマンガナイト系のペロブスカイト型複合酸化
物セラミックスを提供することができる。また、そのよ
うな優れた特性の材料で作られた空気電極を有し、性能
及び耐久性の両面で改善された固体電解質型燃料電池を
提供することができる。
は、導電性、熱膨張係数、ジルコニアとの耐反応性及び
ガス透過性の４ファクターのバランスの点で最適化され
たランタンマンガナイト系のペロブスカイト型複合酸化
物セラミックスを提供することができる。また、そのよ
うな優れた特性の材料で作られた空気電極を有し、性能
及び耐久性の両面で改善された固体電解質型燃料電池を
提供することができる。
【図１】ｘ値（Ｓｒ添加量、横軸）と導電率との関係を
示すグラフである。
示すグラフである。
【図２】ｘ値（Ｓｒ添加量、横軸）と熱膨張係数との関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
【図３】ｚ値（Ａサイト欠損量、横軸）とＮ2 ガス透過
量（m3/m2・hr、縦軸）との関係を示すグラフである。
量（m3/m2・hr、縦軸）との関係を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年９月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】（４．２）ガス透過性測定：上記チューブ
試料を２０℃の空気中に置いて、試料の内外面間に０．
１ｋｇｆ／ｃｍ２の差圧（Ｎ２ガス、内高）をかけ、こ
の差圧下でＮ２ガスが試料を透過する量を測定した。図
３は、ｚ値（Ａサイト／Ｂサイト モル比、横軸）とＮ
２ガス透過量（ｍ３／ｍ２・ｈｒ、縦軸）との関係を示
すグラフである。
試料を２０℃の空気中に置いて、試料の内外面間に０．
１ｋｇｆ／ｃｍ２の差圧（Ｎ２ガス、内高）をかけ、こ
の差圧下でＮ２ガスが試料を透過する量を測定した。図
３は、ｚ値（Ａサイト／Ｂサイト モル比、横軸）とＮ
２ガス透過量（ｍ３／ｍ２・ｈｒ、縦軸）との関係を示
すグラフである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図３
【補正方法】変更
【補正内容】
【図３】ｚ値（Ａサイト／Ｂサイト モル比、横軸）と
Ｎ２ガス透過量（ｍ３／ｍ２・ｈｒ、縦軸）との関係を
示すグラフである。
Ｎ２ガス透過量（ｍ３／ｍ２・ｈｒ、縦軸）との関係を
示すグラフである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【手続補正４】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３
【補正方法】変更
【補正内容】
【図３】
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 、０．２
２≦ｘ≦０．２８、０．９６≦ｚ＜１．０の組成を有す
る導電性セラミックス。 - 【請求項２】 （Ｌａ1-x Ｓｒx ）z ＭｎＯ3 、０．２
４≦ｘ≦０．２６、０．９７≦ｚ≦０．９９の組成を有
する導電性セラミックス。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の導電性セラミック
スからなる空気電極と、この空気電極上に形成されたイ
ットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）からなる固体電解
質層と、を具備することを特徴とする固体電解質型燃料
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8075371A JPH09241076A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | 導電性セラミックス及び固体電解質型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8075371A JPH09241076A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | 導電性セラミックス及び固体電解質型燃料電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241076A true JPH09241076A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13574294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8075371A Pending JPH09241076A (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | 導電性セラミックス及び固体電解質型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241076A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1081778A4 (en) * | 1998-04-21 | 2006-03-01 | Toto Ltd | SOLID FUEL CELL WITH SOLID ELECTROLYTES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| KR100594677B1 (ko) * | 1998-04-10 | 2006-06-28 | 린나이가부시기가이샤 | 연소장치 |
| KR100699074B1 (ko) * | 2006-04-10 | 2007-03-28 | 한국과학기술연구원 | 벌집형 고체산화물연료전지 및 그 제조방법 |
| WO2018021484A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
| WO2018021490A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
-
1996
- 1996-03-06 JP JP8075371A patent/JPH09241076A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100594677B1 (ko) * | 1998-04-10 | 2006-06-28 | 린나이가부시기가이샤 | 연소장치 |
| EP1081778A4 (en) * | 1998-04-21 | 2006-03-01 | Toto Ltd | SOLID FUEL CELL WITH SOLID ELECTROLYTES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| KR100699074B1 (ko) * | 2006-04-10 | 2007-03-28 | 한국과학기술연구원 | 벌집형 고체산화물연료전지 및 그 제조방법 |
| WO2007117069A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-18 | Korea Institute Of Science And Technology | Honeycomb-type solid oxide fuel cell and method for manufacturing the same |
| WO2018021484A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
| WO2018021490A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
| JP2018026339A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-15 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
| JP2018026338A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-15 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
| US11005120B2 (en) | 2016-07-27 | 2021-05-11 | Ngk Insulators, Ltd. | Electrochemical cell |
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