JP2000034263A - リンゴ酸モノアミド類組成物及びその製造方法 - Google Patents
リンゴ酸モノアミド類組成物及びその製造方法Info
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- JP2000034263A JP2000034263A JP20092998A JP20092998A JP2000034263A JP 2000034263 A JP2000034263 A JP 2000034263A JP 20092998 A JP20092998 A JP 20092998A JP 20092998 A JP20092998 A JP 20092998A JP 2000034263 A JP2000034263 A JP 2000034263A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来技術の問題点を解決した不純物の少ない
リンゴ酸モノアミド類の組成物及びその製造方法を提供
することを目的とする。 【解決手段】 リンゴ酸、無水酢酸及び触媒を混合、攪
拌することによって得られるアセチル化無水リンゴ酸
と、炭素数６〜２４の炭化水素基を有する第一アミン又
は炭素数６〜２４の第一炭化水素基と炭素数１〜１８の
第二炭化水素基とを有する第二アミンとを反応させて、
リンゴ酸モノアミド類組成物を製造する。
リンゴ酸モノアミド類の組成物及びその製造方法を提供
することを目的とする。 【解決手段】 リンゴ酸、無水酢酸及び触媒を混合、攪
拌することによって得られるアセチル化無水リンゴ酸
と、炭素数６〜２４の炭化水素基を有する第一アミン又
は炭素数６〜２４の第一炭化水素基と炭素数１〜１８の
第二炭化水素基とを有する第二アミンとを反応させて、
リンゴ酸モノアミド類組成物を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度のリンゴ酸
モノアミド類組成物及びその有利な製造方法に関する。
モノアミド類組成物及びその有利な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】リンゴ酸モノアミド類は、天然物骨格を
有するマイルドな界面活性剤として、洗浄剤、化粧品、
医薬等に使用される非常に有用な製品である。
有するマイルドな界面活性剤として、洗浄剤、化粧品、
医薬等に使用される非常に有用な製品である。
【０００３】一般にジカルボン酸モノアミド類を製造す
る方法としては、ジカルボン酸無水物とアミンとを原料
として開環アミド化させる方法（下記の反応式Ｉ）と、
ジカルボン酸とアミンとを原料として脱水アミド化させ
る方法（下記の反応式II）（中間体であるイミド経由法
を含む）とが知られている。
る方法としては、ジカルボン酸無水物とアミンとを原料
として開環アミド化させる方法（下記の反応式Ｉ）と、
ジカルボン酸とアミンとを原料として脱水アミド化させ
る方法（下記の反応式II）（中間体であるイミド経由法
を含む）とが知られている。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【化３】
【０００６】（上記反応式Ｉ及びII中、 Ｒ4 ：エチレン基又はヒドロキシエチレン基 Ｒ5 ：炭素数６〜２４の炭化水素基 Ｒ6 ：水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基 を示す）
【０００７】リンゴ酸モノアミド類においても同様の方
法で製造は可能であるが、いずれの方法を用いても、リ
ンゴ酸が水酸基を有することに起因した不純物を多く含
む。上記反応式Ｉで示される方法の場合には、原料であ
るリンゴ酸無水物を高純度で得ることが難しい。また、
上記反応式IIで示される方法の場合には、反応温度が高
いため、マレイン酸誘導体やリンゴ酸ジアミドの副生が
起こる。これらの不純物は、製造工程中に特別な精製工
程を必要とする。
法で製造は可能であるが、いずれの方法を用いても、リ
ンゴ酸が水酸基を有することに起因した不純物を多く含
む。上記反応式Ｉで示される方法の場合には、原料であ
るリンゴ酸無水物を高純度で得ることが難しい。また、
上記反応式IIで示される方法の場合には、反応温度が高
いため、マレイン酸誘導体やリンゴ酸ジアミドの副生が
起こる。これらの不純物は、製造工程中に特別な精製工
程を必要とする。
【０００８】
【発明が解決しようとしている課題】従来の技術におい
て、リンゴ酸モノアミド類を製造する際には多くの副生
物の生成が起こり、工業的に満足されるものではなかっ
た。本発明は、工業的に容易に、安価で、特別な精製工
程を必要としない、不純物量の少ない新規なリンゴ酸モ
ノアミド類組成物及びその製造方法を提供することを目
的とする。
て、リンゴ酸モノアミド類を製造する際には多くの副生
物の生成が起こり、工業的に満足されるものではなかっ
た。本発明は、工業的に容易に、安価で、特別な精製工
程を必要としない、不純物量の少ない新規なリンゴ酸モ
ノアミド類組成物及びその製造方法を提供することを目
的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明のリンゴ酸モノアミド類組成物は、下記の一
般式（１）で表されるβ−体を５０重量％以上含有する
ことを特徴とする。
に、本発明のリンゴ酸モノアミド類組成物は、下記の一
般式（１）で表されるβ−体を５０重量％以上含有する
ことを特徴とする。
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ1 は水素原子又はアセチル基を
示し、Ｒ2 は炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ3
は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ
オン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオン
を示す）
示し、Ｒ2 は炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ3
は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ
オン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオン
を示す）
【００１２】また、本発明のリンゴ酸モノアミド類組成
物の製造方法は、アセチル化無水リンゴ酸と、第一アミ
ン又は第二アミンとを反応させることを特徴とする。
物の製造方法は、アセチル化無水リンゴ酸と、第一アミ
ン又は第二アミンとを反応させることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のリンゴ酸モノアミド類組
成物は、上記の一般式（１）で表されるβ−体を５０重
量％以上、好ましくは８０〜１００重量％含有する。
成物は、上記の一般式（１）で表されるβ−体を５０重
量％以上、好ましくは８０〜１００重量％含有する。
【００１４】尚、β−体とは上記の一般式（１）で表さ
れるリンゴ酸モノアミドであるが、α−体、β−体はカ
ルボキシル基基準の置換基の位置により、下記の一般式
（２）で表されるα−体と区別する。
れるリンゴ酸モノアミドであるが、α−体、β−体はカ
ルボキシル基基準の置換基の位置により、下記の一般式
（２）で表されるα−体と区別する。
【００１５】
【化５】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はアセチル基を示し、Ｒ2 は
炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ3 は水素原子又
は炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、
アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモ
ニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す）
炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ3 は水素原子又
は炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、
アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモ
ニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す）
【００１６】本発明のリンゴ酸モノアミド類組成物は、
α−体とβ−体との重量比については、α−体／β−体
＝５０／５０〜０．１／９９．９、好ましくは２０／８
０〜０．１／９９．９の範囲にある。
α−体とβ−体との重量比については、α−体／β−体
＝５０／５０〜０．１／９９．９、好ましくは２０／８
０〜０．１／９９．９の範囲にある。
【００１７】さらに、本発明のリンゴ酸モノアミド組成
物は、不純物であるジアミドの含有割合は５重量％以
下、マレイン酸アミド（イミド）の含有割合は１０重量
％以下、フマル酸アミドや酢酸アミド等のその他の成分
の含有割合は２０重量％以下である。
物は、不純物であるジアミドの含有割合は５重量％以
下、マレイン酸アミド（イミド）の含有割合は１０重量
％以下、フマル酸アミドや酢酸アミド等のその他の成分
の含有割合は２０重量％以下である。
【００１８】本発明のリンゴ酸モノアミド類組成物の製
造方法としては、まず、リンゴ酸、無水酢酸及び触媒を
混合、攪拌することによってアセチル化無水リンゴ酸を
得る。混合、攪拌の方法は特に限定されず、通常は、無
水酢酸にリンゴ酸を分散させ、その分散液に徐々に触媒
を加えるか、あるいは無水酢酸に触媒を分散または溶解
させ、その触媒分散液または触媒溶液にリンゴ酸を徐々
に添加する方法がとられる。尚、リンゴ酸はＤ体又はＬ
体の光学異性体単独でもよく、また、ラセミ体でもよ
い。
造方法としては、まず、リンゴ酸、無水酢酸及び触媒を
混合、攪拌することによってアセチル化無水リンゴ酸を
得る。混合、攪拌の方法は特に限定されず、通常は、無
水酢酸にリンゴ酸を分散させ、その分散液に徐々に触媒
を加えるか、あるいは無水酢酸に触媒を分散または溶解
させ、その触媒分散液または触媒溶液にリンゴ酸を徐々
に添加する方法がとられる。尚、リンゴ酸はＤ体又はＬ
体の光学異性体単独でもよく、また、ラセミ体でもよ
い。
【００１９】反応温度は、好ましくは１００℃以下、さ
らに好ましくは８０℃以下で実施される。反応温度が１
００℃を超える場合、リンゴ酸の脱水反応が競争して起
こり、無水マレイン酸やフマル酸、重合物副生の原因と
なる。反応時間は、０．５〜３時間程度である。
らに好ましくは８０℃以下で実施される。反応温度が１
００℃を超える場合、リンゴ酸の脱水反応が競争して起
こり、無水マレイン酸やフマル酸、重合物副生の原因と
なる。反応時間は、０．５〜３時間程度である。
【００２０】触媒は、リンゴ酸及び無水酢酸と反応せ
ず、カルボニル基を活性化させるものであれば良く、通
常は酸又は塩基触媒、好ましくは硫酸、トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、燐酸、塩化水素等の酸触媒、
さらに好ましくは硫酸が用いられる。
ず、カルボニル基を活性化させるものであれば良く、通
常は酸又は塩基触媒、好ましくは硫酸、トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、燐酸、塩化水素等の酸触媒、
さらに好ましくは硫酸が用いられる。
【００２１】反応には、必要に応じて有機溶媒を用いる
ことができ、生成物を溶解し、かつ反応しないヘキサ
ン、ベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル及び酢酸が適
している。
ことができ、生成物を溶解し、かつ反応しないヘキサ
ン、ベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル及び酢酸が適
している。
【００２２】反応モル比は、リンゴ酸／無水酢酸＝１／
２〜１／５の範囲が好ましく、さらに好ましくは１／２
〜１／２．５の範囲である。モル比が１／２より大きく
リンゴ酸が過剰の時、未反応リンゴ酸が残存すると共
に、反応中の粘度が高まり、スムーズな反応進行ができ
ない。モル比が１／５より小さく無水酢酸が過剰の時、
反応後の副生酢酸および未反応無水酢酸の除去に多大な
労力がかかり、好ましくない。
２〜１／５の範囲が好ましく、さらに好ましくは１／２
〜１／２．５の範囲である。モル比が１／２より大きく
リンゴ酸が過剰の時、未反応リンゴ酸が残存すると共
に、反応中の粘度が高まり、スムーズな反応進行ができ
ない。モル比が１／５より小さく無水酢酸が過剰の時、
反応後の副生酢酸および未反応無水酢酸の除去に多大な
労力がかかり、好ましくない。
【００２３】また、触媒の添加量は、リンゴ酸の重量に
対して０．０１〜５重量％である。さらに、有機溶媒を
用いる場合の有機溶媒の使用量は、リンゴ酸の重量に対
して０〜５倍量である。
対して０．０１〜５重量％である。さらに、有機溶媒を
用いる場合の有機溶媒の使用量は、リンゴ酸の重量に対
して０〜５倍量である。
【００２４】従来の技術では、リンゴ酸モノアミド類を
製造する際において、前記反応式Ｉで示される方法の原
料となるリンゴ酸無水物を高純度で製造することは困難
であった。しかし、このような方法によって、高純度ア
セチル化無水リンゴ酸が得られる。
製造する際において、前記反応式Ｉで示される方法の原
料となるリンゴ酸無水物を高純度で製造することは困難
であった。しかし、このような方法によって、高純度ア
セチル化無水リンゴ酸が得られる。
【００２５】次に、得られたアセチル化無水リンゴ酸
と、第一アミン又は第二アミンとを反応させる。
と、第一アミン又は第二アミンとを反応させる。
【００２６】本発明で用いられる第一アミンとしては炭
素数６〜２４の炭化水素基を有する第一アミンが好まし
く、第二アミンとしては炭素数６〜２４の第一炭化水素
基と炭素数１〜１８の第二炭化水素基とを有する第二ア
ミンが好ましい。
素数６〜２４の炭化水素基を有する第一アミンが好まし
く、第二アミンとしては炭素数６〜２４の第一炭化水素
基と炭素数１〜１８の第二炭化水素基とを有する第二ア
ミンが好ましい。
【００２７】第一アミンの具体例としては、例えば、炭
化水素基がヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル（ステアリル）、オクタデセニ
ル（オレイル）、ノナデセニル、エイコセニル、ヘンエ
イコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニ
ル等のアルキル基又はアルケニル基等であるアミンや、
これらの混合物である植物油、動物油由来のアミン等が
挙げられる。これらの中でも、溶解性の点で、炭素数８
〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアミンが
好ましい。
化水素基がヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル（ステアリル）、オクタデセニ
ル（オレイル）、ノナデセニル、エイコセニル、ヘンエ
イコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニ
ル等のアルキル基又はアルケニル基等であるアミンや、
これらの混合物である植物油、動物油由来のアミン等が
挙げられる。これらの中でも、溶解性の点で、炭素数８
〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアミンが
好ましい。
【００２８】第二アミンの具体例としては第一炭化水素
基がヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル（ステアリル）、オクタデセニル（オ
レイル）、ノナデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセ
ニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル等の
アルキル基又はアルケニル基等で、第二炭化水素基がメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル（ラウリル）、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル（ステアリル）、オクタデセニル（オレイル）
等のアルキル基又はアルケニル基等であるアミンや、こ
れらの混合物である植物油、動物油由来のアミン等を挙
げることができる。これらの中でも、溶解性の点で、第
一炭化水素基が炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基であり第二炭化水素基が炭素数１〜６のアルキル
基であるアミンが好ましい。
基がヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル（ステアリル）、オクタデセニル（オ
レイル）、ノナデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセ
ニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル等の
アルキル基又はアルケニル基等で、第二炭化水素基がメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル（ラウリル）、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル（ステアリル）、オクタデセニル（オレイル）
等のアルキル基又はアルケニル基等であるアミンや、こ
れらの混合物である植物油、動物油由来のアミン等を挙
げることができる。これらの中でも、溶解性の点で、第
一炭化水素基が炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基であり第二炭化水素基が炭素数１〜６のアルキル
基であるアミンが好ましい。
【００２９】第一アミン又は第二アミンとアセチル化無
水リンゴ酸との反応モル比は、アミン／アセチル化無水
リンゴ酸＝０．５／１．０〜１．０／１．０の範囲が好
ましく、より好ましくはアミン／アセチル化無水リンゴ
酸＝０．８／１．０〜１．０／１．０である。アミンが
過剰になるとジアミドが副生し、モル比が０．５／１．
０未満ではアミド化合物の生成量が少なくなり、経済的
でない。
水リンゴ酸との反応モル比は、アミン／アセチル化無水
リンゴ酸＝０．５／１．０〜１．０／１．０の範囲が好
ましく、より好ましくはアミン／アセチル化無水リンゴ
酸＝０．８／１．０〜１．０／１．０である。アミンが
過剰になるとジアミドが副生し、モル比が０．５／１．
０未満ではアミド化合物の生成量が少なくなり、経済的
でない。
【００３０】反応温度は１００℃以下が好ましく、より
好ましくは７０℃以下である。１００℃を超えると脱酢
酸反応によりマレイン酸アミド、フマル酸アミド等の副
生成物が増す。反応時間は、アミン全量添加後、０〜２
時間程度である。
好ましくは７０℃以下である。１００℃を超えると脱酢
酸反応によりマレイン酸アミド、フマル酸アミド等の副
生成物が増す。反応時間は、アミン全量添加後、０〜２
時間程度である。
【００３１】さらに反応には必要に応じて有機溶媒、例
えば、ヘキサン、ベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル
及び酢酸等を用いることができ、生成物を溶解し、かつ
反応しない点で酢酸が適している。有機溶媒の使用量
は、アセチル化無水リンゴ酸の重量に対して０〜５倍
量、好ましくは０〜等倍量である。
えば、ヘキサン、ベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル
及び酢酸等を用いることができ、生成物を溶解し、かつ
反応しない点で酢酸が適している。有機溶媒の使用量
は、アセチル化無水リンゴ酸の重量に対して０〜５倍
量、好ましくは０〜等倍量である。
【００３２】このようにして、リンゴ酸モノアミド類組
成物としてアセチルリンゴ酸モノアミドが得られるが、
これをさらに、４０〜９０℃の条件下で水酸化カリウム
などの塩基を加えて１〜５時間反応させた後、２０〜５
０℃の条件下で塩酸などの酸を加えて３〜６時間反応さ
せると、リンゴ酸モノアミドが得られる。塩の形態で用
いる場合には、中和塩としては、カリウム、ナトリウム
等のアルカリ土類金属、ジエタノールアミンやトリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミンが好ましい。
成物としてアセチルリンゴ酸モノアミドが得られるが、
これをさらに、４０〜９０℃の条件下で水酸化カリウム
などの塩基を加えて１〜５時間反応させた後、２０〜５
０℃の条件下で塩酸などの酸を加えて３〜６時間反応さ
せると、リンゴ酸モノアミドが得られる。塩の形態で用
いる場合には、中和塩としては、カリウム、ナトリウム
等のアルカリ土類金属、ジエタノールアミンやトリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミンが好ましい。
【００３３】本発明のリンゴ酸モノアミド類組成物は、
界面活性剤として洗浄剤、化粧品、医薬品等に使用する
ことができる。
界面活性剤として洗浄剤、化粧品、医薬品等に使用する
ことができる。
【００３４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。また、以下の実施例において、「％」は
「重量％」である。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。また、以下の実施例において、「％」は
「重量％」である。
【００３５】尚、生成物の組成分析に使用されたＮＭＲ
とＨＰＬＣとＧＣの条件を以下に示す。
とＨＰＬＣとＧＣの条件を以下に示す。
【００３６】ＮＭＲ：揮発性が小さく熱により変化しや
すい反応生成物が分析対象である。 日本電子（株）製３００ＭＨｚ核磁気共鳴型測定装置 使用溶媒：ジメチルスルホキシド−ｄ6 、メタノール−
ｄ4
すい反応生成物が分析対象である。 日本電子（株）製３００ＭＨｚ核磁気共鳴型測定装置 使用溶媒：ジメチルスルホキシド−ｄ6 、メタノール−
ｄ4
【００３７】ＧＣ：揮発性が大きく、熱分解しにくいジ
アミドと原料アミンが分析対象である。 カラム：「Ｕｌｔｒａ１ （ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ）」 直径０．２ｍｍ×２５ｍ×０．１１μｍ 温 度：Ｃｏｌｕｍｎ：５０℃（０ｍｉｎ）→（１５℃／ｍｉｎ）→ ３００℃（８ｍｉｎ） Ｉｎｊ．：３００℃ Ｄｅｔ．：ＦＩＤ ３２０℃
アミドと原料アミンが分析対象である。 カラム：「Ｕｌｔｒａ１ （ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ）」 直径０．２ｍｍ×２５ｍ×０．１１μｍ 温 度：Ｃｏｌｕｍｎ：５０℃（０ｍｉｎ）→（１５℃／ｍｉｎ）→ ３００℃（８ｍｉｎ） Ｉｎｊ．：３００℃ Ｄｅｔ．：ＦＩＤ ３２０℃
【００３８】ＨＰＬＣ：アミド結合をもつ化合物が分析
対象である。 カラム：「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−３」、直径４．
０ｍｍ×１００ｍｍ×３μｍ（ＧＬサイエンス（株）
製） 移動相：アセトニトリル／水＝６／４ ２５ｍＭ ＫＨ
2ＰＯ4 流 速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２１０ｎｍ
対象である。 カラム：「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−３」、直径４．
０ｍｍ×１００ｍｍ×３μｍ（ＧＬサイエンス（株）
製） 移動相：アセトニトリル／水＝６／４ ２５ｍＭ ＫＨ
2ＰＯ4 流 速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ 検 出：ＵＶ ２１０ｎｍ
【００３９】比較例１ ３リットルの４つ口フラスコにリンゴ酸３６９ｇとキシ
レン１４１７ｇとを仕込み、撹拌懸濁させながら加温し
た。液温度が１００℃に達した時点で、徐々にラウリル
アミン４６３ｇを滴下させた。反応温度を１４５℃迄上
げ、６時間撹拌した。反応溶液から溶媒を留去し、ＮＭ
Ｒ、ＨＰＬＣにて反応物の組成を分析したところ、リン
ゴ酸イミド６５．０％、リンゴ酸アミド１０．０％、マ
レイン酸イミド５．０％、リンゴ酸３．０％、およびフ
マル酸２．０％、であった。また、ＧＣにて原料アミン
およびジアミドを分析したところそれぞれ０．５％と
７．０％であった。この反応組成物を塩基性条件下、冷
却しながら、水溶液中で開環反応を行い、ＮＭＲとＨＰ
ＬＣとＧＣにて反応物の組成を分析した。結果を表１に
示す。
レン１４１７ｇとを仕込み、撹拌懸濁させながら加温し
た。液温度が１００℃に達した時点で、徐々にラウリル
アミン４６３ｇを滴下させた。反応温度を１４５℃迄上
げ、６時間撹拌した。反応溶液から溶媒を留去し、ＮＭ
Ｒ、ＨＰＬＣにて反応物の組成を分析したところ、リン
ゴ酸イミド６５．０％、リンゴ酸アミド１０．０％、マ
レイン酸イミド５．０％、リンゴ酸３．０％、およびフ
マル酸２．０％、であった。また、ＧＣにて原料アミン
およびジアミドを分析したところそれぞれ０．５％と
７．０％であった。この反応組成物を塩基性条件下、冷
却しながら、水溶液中で開環反応を行い、ＮＭＲとＨＰ
ＬＣとＧＣにて反応物の組成を分析した。結果を表１に
示す。
【００４０】アセチル化無水リンゴ酸の製造例 攪拌機、温度計、還流管を備えた１リットル４つ口フラ
スコに、無水酢酸３０６ｇ（３モル）、リンゴ酸２０１
ｇ（１．５モル）を仕込み、攪拌混合しながら硫酸０．
１ｇを反応温度７０℃に保ちつつ滴下した。仕込み後、
７０℃で２時間かけて熟成を行なった。反応溶液から副
生した酢酸を減圧留去し、アセチル化無水リンゴ酸を得
た。
スコに、無水酢酸３０６ｇ（３モル）、リンゴ酸２０１
ｇ（１．５モル）を仕込み、攪拌混合しながら硫酸０．
１ｇを反応温度７０℃に保ちつつ滴下した。仕込み後、
７０℃で２時間かけて熟成を行なった。反応溶液から副
生した酢酸を減圧留去し、アセチル化無水リンゴ酸を得
た。
【００４１】実施例１ 比較例１と同様の反応器に上記製造例で製造したアセチ
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸６００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ラウリルアミン５２７ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を７０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応溶
液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反応
物の組成を分析した。結果を表１に示す。
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸６００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ラウリルアミン５２７ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を７０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応溶
液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反応
物の組成を分析した。結果を表１に示す。
【００４２】実施例２ 比較例１と同様の反応器に上記製造例で製造したアセチ
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸６００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ヤシ由来アミン５４５ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を７０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応溶
液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反応
物の組成を分析した。結果を表１に示す。
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸６００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ヤシ由来アミン５４５ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を７０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応溶
液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反応
物の組成を分析した。結果を表１に示す。
【００４３】実施例３ 比較例１と同様の反応器に上記製造例で製造したアセチ
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸８００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ステアリルアミン７６６ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を７０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応溶
液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反応
物の組成を分析した。結果を表１に示す。
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸８００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ステアリルアミン７６６ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を７０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応溶
液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反応
物の組成を分析した。結果を表１に示す。
【００４４】実施例４ 比較例１と同様の反応器に上記製造例で製造したアセチ
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸６００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ラウリルアミン５２７ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を１１０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応
溶液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反
応物の組成を分析した。結果を表１に示す。
ル化無水リンゴ酸４７４ｇ（３．０モル）と酢酸６００
ｇとを仕込み、攪拌させながら５０℃に加温し、徐々に
ラウリルアミン５２７ｇ（２．８５モル）を滴下させ
た。反応温度を１１０℃迄上げ、１時間攪拌した。反応
溶液から溶媒を留去し、ＮＭＲとＨＰＬＣとＧＣにて反
応物の組成を分析した。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】 実験例 (アセチル)リンゴ酸 不純物 モノアミド マレイン酸 ジアミド その他* α−体 β−体 モノアミド ［％］ ［％］ ［％］ ［％］ ［％］ 比較例１ ６９．０ ６．０ ５．０ ７．０ １３．０ 実施例１ １１．８ ８６．３ ０．９ 検出せず １．０ 実施例２ １１．７ ８６．１ １．２ 検出せず １．０ 実施例３ １１．６ ８５．９ １．３ 検出せず １．２実施例４ １１．０ ８０．５ ６．３ 検出せず ２．２ ＊フマル酸アミド、酢酸アミドを含む。
【００４６】すすぎ性に関する評価実験 各種の１％界面活性剤水溶液５ミリリットル（比較例１
及び実施例１〜４で得られたものは、これに塩基で脱ア
セチル処理をした後、精製したものを用いた）を手に取
り、手洗いによってすすぎ性を評価した。すすぎ性の評
価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
及び実施例１〜４で得られたものは、これに塩基で脱ア
セチル処理をした後、精製したものを用いた）を手に取
り、手洗いによってすすぎ性を評価した。すすぎ性の評
価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００４７】 ５点：かなりさっぱり ４点：さっぱり ３点：ややヌルつく ２点：かなりヌルつく １点：非常にヌルつく
【００４８】
【表２】 すすぎ性［点］ 比較例１ ３ 実施例１ ５ 実施例２ ５ 実施例３ ５ 実施例４ ４ Ｃ12酢酸ベタイン ２ラウリルアミンオキサイド １
【００４９】
【発明の効果】本発明のリンゴ酸モノアミド類組成物の
製造方法は、高純度アセチル化無水リンゴ酸を原料とし
て使用して、穏和な条件下での第一アミン又は第二アミ
ンとの開環アミド化を経由することによって、特別な精
製を必要とせずに、不純物の少ないリンゴ酸モノアミド
類組成物を得ることができる。また、本発明の製造方法
によって得られる不純物が少ないリンゴ酸モノアミド類
組成物は、脱アセチル反応を経て目的とする製品へ導い
た際に、不純物によりリンゴ酸モノアミド類組成物の特
徴が弱まることが回避されることと、製品中で濁りを生
じる等の問題を起こす原因となるジアミドの含量が少な
いため、高い品質を示す。
製造方法は、高純度アセチル化無水リンゴ酸を原料とし
て使用して、穏和な条件下での第一アミン又は第二アミ
ンとの開環アミド化を経由することによって、特別な精
製を必要とせずに、不純物の少ないリンゴ酸モノアミド
類組成物を得ることができる。また、本発明の製造方法
によって得られる不純物が少ないリンゴ酸モノアミド類
組成物は、脱アセチル反応を経て目的とする製品へ導い
た際に、不純物によりリンゴ酸モノアミド類組成物の特
徴が弱まることが回避されることと、製品中で濁りを生
じる等の問題を起こす原因となるジアミドの含量が少な
いため、高い品質を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 徳子 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 長岡 嘉雄 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AC301 AC521 AC641 EE01 EE03 EE07 FF01 4H003 AB06 DA02 FA21 FA23 4H006 AA02 AA03 AB12 AB20 AB68 AB70 AC53 BN10 BS10 BT12 BV34
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で表されるβ−体を
５０重量％以上含有するリンゴ酸モノアミド類組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はアセチル基を示し、Ｒ2 は
炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ3 は水素原子又
は炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、
アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモ
ニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す） - 【請求項２】 アセチル化無水リンゴ酸と、第一アミン
又は第二アミンとを反応させることを特徴とするリンゴ
酸モノアミド類組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20092998A JP3974709B2 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | リンゴ酸モノアミド類組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20092998A JP3974709B2 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | リンゴ酸モノアミド類組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034263A true JP2000034263A (ja) | 2000-02-02 |
| JP3974709B2 JP3974709B2 (ja) | 2007-09-12 |
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ID=16432641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20092998A Expired - Fee Related JP3974709B2 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | リンゴ酸モノアミド類組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3974709B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1245650A2 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low foam N,N'-dialkylmalamide wetting agents |
-
1998
- 1998-07-15 JP JP20092998A patent/JP3974709B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1245650A2 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low foam N,N'-dialkylmalamide wetting agents |
| EP1245650A3 (en) * | 2001-03-29 | 2003-11-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low foam N,N'-dialkylmalamide wetting agents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3974709B2 (ja) | 2007-09-12 |
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