JP2000033778A - 熱転写シート及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 昇華型熱転写方法においては、極めて短時間
の熱エネルギーの付与によって、十分に濃度のある鮮明
な画像を与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性
を示す熱転写シート及び画像形成方法を提供すること。 【解決手段】 有機溶剤に溶解性である発色団を有する
有機化合物とバインダーとからなる転写層を基材上に設
けた転写記録シートであって、上記発色団を有する有機
化合物が不溶化処理によって有機溶剤に不溶の色素に変
化する化合物であることを特徴とする熱転写シート、及
び該熱転写シートを使用する画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写シートに関
し、更に詳しくは諸堅牢性に優れた記録画像を被転写材
に容易に与えることができる熱転写シート及び画像形成
方法を提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華転写染料を記録材とし、これをポ
リエステルフィルム等の基材シートに担持させて熱転写
シートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例え
ば、ポリエステル製織布等に重ね、熱転写シートの裏面
からパターン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を
被転写材に移行させる昇華転写方法が行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記昇華転写方法にお
いて、記録方法の進歩により、サーマルヘッド等を用い
て、高速度で、例えば、ポリエステルシートや紙に染料
受容層を設けた被転写材を使用し、これらの被転写材に
繊細な文字や図形或いは写真像を形成する方法が種々提
案されている。この方法においては熱エネルギーの付与
は秒単位以下の極めて短時間であることが要求される。
従って、このような高速記録に対応するために、昇華性
に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染
料は、一般にその分子量が小であるために、転写後の被
転写材中において染料が経時的に移行したり、表面にブ
リードアウトしたりして、折角形成した画像が乱れた
り、不鮮明となったり、或いは周囲の物品を汚染すると
いう問題が生じている。

【０００４】又、昇華性に優れる染料を開発するため
に、比較的分子量の小さな昇華性染料、又は染料間及び
染料を担持させる樹脂バインダー等との相互作用ができ
るだけ小さくなるように染料の設計が行われた結果、染
料自身の諸堅牢性、特に耐光性が不十分となった。

【０００５】このような問題を回避するために、比較的
分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の如き高
速記録方法では昇華速度が劣るため、満足できる濃度の
画像が形成し得ないものであった。又、諸堅牢性に優れ
た比較的分子量の小さな顔料を使用すると、顔料分子自
体は分子量が小さくても凝集物を形成することから、顔
料凝集体の分解に多大の熱エネルギーが必要とされ、熱
転写シート中での分散性の問題及び転写性の問題から、
やはり満足できる濃度の画像が形成し得ないものであっ
た。

【０００６】従って、本発明の目的は、昇華型熱転写方
法においては、上記の如き極めて短時間の熱エネルギー
の付与によって、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、
しかも形成された画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シ
ート及び画像形成方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、有機溶剤に溶解
性である発色団を有する有機化合物とバインダーとから
なる転写層（以下単に「転写層」という）を基材上に設
けた転写記録シートであって、上記発色団を有する有機
化合物が不溶化処理によって有機溶剤に不溶の色素に変
化する化合物であることを特徴とする熱転写シート、及
び該熱転写シートを使用する画像形成方法である。上記
発色団を有する有機化合物は、被転写材に転写後、被転
写材中において有機溶剤に不溶性の色素にされる。この
際の不溶化処理としては、例えば、化学的方法、熱的方
法、光分解的方法又は電磁波照射誘導による処理が挙げ
られる。

【０００８】本発明者等は、本発明の目的を達成すべく
鋭意研究の結果、熱転写シート中では昇華性染料と同様
に振る舞い、良好な昇華性或いは気化性（即ち、熱転写
シートと被転写材との間に存在する空間を移行できる性
質）及び熱移行性（密着した両者の界面を色素が熱によ
って移行し得る性質）を有する発色団を有する有機化合
物であって、該化合物は被転写材中に熱移行させた後、
該化合物を不溶化処理によって化学構造に変化を起こさ
せて、該化合物を有機溶剤に不溶性の有機色素（即ち顔
料）に変化させ得ることを知見した。

【０００９】そして、このような発色団を有する有機化
合物を用いて形成した熱転写シートを用いることによっ
て、使用した発色団を有する有機化合物が容易に被転写
材に移行して高濃度画像を形成し、転写後に該発色団を
有する有機化合物を前述のように有機溶剤に不溶の有機
色素に変化させることによって、該色素が被転写材中に
おいて移行したり、表面にブリードアウトしたりせず、
形成された画像は優れた堅牢性、特に耐光性、耐移行性
及び耐汚染性を有する。そのため、形成された画像を長
期間保存しても色相が変化したり、淡くなったりせず、
形成された画像のシャープさが損なわれたり、或いは他
の物品を汚染したりすることが全くなく、従来技術の種
々の問題が解決された。

【００１０】又、従来の被転写材としては、転写された
色素が被転写材中において移行したり、表面にブリード
アウトしたりしないように、比較的ガラス転移温度の高
い材料が染料受容層の材料として使用されているが、本
発明では被転写材中において発色団を有する有機化合物
を有機溶剤に不溶の色素に変化させることによって、被
転写材中における色素の移行性が抑制されることから、
ガラス転移温度の低い、例えば、ガラス転移温度が１０
０℃以下の樹脂からなる染料受容層を有する被転写材で
も使用することができる。

【００１１】このような従来技術では考えられない優れ
た効果が顕著に現れるのは、被転写材中に移行した発色
団を有する有機化合物が、不溶化処理によってその化学
構造に変化が生じ、有機溶剤に不溶性の有機色素となっ
て、被転写材の受容層を構成している樹脂層中に固定さ
れるためと考えられる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、好ましい実施の形態を挙
げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明において主
として本発明を特徴づける有機溶剤に可溶性である発色
団を有する有機化合物は、特別の処理を加えない状態で
は、昇華性又は熱移行性を有する有機化合物であるが、
該化合物に化学的、熱的、光分解的手段、レーザー又は
その他の電磁波照射等の不溶化処理を施すと、該化合物
の化学構造が変化し、有機溶剤に不溶性の色素となる化
合物である。

【００１３】上記特性を有する発色団を有する有機化合
物の一例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物
が挙げられる。 Ａ（Ｂ）_X・・・（Ｉ） ｛式中、ｘは１乃至４の整数であり、Ａはキナクリド
ン、スレン、ペリレン、ペリノン、インジゴ、キノフタ
ロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジ
ン、ジケトピロロピロール又はアゾ系列の有機溶剤に不
溶な色素、即ち有機顔料の残基であり、これら残基には
Ａの一部を構成している窒素原子を介してｘ個の基Ｂが
結合している。上記の基ＢはＡに結合している基であ
り、下記のいずれかの式によって表される基である。

【００１４】

【００１５】［上記式II、III、IVにおいて、ｍ、ｎ及
びｐは互いに独立的に０又は１の数、ＸはＣ₁〜Ｃ₁₄の
アルキレン基又はＣ₂〜Ｃ₈のアルケニレン基、Ｙは−Ｖ
−（ＣＨ₂）_q−の基、Ｚは−Ｖ−（ＣＨ₂）_r−の基、Ｖ
はＣ₃〜Ｃ₆のシクロアルキレン基、ｑは１乃至６の整
数、ｒは０乃至６の整数、Ｒ₁とＲ₂は互いに独立的に水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ
基、ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、未置換のフェニ
ル基又はフェノキシ基、又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルコキシ基又はハロゲン原子によって置換さ
れたフェニル基又はフェノキシ基、Ｑは水素原子、−Ｃ
Ｎ、−Ｓｉ（Ｒ₁）₃基、−Ｃ（Ｒ₅）（Ｒ₆）（Ｒ₇）の
基（ここで、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は互いに独立的に水素又は
ハロゲン原子であり、そしてＲ₅、Ｒ₆及びＲ₇のうち少
なくとも一つはハロゲンである）、

【００１６】式 （式中、Ｒ₁とＲ₂は前記の意味を有する）の基、−ＳＯ
₂Ｒ₈又は−ＳＲ₈の基（ここで、Ｒ₈はＣ₁〜Ｃ₄のアルキ
ル基である）、−ＣＨ（Ｒ₉）₂の基（ここで、Ｒ₉は未
置換フェニル基、又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄
のアルコキシ基又はハロゲン原子によって置換されたフ
ェニル基である）、又は式

【００１７】 の基、Ｒ₃とＲ₄は互いに独立的に水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈
のアルキル基又は

【００１８】式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、ｍ、ｎは前記において定義
した意味を有する）の基であるか、又はＲ₃とＲ₄はそれ
らが結合している窒素と一緒でピロリジニル基、ピペリ
ジニル基又はモルホリニル基を形成する基である。］そ
してＡ（Ｂ）_xは更に付加的に 又は、ＮＨ₂基を含有し得る。｝

【００１９】前記の一般式（Ｉ）の如き基本的構造を有
する発色団を有する有機化合物は有機溶剤に対して溶解
し、熱転写シート用の色素として使用して、被転写材中
に転写させ、前記不溶化処理を施すると、優れた堅牢
性、特に保存性及び耐光性に優れた画像が得られる。
尚、前記一般式（Ｉ）で表される発色団を有する有機化
合物は、従来公知の製造方法、例えば、特開平７−１８
８２３４号公報又は特開平８−６２４２号公報に記載の
Ａ（先の説明に同じ）の残基にＮを介してＨが１〜４個
結合されている化合物に、Ｂ−Ｏ−Ｂ構造を有するジカ
ーボネート等を所望のモル比にて反応させることによっ
て得られるものである。

【００２０】本発明において好ましい発色団を有する有
機化合物は、熱転写シートの調製時に使用する汎用有機
溶剤に対する溶解性が高く、熱転写シート上に形成する
転写層において、発色団を有する有機化合物が結晶状態
にないか或いは結晶性の低い状態に存在することがで
き、従来の染料の場合の如く、結晶性の高い状態で存在
するのに比して、著しく少ない付与熱量で発色団を有す
る有機化合物を被転写材へ容易に熱移行させることがで
きる。

【００２１】本発明の熱転写シートの構成に使用する基
材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度
を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、
０．５乃至５０μｍ、好ましくは３乃至１０μｍ程度の
厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アラミドフィ
ルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等で
あり、特に好ましいものはポリエステルフィルムであ
る。

【００２２】上記の如き基材シートの表面に設ける転写
層は、前記一般式（Ｉ）の有機化合物を任意のバインダ
ー樹脂で担持させた層である。前記の有機化合物を担持
するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものが
いずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロー
ス、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、これ
らの中で特にポリビニルブチラール及びポリビニルアセ
タールが、耐熱性、有機化合物の移行性等の点から好ま
しいものである。

【００２３】本発明の熱転写シートの転写層は、基本的
には上記の材料から形成されるが、その他必要に応じて
従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るものであ
る。このような転写層は、好ましくは適当な溶剤中に前
記の有機化合物、安定化剤、バインダー樹脂、その他の
任意成分を加えて各成分を溶解又は分散させて転写層形
成用塗液又はインキを調製し、これを上記の基材シート
上に塗工及び乾燥させて形成する。このようにして形成
する転写層は、０．２乃至５．０μｍ、好ましくは０．
４乃至２．０μｍ程度の厚さであり、又、転写層中の前
記の有機化合物は、転写層の重量の５乃至７０重量％、
好ましくは１０乃至６０重量％の量で存在するのが好適
である。

【００２４】上記の如き本発明の熱転写シートは、その
ままで熱転写用として十分に有用であるが、更にその転
写層表面に粘着防止層、即ち離型層を設けてもよく、こ
のような層を設けることにより、熱転写時における熱転
写シートと被転写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温
度を使用し、いっそう優れた濃度の画像を形成すること
ができる。

【００２５】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１乃
至５μｍ、好ましくは０．０５乃至２μｍの離型層を設
けることによって形成することができる。尚、上記の如
き無機粉末或いは離型性ポリマーは転写層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。

【００２６】又、基材シートと転写層との間に親水性層
を設けることにより、熱転写時における有機化合物の反
射層となり移行性を高めることができる。この親水性層
としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキ
サイド、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル等の樹
脂から、０．１乃至２μｍの反射層を設けることによっ
て形成することができる。更に、このような熱転写シー
トの裏面に、サーマルヘッド等の熱による悪影響を防止
するために耐熱層を設けてもよい。

【００２７】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成するために使用する被転写材は、その記録面が前記
の化合物に対して発色団を有する有機化合物の受容性を
有するものであればいかなるものでもよく、又、受容性
を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合に
は、その少なくとも一方の表面に発色団を有する有機化
合物の受容層（以下単に受容層という）を形成すればよ
い。

【００２８】受容層を形成するための樹脂としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィ
ルム、シート、形成物等が挙げられる。又、化学的処理
によって上記有機化合物の分解又は化学構造の変化を促
すために、有機化合物の移行性を損なわない範囲で特定
の成分（カルボン酸、スルホン酸等の有機又は無機酸）
を導入した被転写材も用いられる。

【００２９】好ましいものはポリエステル又はポリカー
ボネートからなるシート又はフィルム或いはポリエステ
ル又はポリカーボネート層を設けた加工紙である。更に
好ましくはガラス転移温度が１００℃以下の樹脂であ
る。又、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材
であっても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶
液又は分散液を塗工及び乾燥させるか、或いはそれらの
樹脂フィルムをラミネートすることにより、被転写材と
することができる。

【００３０】更に、上記の染着性のある被転写材であっ
ても、その表面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙
の場合の如くして受容層を形成してもよい。このように
して形成する受容層は、単独の材料からでも、又、複数
の材料から形成してもよく、更に所期の目的を妨げない
範囲で各種の添加剤を包含してもよいのは当然である。

【００３１】このような受容層は任意の厚さでよいが、
一般的には５乃至５０μｍの厚さである。又、このよう
な受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマル
ジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形
成してもよい。

【００３２】このような被転写材は基本的には上記の如
くで、そのままでも十分に使用できるものであるが、上
記被転写材又はその受容層中に、粘着防止用の無機粉末
を包含させることができ、このようにすれば熱転写時の
温度をより高めても熱転写シートと被転写材との粘着を
防止して、更に優れた熱転写を行うことができる。特に
好ましいのは、微粉末のシリカである。

【００３３】又、上記のシリカの如き無機粉末に代え
て、又は併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を添
加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、シリコ
ーン化合物の硬化物、例えば、ビニル変性シリコーンオ
イルとハイドロジェン変性シリコーンオイルからなる付
加重合タイプの硬化物、又はエポキシ変性シリコーンオ
イルとアミノ変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙
げられる。このような離型剤は、受容層の重量の約０．
５乃至３０重量％を占める割合がよい。

【００３４】上記ビニル変性シリコーンオイルの一般式
は下記の一般式Ａで示される。 （式中のＸ₁、Ｘ₂及びＸ₃は、それぞれ独立に−ＣＨ＝
ＣＨ₂又は−ＣＨ₃基であり、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃の内、少
なくとも一つは−ＣＨ＝ＣＨ₂基である。又、個々のシ
ロキサン基はランダムに結合している。上記ハイドロジ
ェン変性シリコーンオイルの一般式Ｂは、下記の構造で
示される。

【００３５】 （式中のＹ₁、Ｙ₂及びＹ₃は、それぞれ独立に水素原子
又は−ＣＨ₃基であり、Ｙ₁、Ｙ₂及びＹ₃の内、少なくと
も一つは水素原子である。又、個々のシロキサン基はラ
ンダムに結合している。）

【００３６】又、使用する被転写材は、その受容層の表
面に、上記の如き無機粉末を付着させて粘着防止効果を
高めてもよいし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤
からなる層を設けてもよい。このような離型層は約０．
０１乃至５μｍの厚さで十分な効果を発揮して、熱転写
シートの受容層との粘着を防止しつつ、一層受容性を向
上させることができる。

【００３７】上記の如き本発明の熱転写シート及び上記
の如き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する熱
エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれ
も使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、
（株）日立製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５乃至１００ｍＪ／ｍｍ²程度の熱エネルギーを付
与することによって所期の目的を十分に達成することが
できる。

【００３８】以上の如く被転写材に転写された化合物
は、該被転写材中において不溶化処理が施される。不溶
化処理としては、例えば、酸又は塩基による処理、電磁
線、電子線又は中性子線の照射及び／又は加熱等の如き
化学的方法、熱的方法、光分解的方法又は電磁波照射誘
導、これらの組み合わせ等の処理が挙げられる。この不
溶化処理によって受容層中に転写された化合物は、有機
溶剤に不溶の色素（顔料）に変化する。本発明において
不溶化処理として好ましい熱処理は、適宜の加熱手段に
より５０〜４００℃、好ましくは１００〜２００℃に被
転写材の受容層を加熱するか、若しくはレーザー照射に
よる光−熱変換を利用して上記温度に加熱する方法であ
る。

【００３９】又、本発明における不溶化処理である光分
解処理は、適宜の光源により３７５ｎｍ以下の波長の光
を受容層に照射する方法が好ましい。又、本発明におけ
る不溶化処理である化学的処理は、有機又は無機の酸又
は塩基により受容層を処理する方法である。以上の如き
不溶化処理は、前記有機化合物の種類、受容層を構成す
る樹脂の種類等により、適宜好ましい方法を選択して使
用する。

【００４０】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１ 下記の組成の塗工溶液を調製し、青板ガラスに乾燥塗工
量が４．０ｇ／ｍ²になるように塗工及び乾燥して本発
明の評価基板を得た。 ・Ｎ，Ｎ’−ビス−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−１，４−ジケト−３，６ −ジフェニルピロロ−［３，４−ｃ］ピロール ６．０部 ・ニトロセルロース（Ｔｇ＝６７℃） １０．０部 ・メチルエチルケトン ３３．０部 ・トルエン ３３．０部 ・酢酸エチル １８．０部

【００４１】尚、上記組成において発色団を有する有機
化合物の溶解性が劣る場合には溶媒としてＤＭＦ、ジオ
キサン、クロロホルム等を適宜使用した。前記の本発明
の評価基板をホットプレート上で加熱し、下記の方法で
発色濃度の評価を行った。結果を表１に示す。評価方法 ホットプレート上に基板を置き、基板が所定の温度に達
してから一定の時間加熱し評価基板を得た。発色濃度は
透過光で測定し、λｍａｘでの濃度を示した。

【００４２】

【表１】表１：実施例１の発色濃度評価結果

【００４３】実施例２〜１２ 下記の各組成の転写層形成用塗工液１〜４を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ²になる
ように塗工及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。
尚、各組成において発色団を有する有機化合物の溶解性
が劣る場合には溶媒としてＤＭＦ、ジオキサン、クロロ
ホルム等を適宜使用した。

【００４４】更に、得られた熱転写シートと下記の被転
写材１〜７とを、それぞれの転写層と受容面とを対向さ
せて重ねあわせ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電
圧１０Ｖ、印字時間４．０ｍｓの条件でサーマルヘッド
で記録を行い、更にオーブン中で１５０℃で４分間加熱
して本実施例２〜１２の印画物を得た。実施例２〜１２
で用いられる塗工液と被転写材の組合せを表２に示す。
又、得られた印画物を下記の方法及び基準にて評価し
た。評価結果を表２に示す。

【００４５】評価方法 ・発色濃度 米国マクベス社製のデンシトメーターＲＤ−９１８で測
定した値である。 ・保存性 記録画像を５０℃の雰囲気中に長時間放置した後、画像
のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩擦しても
白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャープさが失
われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、シャープ
さが失われ、白紙が着色したものを×で表示した。 ・耐光性 １００ｋＪ／ｍ²キセノンアークランプによる照射を行
い、照射前後の発色濃度を前記のデンシトメーターで測
定し、その減衰率で表示した。

【００４６】以下に本実施例及び比較例で用いる転写層
形成用塗工液、及び被転写材を記す。転写層形成用塗工液１ Ｎ，Ｎ’−ビス−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−１，
４−ジケト−３，６−ジ（４’−クロロフェニル）ピロ
ロ−［３，４−ｃ］ピロール３．０部をメチルエチルケ
トン９７．０部に溶解し、この溶液に安定化剤としての
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４（ビックケミー・ジャパン
社製、固形分６０％、アミン価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
０．２０部を加え、室温下攪拌後、１０％塩酸メタノー
ル溶液０．１０部を滴下混合し、４０℃の温度で１時間
撹拌及び減圧濃縮して発色団を有する有機化合物と安定
化剤との混合粉末を得た。上記粉末６部、メチルエチル
ケトン４４．５部、トルエン４４．５部及びポリビニル
ブチラール樹脂４．５部を混合して溶解し、転写層形成
用塗工液１を得た。

【００４７】転写層形成用塗工液２ Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル変性インジゴ３．０
部をメチルエチルケトン９７．０部に溶解し、この溶液
に安定化剤であるＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０（ビック
ケミー・ジャパン社製、アミン価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
０．２０部を加え、室温下攪拌後、１０％塩酸メタノー
ル溶液０．１０部を滴下混合し、５０℃の温度で１時間
撹拌及び減圧濃縮して発色団を有する有機化合物と安定
化剤との混合粉末を得た。上記粉末１０部、メチルエチ
ルケトン４４．５部、トルエン４４．５部及びポリビニ
ルブチラール樹脂４．５部を混合して溶解し、転写層形
成用塗工液２を得た。

【００４８】転写層形成用塗工液３ Ｎ，Ｎ’−ビス−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−１，
４−ジケト−３，６−ジ（４’−クロロフェニル）ピロ
ロ−［３，４−ｃ］ピロール３．０部を安定化剤である
メトキシプロピルアセテート９７．０部に溶解し、この
溶液にＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４（ビックケミー・ジ
ャパン社製、固形分６０％、アミン価１８ｍｇＫＯＨ／
ｇ）０．２０部を加え、室温下攪拌後、１０％塩酸メタ
ノール溶液０．１０部を滴下混合し、４０℃の温度で１
時間撹拌及び減圧濃縮して発色団を有する有機化合物と
安定化剤との混合粉末を得た。上記粉末１０部、メチル
エチルケトン４４．５部、トルエン４４．５部及びポリ
ビニルブチラール樹脂４．５部を混合して溶解し、転写
層形成用塗工液３を得た。

【００４９】転写層形成用塗工液４ 特開平８−６２４２号公報の実施例１０Ａに記載の製法
により得た発色団を有する有機化合物４部をメトキシプ
ロピルアセテート９７．０部に溶解し、この溶液に安定
化剤であるＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６６（ビックケミー
・ジャパン社製、固形分３０％、アミン価２０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）０．５０部を加え、室温下攪拌後、トリフルオ
ロ酢酸０．０２部を加え、５０℃の温度で２時間撹拌及
び減圧濃縮して発色団を有する有機化合物と安定化剤と
の混合粉末を得た。上記粉末８部、メチルエチルケトン
４４．５部、トルエン４４．５部及びポリビニルブチラ
ール樹脂４．５部を混合して溶解し、転写層形成用塗工
液４を得た。

【００５０】被転写材１ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材１を得た。 ・ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製） １１．５部 ・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ製） ５部 ・ビニル変性シリコーン（分子量7,000、ｌ＝10、ｍ＝50、ｎ＝30モル％、 Ｘ₁＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₂＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₃＝−ＣＨ₃） １．２部 ・ハイドロジェン変性シリコーン（分子量7,000、ｌ＝10、ｍ＝50、ｎ＝30モ ル％、Ｙ₁＝−Ｈ、Ｙ₂＝−Ｈ、Ｙ₃＝−ＣＨ₃） １．２部 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２） １０２．０部

【００５１】被転写材２ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材２を得た。 ・ポリオレフィン樹脂（ユーメツクス１０１０、三洋化成社製） １０部 ・ビニル変性シリコーン（分子量7,900、ｌ＝18、ｍ＝71、ｎ＝11モル％、 Ｘ₁＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₂＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₃＝−ＣＨ₃） ０．８部 ・ハイドロジェン変性シリコーン（分子量6,300、ｌ＝16、ｍ＝73、ｎ＝11 モル％、Ｙ₁＝−Ｈ、Ｙ₂＝−Ｈ、Ｙ₃＝−ＣＨ₃） ０．８部 ・メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン(重量比４：６)１４０．０部

【００５２】被転写材３ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材３を得た。 ・ポリエステル樹脂(スルホン酸変性イソフタル酸、４モル％含有)１４．５部 ・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ製） ２部 ・ビニル変性シリコーン（分子量6,100、ｌ＝13、ｍ＝77、ｎ＝10モル％、 Ｘ₁＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₂＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₃＝−ＣＨ₃） ０．８部 ・ハイドロジェン変性シリコーン（分子量5,800、ｌ＝15、ｍ＝74、ｎ＝11 モル％、Ｙ₁＝−Ｈ、Ｙ₂＝−Ｈ、Ｙ₃＝−ＣＨ₃） ０．８部 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２） １０２．０部

【００５３】被転写材４ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材４を得た。 ・アクリル樹脂（ＢＲ−７７、Ｔｇ＝８０℃、酸価１８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、 三菱レーヨン社製） １５．５部 ・ビニル変性シリコーン（分子量5,500、ｌ＝21、ｍ＝71、ｎ＝８モル％、 Ｘ₁＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₂＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｘ₃＝−ＣＨ₃） １．２部 ・ハイドロジェン変性シリコーン（分子量4,900、ｌ＝18、ｍ＝73、ｎ＝９ モル％、Ｙ₁＝−Ｈ、Ｙ₂＝−Ｈ、Ｙ₃＝−ＣＨ₃） １．２部 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２） １０２．０部

【００５４】被転写材５ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材５を得た。 ・アクリル樹脂(ＢＲ−１０１、Ｔｇ＝５０℃、三菱レーヨン社製)１５．５部 ・アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １．２部 ・エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １．２部 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２） １０２．０部

【００５５】被転写材６ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材６を得た。 ・アクリル樹脂（ＢＲ−１１３、Ｔｇ＝７５℃、酸価３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、 三菱レーヨン社製） １５．５部 ・アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １．２部 ・エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １．２部 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２） １０２．０部

【００５６】被転写材７ 基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗工し、１００℃で
３０分間乾燥して被転写材７を得た。 ・アクリル樹脂（ＢＲ−９３、Ｔｇ＝５０℃、酸価４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三 菱レーヨン社製） ５．５部 ・アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １．２部 ・エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １．２部 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２） １０２．０部

【００５７】比較例 転写層形成用塗工液２の減圧濃縮して得られた発色団を
有する有機化合物と安定化剤との混合粉末の代わりに、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル変性インジゴ９部を
用いて転写層形成用塗工液を作製したところ、発色団を
有する有機化合物の解け残りが生じたため、ろ過を行っ
た。更に、実施例２〜１２と同じ方法にて、得られた塗
工液から熱転写シートを作成し、又、被転写材２を用い
て転写して比較例の印画物を得た。

【００５８】

【表２】表２：実施例２〜１２、及び比較例の構成と評
価結果

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、昇華型熱転写記録方法
において、秒単位以下程度の短時間の熱エネルギー付与
によって、充分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも
形成された画像が優れた諸堅牢性特に耐候性を示す熱転
写記録シート及び画像形成方法を提供することができ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶剤に溶解性である発色団を有する
   有機化合物とバインダーとからなる転写層を基材上に設
   けた転写記録シートであって、上記発色団を有する有機
   化合物が不溶化処理によって有機溶剤に不溶の色素に変
   化する化合物であることを特徴とする熱転写シート。
2. 【請求項２】 不溶化処理が、化学的方法、熱的方法、
   光分解的方法又は電磁波照射誘導による処理である請求
   項１に記載の熱転写シート。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の熱転写シート
   と、被転写材とを積層し、上記熱転写シートを加熱して
   発色団を有する有機化合物を熱転写シートから、該化合
   物の受容層を有する被転写材に転写させた後、該転写し
   た発色団を有する有機化合物を有機溶剤に不溶の色素に
   変化させることを特徴とする画像形成方法。