JP2000026492A

JP2000026492A - ソイルリリ―スオリゴエステル

Info

Publication number: JP2000026492A
Application number: JP11164156A
Authority: JP
Inventors: Frank-Peter Dr Lang; ペーター・ラングフランク−; Johannes Dr Becherer; ヨハネス・ベヒエレル; Michael Dr Wessling; マイクル・ウエッスリング; Alexander Dr Lerch; アレクサンダー・レルヒ
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1998-06-12
Filing date: 1999-06-10
Publication date: 2000-01-25
Anticipated expiration: 2019-06-10
Also published as: EP0964015A1; JP4315524B2; CN1239107A; DE59907257D1; EP0964015B1; DE19826356A1; CN1135249C; US6153723A; ES2209280T3

Abstract

(57)【要約】【課題】ソイルリリースオリゴエステルを提供する。【解決手段】 a)一種以上のジカルボン酸またはそのエ
ステル４０〜５２モル％、b)エチレングリコールおよび
／またはプロピレングリコール１０〜４０モル％、c)ポ
リエチレングリコール３〜２０モル％、d)５〜８０モル
％のアルキレンオキシドと１モルのC₁-C₂₄- アルコー
ル、C₆-C₁₈- アルキルフェノールまたはC₈-C ₂₄- アルキ
ルアミンの水溶性付加生成物０．５〜１０モル％、e)３
〜６のヒドロキシル基を有する一種以上のポリオール
０．４〜１０モル％の重縮合によって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソイルリリースオ
リゴエステル、その製造方法およびそれを洗剤および洗
浄剤組成物に使用する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ソイルリリースポリマーは、長い間集中
的に開発されてきた。これらは、元来は合成繊維、特に
ポリエステル繊維の仕上げのための繊維製品助剤として
開発されてきたが、今日では家庭用洗濯機の洗剤および
洗浄剤組成物の洗浄助剤としても使用されている。「ソ
イルリリースポリマー」の他に、汚れ分離能力(dirt-de
taching capacity) を有するこの種の化合物のためのそ
の他の通常の用語は、「ソイルリペレント(soil repell
ents) 」である。というのも、これらは、汚れを寄せ付
けない処理された表面特性を付与するからである。

【０００３】ソイルリリースポリマーの大部分は、テレ
フタル酸、ポリアルキレングリコールおよびモノマー性
グリコールを基材としたポリエステルである。

【０００４】これらの化合物は、その構造的な類似性の
ために、水溶液または洗浄液からポリエステル繊維製品
またはポリエステルブレンド繊維製品に容易に吸収さ
れ、そして疎水性繊維製品の上に親水性膜を形成する。
この膜は、疎水性の油状および脂状の汚れに対する繊維
製品の親和力を低減する作用を有する。同時に、水性洗
浄液によるポリエステル繊維製品の湿潤力が高められ
る。両方の作用により、一般にポリエステル繊維製品か
ら取り除くのが非常に困難である油状または脂状の汚れ
の分離が非常に容易になる。さらに、処理された疎水性
繊維製品、例えばポリエステルまたはポリエステル／コ
ットンブレンド繊維製品の湿分の移動（吸水性および吸
収性）が大きく改善され、これは摩耗特性に対して明確
な効果を有している。さらに、このソイルリリースポリ
マーは、帯電防止および滑り特性をも改善する。これに
よって、繊維製品加工において繊維製品の取扱いが容易
になる。

【０００５】多数の特許および特許出願により、ソイル
リリースポリマーを製造する方法、その作用の改善、お
よびその適用方法が開示されている。以下の文中では、
略字ET（＝エチレンテレフタレート）、PET （＝ポリエ
チレンテレフタレート）およびPOET（＝ポリオキシエチ
レンテレフタレート）を使用する。

【０００６】米国特許第3 557 039 号明細書には、酢酸
カルシウムおよび三酸化アンチモンを含有する触媒の存
在下にジメチルテレフタレートおよびエチレングリコー
ルから出発してソイルリリースポリエステルを製造する
方法が開示されている。米国特許第3 959 280 号明細書
には、米国特許第3 557 039 号明細書の方法と類似した
合成方法において、追加的に反応物としてポリエチレン
オキシドを使用する上記方法が開示されている。この結
果得られるポリエステルは、ET：POETのモル比が２５：
７５から３５：６５であり、POET中のポリエチレンオキ
シドのモル重量が３００〜７００であり、モル重量が２
５，０００〜約５５，０００でありそして融点が１００
℃未満であるという特徴を有している。

【０００７】米国特許第4 125 370 号明細書には、５０
００〜２００，０００の平均分子量を有するランダムPE
T-POETコポリマーが記載されている。PET ：POET比は、
２０：８０から９０：１０で変化する。ポリエチレンオ
キシド単位は、３００〜１０，０００のモル重量を有し
ている。これらのポリマーの製造方法は、米国特許第3
959 280 号明細書および米国特許第3 479 212 号明細書
に記載されている。

【０００８】ヨーロッパ特許出願公開第A-0 241 985 号
明細書から公知のポリエステルは、オキシエチレン基お
よびテレフタル酸単位だけでなく、１，２−プロピレ
ン、１，２−ブチレンおよび／または３−メトキシ−
１，２−プロピレン基を含有しており、そして末端がC₁
-C₄-アルキル基でキャップされている。

【０００９】ヨーロッパ特許出願公告第B-0 185 427 号
明細書には、ジメチルテレフタレート、エチレングリコ
ールおよび／またはプロピレングリコールおよびメチル
−またはエチルポリエチレングリコールを基材とし、そ
の際各分子が平均して４〜１１のテレフタル酸単位を含
有するオリゴエステルが記載されている。

【００１０】米国特許第4 956 447 号明細書によれば、
ソイルリリースポリマーの性能は、第四窒素化合物の取
り込みを介してカチオン化することによって増進するこ
とができる。

【００１１】米国特許第4 427 557 号明細書およびヨー
ロッパ特許出願公開第A-0 066 944号明細書には、スル
ホイソフタル酸のナトリウム塩を使用してアニオン性に
変性されたポリエステルが記載されている。使用される
ポリエチレングリコールは、２００〜１０００g/mol の
モル重量を有している。エチレングリコールとテレフタ
ル酸の重合により、２０００〜１０，０００g/mol のモ
ル重量を有するオリゴエステルが得られる。

【００１２】ヨーロッパ特許出願公開第A-0 274 907 号
明細書には、スルホエチレン末端キャップテレフタレー
ト含有ソイルリリースポリエステルが記載されている。

【００１３】米国特許第3 712 873 号明細書には、テレ
フタル酸、ポリエチレングリコールおよびC₂-C₄-アルキ
レングリコールを基材とする、３０００〜５０００のモ
ル重量を有する１〜５％のポリエステルを含有する繊維
製品仕上げ配合物が記載されている。この配合物は、噴
霧またはパジングにより適用することができる。

【００１４】米国特許第3 512 920 号明細書には、アル
キレングリコール、ポリアルキレングリコールおよびテ
レフタル酸並びにデンプン誘導体またはセルロース誘導
体を基材とする低分子量ポリエステルを用い、引き続い
て熱硬化することによるコットン／ポリエステル繊維製
品の処理が記載されている。

【００１５】ドイツ特許出願公開第A-22 53 063 号明細
書には、ジカルボン酸およびアルキレンポリグリコール
またはシクロアルキレンポリグリコールのコポリマーお
よび場合によってはアルキレングリコールおよびシクロ
アルキレングリコールを含有する酸性繊維製品仕上げ組
成物が記載されている。

【００１６】WO-92/17523 号明細書には、末端メチル基
を有するソイルリリースポリエステルを洗剤、特に繊維
製品柔軟剤配合物に使用する方法が記載されている。

【００１７】ポーランド特許第93 133号明細書およびポ
ーランド特許第121 510 号明細書には、コットンまたは
コットン／ポリエステルブレンド繊維製品からなる繊維
製品の仕上げのためのソイルリリース仕上げ剤におい
て、１５４０の平均分子量を有するジメチルテレフタレ
ート、エチレングリコール、グリセロールおよびポリエ
チレングリコールの縮合により得られるソイルリリース
ポリマーを含有する上記仕上げ剤が記載されている。ポ
ーランド特許第125 292 号明細書には、上記のソイルリ
リースポリマーを使用する繊維製品の多官能性仕上げの
方法が記載されている。

【００１８】ドイツ特許出願公開第A-22 00 911 号明細
書には、ノニオン性界面活性剤およびポリオキシエチレ
ングリコールおよびポリエチレンテレフタレートのコポ
リマーを含有する洗剤が記載されている。

【００１９】ヨーロッパ特許出願公開第A-0 319 094 号
明細書には、衣類乾燥機中の洗濯物の処理にET/POET コ
ポリマーを使用する方法が記載されている。ソイルリリ
ースポリマーとしての作用の他に、その処理された洗濯
物に対する帯電防止作用が強調される。

【００２０】ソイルリリースポリマーの配合構成は、ド
イツ特許出願公開第A-33 24 258 号明細書に記載されて
いる。液状ノニオン性界面活性剤中にPET/POETポリエス
テルを、PET ：POET＝２〜６：１で溶解または分散さ
せ、そしてビルダーにこの混合物を噴霧することによ
り、配合物が生じる。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、従来の技術背景に対して改善されたソイルリリース
オリゴエステルを開発することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】この度、ジカルボン酸、
多価アルコール、エチレングリコールおよび／または
１，２−プロピレングリコールおよびポリアルキレング
リコールを基材とし、末端がアルキルポリエチレングリ
コールおよび／またはアリールポリエチレングリコール
で封鎖されているオリゴエステルが、従来技術によるソ
イルリリース特性よりも著しく優れた特性を有している
ことが見いだされた。

【００２３】本発明は、 a)一種またはそれ以上のジカルボン酸またはそのエステ
ル４０〜５２モル％、好ましくは４５〜５０モル％、 b)エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコ
ール１０〜４０モル％、好ましくは２０〜３５モル％、 c)ポリエチレングリコール３〜２０モル％、好ましくは
１０〜１５モル％、 d)５〜８０モル％のアルキレンオキシドと１モルのC₁-C
₂₄- アルコール、C₆-C₁₈- アルキルフェノールまたはC₈
-C₂₄- アルキルアミンとの水溶性付加生成物０．５〜１
０モル％、好ましくは１〜７．５モル％および e)３〜６のヒドロキシル基を有する一種またはそれ以上
のポリオール０．４〜１０モル％、好ましくは０．５〜
８モル％の重縮合によって得られるオリゴエステルを提
供する。

【００２４】ポリエステルの製造のための好適な成分a)
の例は、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸および
C₁-C₆-アルコールとのモノ−およびジアルキルエステ
ル、例えばジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタ
レートおよびジ-n- プロピルテレフタレートである。ポ
リエステルの製造のための成分a)として使用することが
できる化合物のその他の例は、シュウ酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、およびカルボン酸とC₁-C₆-アルコールとのモノ−
およびジアルキルエステル、例えばジエチルオキサレー
ト、ジエチルスクシネート、ジエチルグルタレート、メ
チルアジペート、ジエチルアジペート、ジ-n- ブチルア
ジペート、エチルフマレートおよびジメチルマレエート
である。好適なジカルボン酸が無水物の形態をとること
ができる場合には、少なくとも２つのカルボキシル基を
有するカルボン酸の無水物もポリエステルを製造するた
めの成分a)の化合物として好適であり、例えば無水マレ
イン酸、無水フタル酸または無水コハク酸である。成分
a)のための特に好適な化合物は、テレフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸およびそのジメチル、ジエチル、ジプ
ロピルおよびジブチルエステルである。当然、異なるカ
ルボン酸または異なるエステルの混合物を使用すること
も可能である。同様に、例えばカルボン酸とエステルの
混合物またはカルボン酸と無水物の混合物を縮合に使用
することも可能である。

【００２５】成分c)としては、５００〜５０００、好ま
しくは１０００〜３０００のモル重量を有するポリエチ
レングリコールが使用される。

【００２６】ポリエステルを製造するための成分d)とし
て、５〜８０モルの少なくとも一種のアルキレンオキシ
ドと１モルのC₁-C₁₈- アルコール、C₆-C₁₈- アルキルフ
ェノールまたはC₈-C₂₄- アルキルアミンの水溶性付加生
成物が好適である。ポリエチレングリコールのモノメチ
ルエーテルが好ましい。成分d)の化合物の製造のために
使用されるアルキレンオキシドは、好ましくはエチレン
オキシドおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の混合物である。エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドおよび／またはブチレンオキシドの混合物、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドおよびイソブチレンオキ
シドの混合物、またはエチレンオキシドおよび少なくと
も一種のブチレンオキシドの混合物も好適である。これ
らのアルキレンオキシドの水溶性付加生成物は界面活性
剤である。アルキレンオキシドの混合物を使用して製造
した場合には、そこに存在するアルキレンオキシドは、
ブロックまたはランダム配置であることができる。

【００２７】アルコキシル化される好適なアルコール
は、例えばオクチルアルコール、デシルアルコール、ラ
ウリルアルコール、ミリスチルアルコールまたはステア
リルアルコールであるが、特に好適にはメタノールおよ
びチーグラー法により得ることのできる８〜２４個の炭
素原子を有するアルコール、または対応するオキソアル
コールである。アルキルフェノールのうち、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノールおよびドデシルフェノール
が、対応する界面活性剤の製造に特に重要である。好適
なアルキルアミンのうち、特にC₁₂-C₁₈-モノアルキルア
ミンが水溶性界面活性剤の製造に使用される。

【００２８】好適なポリオール（成分e)）は、例えばペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、１，２，３−ヘキサントリオール、ソ
ルビット、マンニトールおよびグリセロールである。

【００２９】本発明によるオリゴエステルは、それ自体
公知の方法によって、最初に大気圧下に触媒を添加して
成分a)、b)、c)、d)およびe)を１６０〜２２０℃に加熱
することによって合成される。引き続いて、この反応
は、過剰なグリコールを蒸留して除去しながら、１６０
〜約２４０℃の温度で減圧下に継続される。この反応の
ための好適なエステル交換および縮合触媒は従来公知の
ものであり、例えばチタンテトライソプロピレート、ジ
ブチルスズ酸化物または三酸化アンチモン／酢酸カルシ
ウムである。この工程を実施するためのその他の詳細事
項に関しては、ヨーロッパ特許第442 101 号明細書を参
照することができる。

【００３０】本発明は、特に油および脂状の汚れに関す
る洗浄力を改善するために、これらのエステルを洗剤お
よび洗浄剤組成物に使用する方法、およびこれらの洗剤
および洗浄剤組成物も提供する。

【００３１】本発明によるオリゴエステルを使用するこ
とのできる洗剤および洗浄剤配合物は、粉状、顆粒状、
ペースト状またはゲル状または液状であるか、または固
形洗濯石鹸(washing bar) である。これらは、少なくと
も０．１％、好ましくは０．１〜１０％、特に好ましく
は０．２〜３％の本発明によるオリゴエステルを含有す
る。その望まれる用途に応じて、配合物の組成は、洗浄
される繊維製品または洗浄される表面の性質に適合され
る。これらは従来技術に従った通常の洗剤および洗浄剤
成分を含有する。このような洗剤および洗浄剤成分の代
表例を以下に示す。

【００３２】最終的な洗剤および洗浄剤配合物中の界面
活性剤の全体の濃度は、１〜９９％、好ましくは５〜８
０％（すべて重量％）であることができる。使用される
界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、両性またはカ
チオン性であることができる。これらの界面活性剤の混
合物も使用することができる。好ましい洗剤および洗浄
剤配合物は、アニオン性および／またはノニオン性界面
活性剤およびそれとその他の界面活性剤との混合物を含
有する。

【００３３】好適なアニオン性界面活性剤は、スルフェ
ート、スルホネート、カルボキシレート、ホスフェート
およびその混合物である。ここで好適なカチオンは、ア
ルカリ金属、例えばナトリウムまたはカリウム、または
アルカリ土類金属、例えばカルシウムまたはマグネシウ
ムおよびアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリエタノ
ールアンモニウムカチオンを包含する置換アンモニウム
化合物、およびその混合物である。以下の種類のアニオ
ン性界面活性剤が特に好ましい。

【００３４】以下に記載するようなアルキルエステルス
ルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテル
スルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、第二ア
ルカンスルホネートおよび石鹸。

【００３５】アルキルエステルスルホネートは、とりわ
け"The Journal of the American Oil Chemists Societ
y" 52 (1975), 第３２３−３２９頁に記載されているよ
うに気体状SO₃を使用してスルホン化されるC₈-C₂₀- カ
ルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖状エステルである。
好適な出発材料は、天然脂肪、例えば牛脂、ヤシ油およ
びパーム油であるか、または実在の合成品であることが
できる。特に洗剤用途のための好ましいアルキルエステ
ルスルホネートは、以下の式

【００３６】

【化１】（式中、R¹は、C₈-C₂₀- 炭化水素基、好ましくはアルキ
ルであり、そしてR は、C₁-C₆-炭化水素基、好ましくは
アルキルである）で表される化合物である。M は、アル
キルエステルスルホネートとともに水溶性塩を形成する
カチオンである。好適なカチオンは、ナトリウム、カリ
ウム、リチウムまたはアンモニウムカチオン、例えばモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエ
タノールアミンである。好ましくはR¹は、C₁₀-C₁₆-アル
キルであり、そしてR は、メチル、エチルまたはイソプ
ロピルである。特に好ましくはR¹がC₁₀-C₁₆-アルキルで
あるメチルエステルスルホネートである。

【００３７】ここでアルキルスルフェートは、式ROSO₃M
（式中、R は、C₁₀-C₂₄-炭化水素基、好ましくはC₁₀-C
₂₀-アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシア
ルキル基であり、特に好ましくはC₁₂-C₁₈-アルキルまた
はヒドロキシアルキル基である）で表される水溶性塩ま
たは酸である。M は、水素またはカチオン、例えばアル
カリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチ
ウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム、
例えばメチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモ
ニウムカチオンおよび第四アンモニウムカチオン、例え
ばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニ
ウムカチオンおよびアルキルアミン、例えばエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびその混合
物から誘導された第四アンモニウムカチオンである。C
₁₂-C₁₆-アルキル鎖は、低い洗浄温度（例えば約５０℃
未満）で好ましく、そしてC₁₆-C₁₈-アルキル鎖は、高い
洗浄温度（例えば約５０℃以上）で好ましい。

【００３８】アルキルエーテルスルフェートは、式RO
(A) _mSO₃M（式中、R は、置換されていないC₁₀-C₂₄-ア
ルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはC₁₂-C
₂₀-アルキルまたはヒドロキシアルキル基、特に好まし
くはC₁₂-C₁₈-アルキルまたはヒドロキシアルキル基であ
る）で表される水溶性塩または酸である。A は、エトキ
シまたはプロポキシ単位であり、m は、０よりも大きい
数、好ましくは約０．５〜約６、特に好ましくは約０．
５〜約３であり、そしてM は、水素原子またはカチオ
ン、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ムカチオンである。置換アンモニウムカチオンの好適な
例は、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウム
および第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル
アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、
およびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミンまたはその混合物から誘導さ
れたものである。例えば、１モルの脂肪アルコールエー
テルスルフェート当たりEO含有量が１、２、２．５、３
または４モルであり、そしてM がナトリウムまたはカリ
ウムであるC₁₂-C₁₈-脂肪アルコールエーテルスルフェー
トがあげられる。

【００３９】第二アルカンスルホネートでは、アルキル
基は、飽和であっても不飽和であってもよく、分岐鎖状
または直鎖状であり、そして置換されていないかまたは
ヒドロキシル基によって置換されている。スルホ基は、
炭素鎖のいずれの位置にあってもよいが、鎖の出発点お
よび終点の第一メチル基はスルホネート基を有していな
い。好ましい第二アルカンスルホネートは、約９〜２５
個、好ましくは約１０〜約２０個、特に好ましくは約１
３〜１７個の炭素原子を有する直鎖状アルキル鎖を有す
る。カチオンは、例えばナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム、モノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウ
ム、カルシウムまたはマグネシウムおよびその混合物で
ある。カチオンとしてはナトリウムが好ましい。

【００４０】その他の好適なアニオン性界面活性剤は、
アルケニル−またはアルキルベンゼンスルホネートであ
る。このアルケニルまたはアルキル基は、分岐鎖状また
は直鎖状であってもよく、そして置換されていないかま
たはヒドロキシル基で置換されていてもよい。好ましい
アルキルベンゼンスルホネートは、約９〜２５個、好ま
しくは約１０〜約１３個の炭素原子を有する直鎖状アル
キル鎖を含有し、そしてカチオンは、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム、モノ−、ジ−またはトリエタノー
ルアンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムおよび
これらの混合物である。標準の洗浄用途にはナトリウム
が好ましいが、マイルドな界面活性剤系には、カチオン
としてマグネシウムが好ましい。同じことがアルケニル
ベンゼンスルホネートにも言える。

【００４１】「アニオン性界面活性剤」という用語に
は、C₁₂-C₂₄-、好ましくはC₁₄-C₁₆-α−オレフィンを三
酸化硫黄でスルホン化し、次いで中和して得られるオレ
フィンスルホネートも含まれる。製造工程のために、こ
れらのオレフィンスルフェートは、比較的少量のヒドロ
キシアルカンスルホネートおよびアルカンジスルホネー
トを含有する場合がある。α−オレフィンスルホネート
の特定の混合物が米国特許第3,332,880 号明細書に記載
されている。

【００４２】その他の好ましいアニオン性界面活性剤
は、カルボキシレート、例えば脂肪酸石鹸および同様の
界面活性剤である。この石鹸は、飽和であるかまたは不
飽和であってもよく、そして種々の置換基、例えばヒド
ロキシル基またはα−スルホネート基を含有していても
よい。疎水性部分として約６〜約３０個、好ましくは約
１０〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状の飽和または
不飽和炭化水素基が好ましい。

【００４３】その他の好適なアニオン性界面活性剤は、
アシルアミノカルボン酸の塩、アルカリ媒体中で脂肪酸
塩化物とナトリウムサルコシネートを反応させて得られ
るアシルサルコシネート；脂肪酸塩化物とオリゴペプチ
ドを反応させて得られる脂肪酸−タンパク質縮合生成
物；アルキルスルファミドカルボン酸の塩；アルキルお
よびアルキルアリールエーテルカルボン酸の塩；C₈-C₂₄
- オレフィンスルホネート、例えば英国特許第1,082,17
9 号明細書に記載されているアルカリ土類金属クエン酸
塩の熱分解生成物をスルホン化して得られるスルホン化
ポリカルボン酸；アルキルグリセロールスルフェート、
オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノー
ルエーテルスルフェート、第一パラフィンスルホネー
ト、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェ
ート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、
N-アシルタウリド、アルキルスクシネート、スルホスク
シネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽
和および不飽和C₁₂-C₁₈-モノエステル）およびスルホス
クシネートのジエステル（特に飽和および不飽和C₁₂-C₁
₈-ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリ
サッカリドのスルフェート、例えばアルキルポリグリコ
シドのスルフェート、分岐した第一アルキルスルフェー
トおよびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例え
ば式RO(CH₂CH₂)_kCH₂COO^-M ⁺（式中、R は、C₈-C₂₂-
アルキルであり、k は０〜１０の数であり、そしてM は
カチオンである）で表されるもの、樹脂酸または水素化
された樹脂酸、例えばロジンまたは水素化ロジンまたは
トール油樹脂およびトール油樹脂酸である。その他の例
は、Surface Active Agents and Detergents (Vol. I a
nd II, Schwartz, Perry and Berch) に記載されてい
る。

【００４４】好適なノニオン性界面活性剤の例は以下の
化合物である。

【００４５】アルキルフェノールのポリエチレン、ポリ
プロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物。

【００４６】これらの化合物は、直鎖状または分岐鎖状
のC₆-C₂₀- アルキル基を有するアルキルフェノールとア
ルケンオキシドの縮合生成物を含有する。１モルのアル
キルフェノール当たり約５〜２５モルのアルケンオキシ
ドを含有する化合物が好ましい。市販されているこの種
の界面活性剤は、例えばIgepal（登録商標）CO-630、Tr
iton（登録商標）X-45、X-114 、X-100 およびX-102 お
よびArkopal-N （登録商標）製品（クラリアント社）で
ある。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールアル
コキシレートと言われ、例えばアルキルフェノールエト
キシレートである。

【００４７】脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエ
チレンオキシドの縮合生成物。

【００４８】脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖状
であるかまたは分岐鎖状の第一または第二であってもよ
く、そして一般に約８〜約２２個の炭素原子を含有す
る。１モルのアルコール当たり約２〜約１８モルのエチ
レンオキシドを有するC₁₀-C₂₀-アルコールの縮合生成物
が特に好ましい。アルキル鎖は、飽和であるかまたは不
飽和であってもよい。アルコールエトキシレートは、エ
チレンオキシドの狭い（狭い範囲のエトキシレート）ま
たは広い（広い範囲のエトキシレート）同族分布(homol
og distribution)を有していてもよい。市販されている
この種のノニオン界面活性剤の例は、Tergitol（登録商
標）15-S-9（C₁₁-C₁₅直鎖状第二アルコールと９モルの
エチレンオキシドの縮合生成物）、Tergitol（登録商
標）24-L-NMW（狭いモル重量分布を有する、６モルのエ
チレンオキシドとC₁₂-C₁₄直鎖状第一アルコールの縮合
生成物）である。この類の生成物は、クラリアント社の
Genapol （登録商標）製品をも包含する。

【００４９】プロピレンオキシドとプロピレングリコー
ルの縮合により形成される疎水性ベースとエチレンオキ
シドの縮合生成物。

【００５０】これらの化合物の疎水性部分は、好ましく
は約１５００〜約１８００の分子量を有している。この
疎水性部分へのエチレンオキシドの付加により、水溶性
が改善される。この生成物は、縮合生成物の全体の重量
の約５０％までのポリオキシエチレン含有量の液体であ
り、これは約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合
に相当する。市販されているこの類の製品の例は、BASF
社のPluronic（登録商標）製品およびクラリアント社の
Genapol （登録商標）PF製品である。

【００５１】プロピレンオキシドとエチレンジアミンの
反応生成物とエチレンオキシドの縮合生成物。

【００５２】これらの化合物の疎水性単位は、エチレン
ジアミンと過剰なプロピレンオキシドの反応生成物から
なり、一般に約２５００〜３０００の分子量を有する。
エチレンオキシドは、約４０〜約８０重量％のポリオキ
シエチレンの含有量および約５０００〜約１１０００の
分子量まで、この疎水性単位に添加される。市販されて
いるこの類の化合物の例は、BASF社のTetronic（登録商
標）製品およびクラリアント社のGenapol （登録商標）
PN製品である。

【００５３】半極性ノニオン性界面活性剤。

【００５４】ノニオン性化合物のカテゴリーは、それぞ
れ約１０〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基を有
する、水溶性アミンオキシド、水溶性ホスフィンオキシ
ドおよび水溶性スルホキシドを包含する。半極性ノニオ
ン性界面活性剤は、下記式

【００５５】

【化２】（式中、R は、約８〜約２２個の炭素原子の鎖長を有す
るアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェノ
ール基であり、R²は、約２〜３個の炭素原子を有するア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはその混合
物であり、各R¹基は、約１〜約３個の炭素原子を有する
アルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３
のエチレンオキシド単位を有するポリエチレンオキシド
基であり、そしてx は、約０〜約１０の数である）で表
されるアミンオキシドを包含する。このR¹基は、酸素ま
たは窒素原子を介して互いに結合していてもよく、従っ
て環を形成していてもよい。この種のアミンオキシド
は、特にC₁₀-C₁₈-アルキルジメチルアミンオキシドおよ
びC₈-C₁₂- アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドである。

【００５６】脂肪酸アミド。

【００５７】脂肪酸アミドは、下記式

【００５８】

【化３】（式中、R は、約７〜約２１，好ましくは約９〜約１７
個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして各R¹基
は、水素、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ヒドロキシアルキル
または(C₂H₄O) _xH （式中、x は約１〜約３で変化す
る）である）を有する。C₈-C₂₀- アミド、モノエタノー
ルアミド、ジエタノールアミドおよびイソプロパノール
アミドが好ましい。

【００５９】その他の好適なノニオン性界面活性剤は、
アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシド、およびそ
れぞれ脂肪アルキル基に８〜２０個、好ましくは１２〜
１８個の炭素原子を有する脂肪酸ポリグリコールエステ
ルまたは脂肪アミンポリグリコールエステル、アルコキ
シル化トリグリカミド(triglycamides) 、混合エーテル
または混合ホルミル、アルキルオリゴグリコシド、アル
ケニルオリゴグリコシド、脂肪酸N-アルキルグルカミ
ド、ホスフィンオキシド、ジアルキルスルホキシドおよ
びタンパク質加水分解物である。

【００６０】両性および双性界面活性剤の代表例は、ア
ルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロ
ピオネート、アミノグリシネート、または下記式

【００６１】

【化４】（式中、R¹は、C₈-C₂₂- アルキルまたは−アルケニルで
あり、R²は、水素またはCH₂CO₂M であり、R³は、CH₂CH₂
OHまたはCH₂CH₂OCH₂CH₂CO₂M であり、R⁴は、水素、CH₂C
H₂OHまたはCH₂CH₂COOMであり、Z は、CO₂MまたはCH₂CO₂
M であり、n は、２または３であり、好ましくは２であ
り、M は、水素またはカチオン、例えばアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールア
ンモニウムである）で表される両性イミダゾリニウム化
合物である。

【００６２】この式で表される好ましい両性界面活性剤
は、モノカルボキシレートおよびジカルボキシレートで
ある。これらの例は、ココアンフォカルボキシプロピオ
ネート、ココアミドカルボキシプロピオン酸、ココアン
フォカルボキシグリシネート（ココアンフォジアセテー
トとも言われる）およびココアンフォアセテートであ
る。

【００６３】その他の好ましい両性界面活性剤は、約８
〜約２２個、好ましくは８〜１８個、特に好ましくは約
１２〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基を有するアルキルジメチルベタインおよ
びアルキルジポリエトキシベタインである。これらの化
合物は、例えばクラリアント社からGenagen （登録商
標）LAB という商品名で市販されている。

【００６４】好適なカチオン性界面活性剤は、R¹N(CH₃)
₃ ⁺X ^-、R¹R²N(CH₃)₂ ⁺X ^-、R¹R²R³N(CH₃)⁺X ^-ま
たはR¹R²R³R⁴N ⁺X ^-で表される類の置換されているか
または置換されていない直鎖状または分岐鎖状の第四ア
ンモニウム塩である。基R¹、R²、R³およびR⁴は、好まし
くは互いに無関係に、８〜２４個、好ましくは１０〜１
８個、の炭素原子の鎖長を有する置換されていないアル
キル、約１〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシアル
キル、フェニル、C₂-C₁₈- アルケニル、C₇-C₂₄- アルア
ルキル、(C₂H₄O) _xH （式中、x は、約１〜約３であ
る）、１つまたはそれ以上のエステル基を含有するアル
キル基、または環状第四アンモニウム塩である。X は、
適当なアニオンである。

【００６５】本発明において包含することができる追加
的な洗剤および洗浄剤成分は、水の硬度を低減させるた
めに無機および／または有機ビルダーを含有する。

【００６６】これらのビルダーは、洗剤および洗浄剤組
成物中に約５〜約８０重量％の割合で存在することがで
きる。無機ビルダーは、例えばポリホスフェート、例え
ばトリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラ
ス状ポリマー性メタホスフェート、ホスホネート、シリ
ケート、炭酸水素塩およびセスキカーボネート(sesquic
arbonate) を含む炭酸塩、スルフェートおよびアルミノ
シリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカ
ノールアンモニウム塩を包含する。

【００６７】シリケートビルダーの例は、アルカリ金属
シリケート、特にSiO₂:Na₂O 比が１．６：１から３．
２：１であるもの、およびフィロシリケートであり、例
えば米国特許第4,664,839 号明細書に記載されているよ
うなクラリアント社からSKS （登録商標）、SKS-6 （登
録商標）の商品名で入手できるフィロケイ酸ナトリウム
がフィロシリケートビルダーとして特に好適である。

【００６８】アルミノシリケートビルダーは本発明にお
いて特に好適である。特に式Na_z[(AlO₂) _z(SiO₂)_y]⁴
xH₂O（式中、z およびy は、少なくとも６の数であり、
y に対するz の比率は１．０〜約０．５であり、そして
x は、約１５〜約２６４の数である）を有するゼオライ
トが好ましい。

【００６９】適当なアルミノシリケートベースのイオン
交換剤は市販されている。これらのアルミノシリケート
は、結晶質または非晶質の構造であることができ、そし
て天然に生じるものであるかまたは合成したものである
ことができる。アルミノシリケートを基材とするイオン
交換剤の製造方法は、米国特許第3,985,669 号明細書お
よび米国特許第4,605,509 号明細書に記載されている。
合成した結晶質アルミノシリケートを基材とする好まし
いイオン交換剤は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）
（ヨーロッパ特許出願公開第A-0 384 070 号明細書に記
載されたものを包含する）およびゼオライトＸの名称で
得られる。約０．１〜１０μｍの粒径を有するアルミノ
シリケートが好ましい。

【００７０】好適な有機ビルダーは、ポリカルボキシ化
合物、例えば米国特許第3,128,287号明細書および米国
特許第3,635,830 号明細書に記載されているようなエー
テルポリカルボキシレートおよびオキシジスクシネート
を包含する。同様に米国特許第4,663,071 号明細書に記
載されている"TMS/TDS" ビルダーも好ましい。

【００７１】その他の好適なビルダーは、エーテルヒド
ロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレ
ンまたはビニルメチルエーテルのコポリマー、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホ
ン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸
のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム
塩、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロ
トリ酢酸、およびポリカルボン酸、例えばメリト酸、コ
ハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン
−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキ
シコハク酸およびそれらの可溶性塩を包含する。

【００７２】クエン酸塩ベースのビルダー、例えばクエ
ン酸およびその可溶性塩、特にナトリウム塩は、特にゼ
オライトおよび／またはフィロシリケートとともに粒状
配合物に使用することもできる好ましいポリカルボン酸
ビルダーである。その他の好適なビルダーは、３，３−
ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエー
トおよび米国特許第4,566,984 号明細書に記載されてい
る関連する化合物である。

【００７３】リンベースのビルダーを使用することがで
きる場合および特に本発明が手で洗うための石鹸棒(soa
p bar)の配合を目的とする場合には、種々のアルカリ金
属ホスフェート、例えばナトリウムトリポリホスフェー
ト、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオル
トホスフェートを使用することができる。同様にホスホ
ネートビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，
１−ジホスホネートおよび例えば米国特許第3,159,581
号明細書、米国特許第3,213,030 号明細書、米国特許第
3,422,021 号明細書、米国特許第3,400,148 号明細書お
よび米国特許第3,422,137 号明細書に記載されているよ
うなその他の公知のホスホネートを使用することもでき
る。

【００７４】本発明の好ましい態様では、通常の洗浄剤
成分は、洗浄剤組成物に代表的である成分、例えば界面
活性剤およびビルダーから選択することができる。場合
によっては、洗浄剤成分は、一種またはそれ以上の洗浄
助剤または洗浄作用を高めるか、洗浄される物品の処理
またはケアのために使用されるかまたは洗浄剤組成物の
使用特性を変えるその他の材料を含有することができ
る。洗浄剤組成物中の好適な洗浄助剤は、米国特許第3,
936,537 号明細書に特定される物質を包含する。本発明
の洗浄剤組成物中に使用することのできる洗浄助剤は、
例えば酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよびセルラ
ーゼ、発泡助剤、発泡制限剤、抗変色剤(antitarnish)
および／または腐食防止剤、懸濁助剤、着色剤、フィラ
ー、蛍光増白剤、消毒剤、アルカリ、ヒドロトロープ(h
ydrotropic) 化合物、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、
溶媒、可溶化剤、再汚染防止剤、分散剤、色移り防止
剤、例えばポリアミンN-オキシド、例えばポリ（４−ビ
ニルピリジンN-オキシド）、ポリビニルピロリドン、ポ
リ-N- ビニル-N- メチルアセトアミドおよびN-ビニルイ
ミダゾールとN-ビニルピロリドンのコポリマー、加工助
剤、柔軟剤および帯電防止助剤を含有する。

【００７５】本発明による洗剤および洗浄剤組成物は、
場合によっては、本発明によるソイルリリースオリゴエ
ステルと反応しない一種またはそれ以上の通常の漂白剤
および活性剤または安定剤、特にペルオキシ酸を含有し
ていてもよい。一般に、使用される漂白剤は、洗浄剤成
分と相溶性であることが保証されなければならない。従
来の試験方法、例えば貯蔵時間の関数としての既製の洗
浄剤組成物の漂白活性の測定をこの目的に使用すること
ができる。

【００７６】ペルオキシ酸は、遊離ペルオキシ酸である
か、または過酸塩とペルオキシ酸前駆体の混合物を水に
溶解した場合にペルオキシ酸に転化する、無機過酸塩、
例えば過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムと有
機ペルオキシ酸前駆体との混合物であることができる。
有機ペルオキシ酸前駆体は、しばしば漂白活性剤として
従来技術において言及されている。

【００７７】好適な有機ペルオキシ酸の例は、例えば米
国特許第4,374,035 号明細書、米国特許第4,681,592 号
明細書、米国特許第4,634,551 号明細書、米国特許第4,
686,063 号明細書、米国特許第4,606,838 号明細書およ
び米国特許第4,671,891 号明細書に記載されている。

【００７８】洗濯物の漂白に好適であり、そして過ホウ
酸漂白剤および活性剤を含有する組成物の例は、米国特
許第4,412,934 号明細書、米国特許第4,536,314 号明細
書、米国特許第4,681,695 号明細書および米国特許第4,
539,130 号明細書に記載されている。

【００７９】本発明に使用するのに好ましいペルオキシ
酸の例は、ペルオキシドデカン二酸(DPDA)、ペルオキシ
コハク酸のノニルアミド(NAPSA) 、ペルオキシアジピン
酸のノニルアミド(NAPAA) およびデシルジペルオキシコ
ハク酸(DDPSA) を包含する。このペルオキシ酸は、好ま
しくは米国特許第4,374,035 号明細書の方法に従って可
溶性粒に含まれる。好ましい粒状漂白剤配合物は、重量
百分率で、発熱して溶解する化合物、例えばホウ酸１〜
５０％；ペルオキシ酸と相溶性の界面活性剤成分、例え
ばC13LAS１〜２５％；一種またはそれ以上のキレート安
定剤、例えばナトリウムピロホスフェート０．１〜１０
％；および水溶性塩、例えば硫酸ナトリウム１０〜７０
％を含有する。

【００８０】ペルオキシ酸を含有する漂白剤は、有効酸
素レベルが約０．１〜約１０％、好ましくは約０．５〜
約５％、特に好ましくは約１〜４％に上昇するような量
で使用される。この百分率は、洗浄剤組成物の全体の重
量に基づいている。

【００８１】本発明による洗浄剤組成物の使用単位量を
基準として、１５〜６０℃で約６５リットルの水を含有
する代表的な洗浄液に使用した場合に、好適な量のペル
オキシ酸含有漂白剤は、約１ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍの
有効酸素、好ましくは約２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍの有効
酸素を形成する。この洗浄液は、適当な漂白作用を提供
するために、７〜１１、好ましくは７．５〜１０．５の
ｐＨを有しているべきである。米国特許第4,374,035 号
明細書の第６カラム第１〜１０行の記載を参照する。

【００８２】この代わりに、この漂白剤組成物は、アル
カリ性水溶液中で過酸化水素と反応した際に上記のペル
オキシ酸の１つを形成する適当な有機ペルオキシ酸前駆
体を含有していてもよい。過酸化水素供給源は、水溶液
中で過酸化水素を放出するいずれの無機過酸化物であっ
てもよく、例えば過ホウ酸ナトリウム（一水和物および
四水和物）および過炭酸ナトリウムである。

【００８３】新規の洗浄剤組成物中の過酸化物含有漂白
剤の割合は、約０．１重量％〜約９５重量％であり、好
ましくは約１重量％〜約６０重量％である。漂白剤組成
物が完全に配合された洗浄剤組成物でもある場合には、
過酸化物含有漂白剤の含有量は約１重量％〜約２０重量
％であることが好ましい。

【００８４】本発明のソイルリリースオリゴエステルと
ともに使用することのできる漂白活性剤の量は、一般に
約０．１〜６０重量％、好ましくは約０．５〜４０重量
％である。使用される漂白剤組成物が、同時に完全に配
合された洗剤組成物である場合には、そこに含まれる漂
白活性剤の量は約０．５〜２０重量％であることが好ま
しい。

【００８５】ペルオキシ酸および本発明によるソイルリ
リースオリゴエステルは、ペルオキシ酸からの有効酸素
と本発明によるソイルリリースオリゴエステルとの重量
比が約４：１から約１：３０、好ましくは約２：１から
約１：１５、特に好ましくは約１：１から約１：７．５
であることが好ましい。この組合せは、完全に配合され
た生成物としてまたは洗剤の添加剤としてのいずれでも
使用することができる。

【００８６】本発明による洗浄剤組成物は、本発明によ
る新規のソイルリリースオリゴエステルと反応しない一
種またはそれ以上の通常の酵素を含有していてもよい。
特に好ましい酵素はセルラーゼである。ここで使用され
るセルラーゼは、バクテリアまたは真菌から得られるも
のであってもく、最適なｐＨ範囲が約５〜９．５である
特徴を有するべきである。好適なセルラーゼは、米国特
許第4,435,307 号明細書に記載されている。このセルラ
ーゼは、Humicola insolens 種、特にHumicolaDSM 1800
種またはAeromonas 属に属する他のセルラーゼ-212-
生産真菌により製造されるもの、および特定の海洋軟体
動物の肝膵臓から抽出されたセルラーゼでもある。好適
なセルラーゼは、同様に英国特許出願公開第A-2,075,02
8 号明細書、英国特許出願公開第A-2,085,275 号明細書
およびドイツ特許出願公開第A-2,247,832 号明細書に記
載されている。

【００８７】好ましいセルラーゼは、WO-91/17243 号明
細書に記載されている。本発明による洗浄剤組成物は、
１ｇの洗浄剤組成物当たり約５０ｍｇまで、好ましくは
約０．０１ｍｇ〜約１０ｍｇの量で酵素を含有する。本
発明によるソイルリリースオリゴエステルを含有する洗
剤および洗浄剤組成物の重量を基準とした酵素の割合
は、少なくとも０．００１重量％、好ましくは約０．０
０１〜約５重量％、特に好ましくは約０．００１〜約１
重量％、殊に好ましくは約０．０１〜約１重量％であ
る。

【００８８】約１〜約１８０ｐｐｍ、好ましくは約３０
〜約９０ｐｐｍの濃度で水性繊維製品洗浄液中に使用さ
れる本発明によるソイルリリースオリゴエステルは、ポ
リエステル、ポリエステル／コットンブレンドおよびそ
の他の合成繊維製品に対して効果的な洗浄および汚れ分
離処理をもたらす。繊維製品洗浄液は、好ましくは約７
〜約１１、特に好ましくは約７．５〜約１０．５のｐＨ
を有するアルカリ性であり、その際代表的な洗剤成分が
含まれる。驚くべきことに、特にｐＨおよびアニオン性
界面活性剤を考慮する限り、洗剤および洗浄剤組成物に
通常存在する洗剤成分(detersive) を従来技術に相当す
る量で本発明による洗浄剤組成物中に使用することもで
きる。これらの組成物中において、それらは、例えば本
発明によるソイルリリースオリゴエステルの汚れ分離特
性に悪影響を及ぼすことなく、その使用目的、すなわち
繊維製品の洗浄または漂白を満足する。

【００８９】ソイルリリース仕上げ剤を得るために、本
発明のソイルリリースオリゴエステルを、通常の市販の
家庭用用途の繊維製品柔軟剤に使用することもできる。
これらは、本質的に柔軟化成分、共柔軟剤、乳化剤、香
料、着色剤および電解質を含有し、そして７未満、好ま
しくは３〜５の酸性ｐＨに配合される。

【００９０】使用される柔軟化成分は、以下の式

【００９１】

【化５】（式中、R¹は、C₈-C₂₄-n- またはイソ−アルキル、好ま
しくはC₁₀-C₁₈-n-アルキルであり、R²は、C₁-C₄-アルキ
ル、好ましくはメチルであり、R³は、R¹またはR²であ
り、R⁴は、R²またはヒドロキシエチルまたはヒドロキシ
プロピルまたはそのオリゴマーであり、X ^-は、臭化
物、塩化物、ヨウ化物、メトスルフェート、アセテー
ト、プロピオネート、ラクテートである）で表される種
類の第四アンモニウム塩である。

【００９２】この例は、ジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、二牛脂アルキルジメチルアンモニウムク
ロリド、二牛脂アルキルメチルヒドロキシプロピルアン
モニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロ
リドまたは対応するベンジル誘導体、例えばドデシルジ
メチルベンジルアンモニウムクロリドである。環状第四
アンモニウム塩、例えばアルキル−モルホリン誘導体も
同様に使用することができる。

【００９３】第四アンモニウム化合物に加えて、さらに
以下の式

【００９４】

【化６】（式中、R は、C₈-C₂₄-n- またはイソ−アルキル、好ま
しくはC₁₀-C₁₈-n-アルキルであり、X は、臭化物、塩化
物、ヨウ化物、メトスルフェートであり、A は、-NH-CO
- 、-CO-NH- 、-O-CO-、-CO-O-である）で表されるイミ
ダゾリニウム化合物（１）およびイミダゾリン誘導体
（２）を使用することもできる。

【００９５】特に好ましい類の化合物はいわゆるエステ
ルクオート(ester quat)と呼ばれるものである。これら
は、アルカノールアミンと脂肪酸の反応生成物であり、
引き続いて通常のアルキル化剤またはヒドロキシアルキ
ル化剤で四級化されたものである。

【００９６】好ましいアルカノールアミンは、下記式

【００９７】

【化７】（式中、R¹は、C₁-C₃-ヒドロキシアルキル、好ましくは
ヒドロキシエチルであり、R²、R³は、R¹またはC₁-C₃-ア
ルキル、好ましくはメチルである）で表される化合物で
ある。

【００９８】トリエタノールアミンおよびメチルジエタ
ノールアミンが特に好適である。

【００９９】エステルクオートのためのその他の特に好
ましい出発材料は、アミノグリセロール誘導体、例えば
ジメチルアミノプロパンジオールである。

【０１００】アルキル化剤またはヒドロキシアルキル化
剤は、アルキルハライド、好ましくはメチルクロリド、
ジメチルスルフェート、エチレンオキシドおよびプロピ
レンオキシドである。

【０１０１】エステルクオートの例は、下記式で表され
る化合物である。

【０１０２】

【化８】上記式中、R-C-O は、飽和または不飽和のC₈-C₂₄- 脂肪
酸から誘導される。これらの例は、カプロン酸、カプリ
ン酸、水素化されているか、水素化されていないかまた
は部分的に水素化されている牛脂脂肪酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノレン酸、ベヘン酸、パルミトステ
アリン酸、ミリスチン酸およびエライジン酸である。n
は０〜１０、好ましくは０〜３、特に好ましくは０〜１
の範囲である。

【０１０３】本発明によるソイルリリースオリゴエステ
ルと組み合わせることができるその他の好ましい洗濯用
柔軟剤原料は、例えばジアルキルトリアミンおよび長鎖
脂肪酸を基材とするアミド−アミンおよびそのエトキシ
レートおよび／または四級化物である。これらの化合物
は、以下の式

【０１０４】

【化９】（式中、R¹およびR²は、互いに無関係に、C₈-C₂₄-n- ま
たはイソ−アルキル、好ましくはC₁₀-C₁₈-n-アルキルで
あり、A は、-CO-NH- または-NH-CO- であり、n は、１
〜３、好ましくは２であり、そしてm は、１〜５、好ま
しくは２〜４である）で表される構造を有している。

【０１０５】第三アミノ基の四級化の際に、C₁-C₄-アル
キル、好ましくはメチルであることのできる基R³、およ
び塩化物、臭化物、ヨウ化物またはメチルスルフェート
であることのできるカウンターイオンX を、追加的に取
り込むことも可能である。アミドアミノエトキシレート
およびその四級化誘導体は、Varisoft（登録商標）510
、Varisoft（登録商標）512 、Rewopal （登録商標）V
3340およびRewoquat（登録商標）W 222 LMの商品名で
市販されている。

【０１０６】繊維製品柔軟剤配合物に本発明によるオリ
ゴエステルが使用される好ましい濃縮物は、洗剤配合物
のために特定されるものに対応する。

【０１０７】上記した洗剤および繊維製品柔軟剤／洗濯
後処理組成物への用途に加えて、本発明によるオリゴエ
ステルは、疎水性の汚れに関して良好なソイルリリース
効果を得るために、全ての家庭用洗浄剤組成物および全
ての工業用洗浄剤組成物に使用することができる。家庭
用および工業用洗浄剤組成物は、上記した界面活性剤、
ビルダー、蛍光増白剤、漂白剤および酵素の代表例を含
んでいてもよい。

【０１０８】家庭用洗浄剤組成物の例は、万能洗浄剤、
食器洗い用洗剤、カーペット洗浄剤および浸漬組成物、
床およびその他の硬質表面、例えばプラスチック、セラ
ミックまたはガラス用の洗浄剤およびポリッシャーであ
る。

【０１０９】工業用洗浄剤組成物の例は、ケーシングお
よび車用の備品のようなプラスチック用の洗浄剤および
ポリッシャーおよび車体のような塗装された表面用の洗
浄剤およびポリッシャーである。

【０１１０】液体として配合されそして本発明によるオ
リゴエステルを含有する洗浄剤組成物は、一般に中性か
ら酸性のｐＨを有している。

【０１１１】

【実施例】実施例１ KPG 攪拌機、Claisen ブリッジを有する20cmのVigreux
カラム、内部温度計およびガス導入管を備えた１リット
ルの４つ口フラスコに、194.2gのジメチルテレフタレー
ト、39.8g のエチレングリコール、96.6g の１，２−プ
ロピレングリコール、9.2gのグリセロール、0.37g の無
水酢酸ナトリウムおよび0.19g のチタンテトライソプロ
ピレートを導入する。次いで、この混合物を窒素で不活
性にして、３０分間かけて１６５〜１６７℃に加熱す
る。さらに２．５時間かけて温度を２１５〜２２０℃に
上昇させる。エステル交換およびメタノールの蒸留が約
１６５℃の内部温度で始まる。約５時間後に、９８％を
越える予想される量のメタノールが蒸留される。この混
合物を約８０℃に冷却し、次いで72.0g のメチルポリエ
チレングリコール750 、91.2g のメチルポリエチレング
リコール1820および387.5gのポリエチレングリコール15
00を添加する。このフラスコを再び不活性にし、そして
２００〜２２０℃に加熱し、そして約１時間かけて圧力
を１〜５mbarとし、そしてさらに２〜５時間の間縮合を
行い、その際にエチレングリコールおよび１，２−プロ
ピレングリコールの混合物が蒸留される。縮合の終了後
に、混合物に窒素を流し、そして冷却する。室温に冷却
する際に、生成物は固形塊に固化する。収量は730gであ
る。

【０１１２】実施例１と同様に、以下の原料を用いても
本発明によるオリゴエステルを製造することができる。実施例２ 213.5g のジメチルテレフタレート 43.7g のエチレングリコール 106.2g の１，２−プロピレングリコール 4.5g のペンタエリスリトール 0.41g の無水酢酸ナトリウム 0.21g のチタンテトライソプロピレート 39.6g のメチルポリエチレングリコール750 50.2g のメチルポリエチレングリコール1820 426.3g のポリエチレングリコール1500 収量：720g 実施例３ 145.6g のジメチルテレフタレート 109.0g の１，２−プロピレングリコール 1.4g のマンニトール 0.28g の無水酢酸ナトリウム 0.14g のチタンテトライソプロピレート 82.2g のメチルポリエチレングリコール750 581.3g のポリエチレングリコール3000 収量：800g 実施例４ 194.2g のジメチルテレフタレート 39.8g のエチレングリコール 96.6g の１，２−プロピレングリコール 6.0g のトリメチロールエタン 0.37g の無水酢酸ナトリウム 0.19g のチタンテトライソプロピレート 54.0g のメチルポリエチレングリコール750 68.4g のメチルポリエチレングリコール1820 68.9g のポリエチレングリコール1500 129.2g のポリエチレングリコール800 258.3g のポリエチレングリコール3000 収量：760g 実施例５ 223.3g のジメチルテレフタレート 45.7g のエチレングリコール 111.1g の１，２−プロピレングリコール 1.6g のペンタエリスリトール 0.42g の無水酢酸ナトリウム 0.22g のチタンテトライソプロピレート 28.2g のメチルポリエチレングリコール750 35.7g のメチルポリエチレングリコール1820 445.6g のポリエチレングリコール1500 収量：720g 実施例６ 174.7g のジメチルテレフタレート 19.0g のエチレングリコール 107.5g の１，２−プロピレングリコール 3.3g のトリメチロールエタノール 0.33g の無水酢酸ナトリウム 0.17g のチタンテトライソプロピレート 83.8g のメチルポリエチレングリコール750 174.4g のポリエチレングリコール1500 348.8g のポリエチレングリコール3000 収量：765g 実施例７ 48.5g のジメチルテレフタレート 10.0g のエチレングリコール 24.2g の１，２−プロピレングリコール 3.5g のグリセロール 0.10g の無水酢酸ナトリウム 0.05g のチタンテトライソプロピレート 730g のメチルポリエチレングリコール20,000 97.0g のポリエチレングリコール1500 収量：880g 実施例８ 233.0g のジメチルテレフタレート 47.7g のエチレングリコール 115.9g の１，２−プロピレングリコール 8.1g の１，２，３−ヘキサントリオール 0.44g の無水酢酸ナトリウム 0.23g のチタンテトライソプロピレート 22.8g のn-ブチルポリエチレングリコール200 465.0g のポリエチレングリコール1500 収量：700g 実施例９ 194.2g のジメチルテレフタレート 39.8g のエチレングリコール 96.6g の１，２−プロピレングリコール 1.0g のグリセロール 0.37g の無水酢酸ナトリウム 0.19g のチタンイソプロピレート 226.5g の牛脂脂肪アルコール＋８０モルのエチレンオ
キシド 387.5g のポリエチレングリコール1500 収量：800g 実施例１０ 194.2g のジメチルテレフタレート 39.8g のエチレングリコール 96.6g の１，２−プロピレングリコール 4.6g のグリセロール 0.37g の無水酢酸ナトリウム 0.19g のチタンテトライソプロピレート 180.3g のノニルフェノール＋２３モルのエチレンオキ
シド 387.5g のポリエチレングリコール1500 収量：805g ソイルリリース効果に関して、本発明によるソイルリリ
ースオリゴエステルを従来のソイルリリースポリマーと
比較した。

【０１１３】この目的のために、ポリエステル試験織布
WFK 30 A（WFK ＝Waeschereiforschungsanstalt [Laund
ry Research Institute] Krefeld）の予備洗浄に使用し
た洗浄液に、洗剤配合物（表２）を基準として、１％お
よび２％（活性成分）の濃度で物質を添加した。この方
法で予備処理した繊維製品を乾燥し、そしてエンジンオ
イルを使用して汚した。１時間作用させてオイルを除去
した後に、本発明によるソイルリリースオリゴエステル
または従来技術によるソイルリリースポリマーを添加し
ないで試験標本を洗浄した。次いで試験織布の反射率を
測定した。使用した従来のソイルリリースポリマーは以
下の化合物である。比較実施例１：ヨーロッパ特許出願公告第B-0 185 427
号明細書、第２３頁、表IV、第４行に記載の化合物、そ
れぞれの場合において表中に示した量で使用した。比較実施例２：ヨーロッパ特許出願公告第B-0 185 427
号明細書、第２３頁、表IV、第５行に記載の化合物、そ
れぞれ場合において表中に示した量で使用した。比較実施例３：Repel-O-Tex SRP 4, Rhoene-Poulenc 、
それぞれの場合において表中に示した量で使用した。比較実施例４：Sokalan 9976, BASF、それぞれの場合に
おいて表中に示した量で使用した。汚れたWFK の試験織布に対する洗浄増進作用に関して、
同様に本発明によるソイルリリースオリゴエステルを試
験した。

【０１１４】この目的のために、これらを、表２に示し
た液体洗剤とともに適用した。従来のソイルリリースポ
リマーを比較として使用した。次いで、汚れた試験織布
WFK30 CおよびWFK 30 Dを洗浄し、そして反射率を測定
した。それぞれ４つの洗浄サイクルで行った。洗浄条件
は表１のものに相当する。以下の結果が得られた。使用した商品名のリスト Genapol （登録商標）OA 080/ ８ＥＯを有する純粋なC₁₄/C₁₅脂肪アルコールクラリアントエトキシレート Hostapur（登録商標）SAS 60/ 第二C₁₃-C₁₇-n-アルカンスルホネートナトリウクラリアントム塩、６０％濃度 Repel-O-Tex （登録商標）/ ７０％までのエチレングリコール−ポリエチレ Rhoene-Poulenc ングリコール−テレフタル酸コポリマー、残部のナトリウムスルフェートおよびナトリウムアルミニウムシリケート Sokalan （登録商標）9976/ ５０％Na₂SO₄の５０％のノニオン性重縮合物 BASF Dequest （登録商標）2066/ ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンリン Monsanto 酸）のヘプタナトリウム塩の２５％濃度水溶液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヨハネス・ベヒエレルドイツ連邦共和国、63477マインタール、ヴアイデンゼーストラーセ、８ (72)発明者マイクル・ウエッスリングアメリカ合衆国、ノース・カロライナ州 28210、シャルロッテ、オールド・チャペル・レイン、3130 (72)発明者アレクサンダー・レルヒドイツ連邦共和国、63571ゲルンウハゼン、ミッテルストラーセ、２

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 a)一種またはそれ以上のジカルボン酸ま
たはそのエステル４０〜５２モル％、好ましくは４５〜
５０モル％、 b)エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコ
ール１０〜４０モル％、好ましくは２０〜３５モル％、 c)ポリエチレングリコール３〜２０モル％、好ましくは
１０〜１５モル％、 d)５〜８０モル％のアルキレンオキシドと１モルのC₁-C
₂₄- アルコール、C₆-C₁₈- アルキルフェノールまたはC₈
-C₂₄- アルキルアミンとの水溶性付加生成物０．５〜１
０モル％、好ましくは１〜７．５モル％および e)３〜６のヒドロキシル基を有する一種またはそれ以上
のポリオール０．４〜１０モル％、好ましくは０．５〜
８モル％の重縮合によって得られるオリゴエステル。
【請求項２】請求項１に記載のオリゴエステルを製造
する方法において、最初に大気圧下に触媒を添加して成
分a)、b)、c)、d)およびe)を１６０〜２２０℃の温度に
加熱し、次いで減圧下に１６０〜２４０℃の温度で反応
を継続することを包含する上記方法。
【請求項３】請求項１に記載のオリゴエステルを、繊
維製品用の洗剤および洗浄剤組成物、洗剤助剤、洗濯後
処理組成物および硬質表面の洗浄剤組成物に使用する方
法。
【請求項４】請求項１に記載のオリゴエステルを、粉
末状、粒状、ペースト状、ゲル状または液状、固形石
鹸、しみ除去剤、洗濯のりおよび型つけ剤(stiffener)
、アイロンがけ助剤、繊維柔軟化剤、万能洗浄剤、食
器洗い用洗剤、プラスチックおよび塗装表面の洗浄剤お
よびポリッシャー、およびカーペット洗浄および浸漬組
成物の形態であることができる、ヘビーデューティー洗
剤、ライトデューティー洗剤、色物用洗剤、ウール用洗
剤、ドレープ洗剤、モジュラー洗剤に使用する方法。
【請求項５】請求項１に記載のオリゴエステルを、繊
維製品のソイルリリース仕上げ剤を得るための水溶液ま
たは調製物に使用する方法。
【請求項６】請求項１に記載のオリゴエステルを、液
状、ペースト状、ゲル状または粒状で使用する方法。