JPH11310795A - ポリエチレングリコ―ルとグラフトしたスチレン―無水物コポリマ―を含有するラウンドリ―洗浄剤 - Google Patents
ポリエチレングリコ―ルとグラフトしたスチレン―無水物コポリマ―を含有するラウンドリ―洗浄剤Info
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Abstract
(57)【要約】
界面活性剤、ビルダー及びラウンドリー洗浄剤組成物の
総重量に基づいて約０．１〜約２５重量％のポリエチレ
ングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマ
ーを含むラウンドリー洗浄剤組成物であって、前記ポリ
エチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コ
ポリマーは、溶媒中で、スチレン及び置換スチレンから
選択されるスチレンモノマーと、無水マレイン酸及び無
水イタコン酸から選択される無水物モノマーとを反応さ
せてスチレン−無水物コポリマーを生成させ、それをポ
リエチレングリコールと反応させてポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを生成
することにより製造される。ポリエチレングリコールと
グラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、洗濯過程
で用いると、布帛から汚れを除去し、布帛上に汚れを沈
着を防止し、布帛に耐汚れ性を与える。
総重量に基づいて約０．１〜約２５重量％のポリエチレ
ングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマ
ーを含むラウンドリー洗浄剤組成物であって、前記ポリ
エチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コ
ポリマーは、溶媒中で、スチレン及び置換スチレンから
選択されるスチレンモノマーと、無水マレイン酸及び無
水イタコン酸から選択される無水物モノマーとを反応さ
せてスチレン−無水物コポリマーを生成させ、それをポ
リエチレングリコールと反応させてポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを生成
することにより製造される。ポリエチレングリコールと
グラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、洗濯過程
で用いると、布帛から汚れを除去し、布帛上に汚れを沈
着を防止し、布帛に耐汚れ性を与える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを含有
するラウンドリー洗浄剤組成物に関する。このグラフト
コポリマーは、木綿、木綿のブレンド物及びポリエステ
ルについての汚れ遊離剤として効果がある。
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを含有
するラウンドリー洗浄剤組成物に関する。このグラフト
コポリマーは、木綿、木綿のブレンド物及びポリエステ
ルについての汚れ遊離剤として効果がある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
ステルに関して有効である種々の汚れ遊離剤は当技術分
野において周知である。これらは典型的には短鎖ポリエ
ステルであって、テレフタレート残基及びエチレンオキ
シまたはプロピレンオキシ重合単位の混合物を含む。上
記汚れ遊離剤は構造的にはポリエステル布帛と同様であ
り、したがって、清浄化を容易にし得る保護膜をポリエ
ステル布帛上に作る傾向がある。これらの汚れ遊離剤は
ポリエステルと木綿のブレンド物については、非常に効
果が少なく、木綿については完全に効果がない。一般
に、洗濯の必要がある布帛の多くは木綿または木綿のブ
レンド物である。だから、木綿及び木綿ブレンド物につ
いて、継続する汚れ遊離剤についてのニーズがある。さ
らに有用な汚れ遊離剤はポリエステルについての汚れ遊
離の利点を提供する。
ステルに関して有効である種々の汚れ遊離剤は当技術分
野において周知である。これらは典型的には短鎖ポリエ
ステルであって、テレフタレート残基及びエチレンオキ
シまたはプロピレンオキシ重合単位の混合物を含む。上
記汚れ遊離剤は構造的にはポリエステル布帛と同様であ
り、したがって、清浄化を容易にし得る保護膜をポリエ
ステル布帛上に作る傾向がある。これらの汚れ遊離剤は
ポリエステルと木綿のブレンド物については、非常に効
果が少なく、木綿については完全に効果がない。一般
に、洗濯の必要がある布帛の多くは木綿または木綿のブ
レンド物である。だから、木綿及び木綿ブレンド物につ
いて、継続する汚れ遊離剤についてのニーズがある。さ
らに有用な汚れ遊離剤はポリエステルについての汚れ遊
離の利点を提供する。
【０００３】スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーは洗浄剤組成物及びセメント質混合物に用いられて
いた。米国特許第３，４８５，７６２号は、スチレン−
無水マレイン酸樹脂のアンモニウム塩及び非イオン性、
ヒドロキシル含有界面活性剤を含有する洗浄剤組成物を
記載している。非イオン界面活性剤及びスチレン−無水
マレイン酸樹脂は洗浄剤組成物中に、スチレン−無水マ
レイン酸樹脂との物理的混合物として、あるいは、非イ
オン性ヒドロキシル含有界面活性剤とスチレン−無水マ
レイン酸樹脂の部分エステルとして存在している。スチ
レン−無水マレイン酸樹脂と非イオン界面活性剤から製
造された洗浄剤組成物は、非イオン性、ヒドロキシル含
有界面活性剤の疎水性のため、疎水性物質、たとえば、
ポリエステルを清浄化するのに効果がある。
マーは洗浄剤組成物及びセメント質混合物に用いられて
いた。米国特許第３，４８５，７６２号は、スチレン−
無水マレイン酸樹脂のアンモニウム塩及び非イオン性、
ヒドロキシル含有界面活性剤を含有する洗浄剤組成物を
記載している。非イオン界面活性剤及びスチレン−無水
マレイン酸樹脂は洗浄剤組成物中に、スチレン−無水マ
レイン酸樹脂との物理的混合物として、あるいは、非イ
オン性ヒドロキシル含有界面活性剤とスチレン−無水マ
レイン酸樹脂の部分エステルとして存在している。スチ
レン−無水マレイン酸樹脂と非イオン界面活性剤から製
造された洗浄剤組成物は、非イオン性、ヒドロキシル含
有界面活性剤の疎水性のため、疎水性物質、たとえば、
ポリエステルを清浄化するのに効果がある。
【０００４】米国特許第５，１５８，９９６号はセメン
ト質混合物に用いるためのコポリマーを記載している。
コポリマーはスチレン−無水マレイン酸とポリアルキレ
ングリコールを反応させることにより製造される。コポ
リマーは可塑剤として作用し、セメント質混合物を流動
化させる。しかしながら、洗浄剤中に上記ポリマーを用
いることは開示されていない。
ト質混合物に用いるためのコポリマーを記載している。
コポリマーはスチレン−無水マレイン酸とポリアルキレ
ングリコールを反応させることにより製造される。コポ
リマーは可塑剤として作用し、セメント質混合物を流動
化させる。しかしながら、洗浄剤中に上記ポリマーを用
いることは開示されていない。
【０００５】したがって、本発明の目的は、木綿、木綿
のブレンド物及びポリエステルについて有効な汚れ遊離
剤を提供することである。液体ラウンドリー洗浄剤組成
物中に相容する汚れ遊離剤を提供することも本発明の目
的である。
のブレンド物及びポリエステルについて有効な汚れ遊離
剤を提供することである。液体ラウンドリー洗浄剤組成
物中に相容する汚れ遊離剤を提供することも本発明の目
的である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】先の及び他の目的に関し
て、本発明は、界面活性剤、ビルダー及びラウンドリー
洗浄剤組成物の総重量に基づいて約０．１〜約２５重量
％のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを含む、ラウンドリー洗浄剤組成物で
あって、前記コポリマーは、溶媒中で、スチレン、置換
スチレン及びその混合物からなる群から選択されるスチ
レンモノマーと無水マレイン酸、無水イタコン酸及びそ
の混合物からなる群から選択される無水物モノマーを反
応させてスチレン−無水マレイン酸コポリマーを生成さ
せ、それを式、Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2
（式中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4
を有するアルキル基、フェノール及びＯＨからなる群か
ら選択され、ｍは約２〜約１００である）を有するポリ
エチレングリコールと反応させて、水溶性または水分散
性のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを生成させることにより製造されたも
のである、前記ラウンドリー洗浄剤を提供する。さらに
好ましくは、ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーは、スチレン−無水マレイン
酸コポリマーとポリエチレングリコールとの半エステル
を含み、疎水物質の存在下に製造される。
て、本発明は、界面活性剤、ビルダー及びラウンドリー
洗浄剤組成物の総重量に基づいて約０．１〜約２５重量
％のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを含む、ラウンドリー洗浄剤組成物で
あって、前記コポリマーは、溶媒中で、スチレン、置換
スチレン及びその混合物からなる群から選択されるスチ
レンモノマーと無水マレイン酸、無水イタコン酸及びそ
の混合物からなる群から選択される無水物モノマーを反
応させてスチレン−無水マレイン酸コポリマーを生成さ
せ、それを式、Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2
（式中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4
を有するアルキル基、フェノール及びＯＨからなる群か
ら選択され、ｍは約２〜約１００である）を有するポリ
エチレングリコールと反応させて、水溶性または水分散
性のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを生成させることにより製造されたも
のである、前記ラウンドリー洗浄剤を提供する。さらに
好ましくは、ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーは、スチレン−無水マレイン
酸コポリマーとポリエチレングリコールとの半エステル
を含み、疎水物質の存在下に製造される。
【０００７】他の面によると、本発明は、アルコキシル
化されて、水溶性または水分散性のポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを生成
する、スチレン−無水物コポリマーを提供し、そこで、
アルコキシル化はエチレンオキシドまたはエチレンオキ
シド及び３〜２０炭素原子を有するアルキルオキシドの
組み合わせを用いて達成される。
化されて、水溶性または水分散性のポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを生成
する、スチレン−無水物コポリマーを提供し、そこで、
アルコキシル化はエチレンオキシドまたはエチレンオキ
シド及び３〜２０炭素原子を有するアルキルオキシドの
組み合わせを用いて達成される。
【０００８】さらなる面によると、本発明は布帛を清浄
化する方法を提供し、その方法は、水溶性または水分散
性のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを含むラウンドリー洗浄剤組成物を製
造し、前記ラウンドリー洗浄剤組成物を、少なくとも１
つの布帛が汚れを含有している１以上の布帛と接触さ
せ、汚れを含有している布帛から汚れの少なくとも１部
分を取り除くことを含む。
化する方法を提供し、その方法は、水溶性または水分散
性のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを含むラウンドリー洗浄剤組成物を製
造し、前記ラウンドリー洗浄剤組成物を、少なくとも１
つの布帛が汚れを含有している１以上の布帛と接触さ
せ、汚れを含有している布帛から汚れの少なくとも１部
分を取り除くことを含む。
【０００９】洗濯過程において用いる時には、水溶性ま
たは水分散性のポリエチレングリコールとグラフトした
スチレン−無水物コポリマーは、布帛から汚れを取り除
き、布帛への汚れの沈着を防ぎ、そして、布帛に耐汚れ
性を与える。ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーは、布帛に吸収されるのに十
分に親水性である。いかなる特定の理論にも拘束される
ことを望まないが、本発明者は、ポリエチレングリコー
ルとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、洗濯
過程の間に木綿繊維の表面を変性し、続いて布帛が汚染
された時に、次の洗濯において汚染をより容易に取り除
けるようにする。
たは水分散性のポリエチレングリコールとグラフトした
スチレン−無水物コポリマーは、布帛から汚れを取り除
き、布帛への汚れの沈着を防ぎ、そして、布帛に耐汚れ
性を与える。ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーは、布帛に吸収されるのに十
分に親水性である。いかなる特定の理論にも拘束される
ことを望まないが、本発明者は、ポリエチレングリコー
ルとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、洗濯
過程の間に木綿繊維の表面を変性し、続いて布帛が汚染
された時に、次の洗濯において汚染をより容易に取り除
けるようにする。
【００１０】本発明の水溶性または水分散性のポリエチ
レングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリ
マーの添加により改良され得る、典型的なラウンドリー
洗浄剤組成物は米国特許第５，１４７，５７６号、５，
１３２，０５３号、５，１１０，５０６号、４，９２
３，６３５号、４，８７３，０１２号、４，６６３，０
７１号及び４，９０６，３９７号に記載されており、参
照により本明細書に組み入れる。
レングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリ
マーの添加により改良され得る、典型的なラウンドリー
洗浄剤組成物は米国特許第５，１４７，５７６号、５，
１３２，０５３号、５，１１０，５０６号、４，９２
３，６３５号、４，８７３，０１２号、４，６６３，０
７１号及び４，９０６，３９７号に記載されており、参
照により本明細書に組み入れる。
【００１１】本発明のポリエチレングリコールとグラフ
トしたスチレン−無水物コポリマーは、まず、スチレン
及び置換スチレンから選択されるスチレンモノマーと、
無水マレイン酸及び無水イタコン酸から選択される無水
物モノマーとを溶剤中で反応させてスチレン−無水物コ
ポリマーを生成することにより製造される。複数のスチ
レンモノマーと複数の無水物モノマーの混合物も用い得
る。スチレン−無水物コポリマーは当業者に周知のラジ
カル重合技術により生成される。
トしたスチレン−無水物コポリマーは、まず、スチレン
及び置換スチレンから選択されるスチレンモノマーと、
無水マレイン酸及び無水イタコン酸から選択される無水
物モノマーとを溶剤中で反応させてスチレン−無水物コ
ポリマーを生成することにより製造される。複数のスチ
レンモノマーと複数の無水物モノマーの混合物も用い得
る。スチレン−無水物コポリマーは当業者に周知のラジ
カル重合技術により生成される。
【００１２】本明細書で用いる場合、「置換スチレン」
はビニルベンゼン基を含有するあらゆるモノマーを意味
する。置換スチレンモノマーの例は、１−ビニルナフタ
レン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４
−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、４−シクロ
ヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル
−４−ベンジルスチレン及び４−（フェニルブチル）ス
チレンであるが、これらに限定されない。
はビニルベンゼン基を含有するあらゆるモノマーを意味
する。置換スチレンモノマーの例は、１−ビニルナフタ
レン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４
−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、４−シクロ
ヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル
−４−ベンジルスチレン及び４−（フェニルブチル）ス
チレンであるが、これらに限定されない。
【００１３】次いで、スチレン−無水物コポリマーをポ
リエチレングリコールと反応させて、水溶性または水分
散性のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン
−無水物コポリマーを生成する。ポリエチレングリコー
ルは、式Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2 （式
中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 を有
するアルキル基、フェノール及びＯＨから選択され、ｍ
は約２〜約１００である）を有する。好ましくは、Ｒ2
はメチルで、ｍは約８〜約５０であって、最も好ましく
は１２〜２０である。いくらかのポリエチレングリコー
ルが未反応のまま残っているのは本発明の範囲内であ
る。スチレン−無水物コポリマー上にいくらかの無水物
成分が未反応のまま残っているのも本発明の範囲内であ
る。さらに、未反応の無水物成分を水の存在下に加水分
解し、相当するジカルボン酸を生成させることができ
る。
リエチレングリコールと反応させて、水溶性または水分
散性のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン
−無水物コポリマーを生成する。ポリエチレングリコー
ルは、式Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2 （式
中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 を有
するアルキル基、フェノール及びＯＨから選択され、ｍ
は約２〜約１００である）を有する。好ましくは、Ｒ2
はメチルで、ｍは約８〜約５０であって、最も好ましく
は１２〜２０である。いくらかのポリエチレングリコー
ルが未反応のまま残っているのは本発明の範囲内であ
る。スチレン−無水物コポリマー上にいくらかの無水物
成分が未反応のまま残っているのも本発明の範囲内であ
る。さらに、未反応の無水物成分を水の存在下に加水分
解し、相当するジカルボン酸を生成させることができ
る。
【００１４】ポリエチレングリコール上のアミンまたは
ヒドロキシル官能性基は、スチレン−無水物コポリマー
の主鎖中に存在する無水物成分と反応し得る。ポリエチ
レングリコールは、架橋度が不溶性のゲルが生成しない
程度であるという条件で、１より多い官能基を有するこ
とができる。本発明者は、ポリエチレングリコールとグ
ラフトしたスチレン−無水物コポリマーの間の過度の架
橋は不溶性ゲルを生産することを確認した。
ヒドロキシル官能性基は、スチレン−無水物コポリマー
の主鎖中に存在する無水物成分と反応し得る。ポリエチ
レングリコールは、架橋度が不溶性のゲルが生成しない
程度であるという条件で、１より多い官能基を有するこ
とができる。本発明者は、ポリエチレングリコールとグ
ラフトしたスチレン−無水物コポリマーの間の過度の架
橋は不溶性ゲルを生産することを確認した。
【００１５】ポリエチレングリコールまたはポリエチレ
ングリコールの誘導体は重量平均分子量１００〜２０，
０００、好ましくは２００〜６０００、より好ましくは
５００〜８００を有している。最も好ましくは、ポリエ
チレングリコールは重量平均分子量約５５０〜約７５０
を有するメトキシポリエチレングリコールである。一般
に、より大きい架橋度は、より低い分子量のポリエチレ
ングリコールまたはポリエチレングリコールの誘導体を
用いる時よりもより高い分子量のポリエチレングリコー
ルまたはポリエチレングリコールの誘導体を用いる時に
許容され得る。
ングリコールの誘導体は重量平均分子量１００〜２０，
０００、好ましくは２００〜６０００、より好ましくは
５００〜８００を有している。最も好ましくは、ポリエ
チレングリコールは重量平均分子量約５５０〜約７５０
を有するメトキシポリエチレングリコールである。一般
に、より大きい架橋度は、より低い分子量のポリエチレ
ングリコールまたはポリエチレングリコールの誘導体を
用いる時よりもより高い分子量のポリエチレングリコー
ルまたはポリエチレングリコールの誘導体を用いる時に
許容され得る。
【００１６】スチレン−無水物コポリマー上の無水物成
分の少なくとも１つをアルコキシル化して相当するグラ
フトコポリマーを生成させることは本発明の範囲内に入
る。アルコキシル化はエチレンオキシドまたはエチレン
オキシドと３〜２０の炭素原子、好ましくは３〜６の炭
素原子を有するアルキルオキシドを用いて達成すること
ができる。エチレンオキシド以外の適切なアルキルオキ
シドは、たとえば、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、ヘキシレンオキシド等である。アルコキシル化は
スチレン−無水物グラフトコポリマーの側鎖上の末端ヒ
ドロキシル基の配置を可能とする。
分の少なくとも１つをアルコキシル化して相当するグラ
フトコポリマーを生成させることは本発明の範囲内に入
る。アルコキシル化はエチレンオキシドまたはエチレン
オキシドと３〜２０の炭素原子、好ましくは３〜６の炭
素原子を有するアルキルオキシドを用いて達成すること
ができる。エチレンオキシド以外の適切なアルキルオキ
シドは、たとえば、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、ヘキシレンオキシド等である。アルコキシル化は
スチレン−無水物グラフトコポリマーの側鎖上の末端ヒ
ドロキシル基の配置を可能とする。
【００１７】疎水物質及び／または溶剤の存在下でスチ
レン−無水物コポリマーとポリエチレングリコールを反
応させることは本発明の範囲内である。しかしながら、
本発明者は、ポリエチレングリコールが反応媒体として
機能し得ることを確認した。一般的な有機溶剤はトルエ
ン、メチルイソブチルケトン等である。疎水物質はスチ
レン−無水物コポリマー上の無水物成分のアルコキシル
化の後にも用い得る。疎水物質は、スチレン−無水物コ
ポリマー上の無水物と反応して相当するエステルまたは
アミドを生成する官能基を有する。
レン−無水物コポリマーとポリエチレングリコールを反
応させることは本発明の範囲内である。しかしながら、
本発明者は、ポリエチレングリコールが反応媒体として
機能し得ることを確認した。一般的な有機溶剤はトルエ
ン、メチルイソブチルケトン等である。疎水物質はスチ
レン−無水物コポリマー上の無水物成分のアルコキシル
化の後にも用い得る。疎水物質は、スチレン−無水物コ
ポリマー上の無水物と反応して相当するエステルまたは
アミドを生成する官能基を有する。
【００１８】好ましくは疎水物質は多糖類をベースとす
る界面活性剤または式Ｒ3 −（ＣＨ 2 ＣＨＲ4 Ｏ）m −
Ｒ5 （式中、Ｒ3 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ4 は、水
素、メチル、エチル、プロピルまたはフェニルから選択
され、Ｒ5 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ 20アルキル、アルカリー
ルまたはアリール基から選択され、ｍは０〜約２０であ
る）を有する官能化アルコールアルコキシラートから選
択される。より好ましくは、多糖類をベースとする界面
活性剤は、アルキル基がＣ6 〜Ｃ20を有し、グリコシド
が１〜１０個の繰返し単位を有するアルキルポリグリコ
シドまたはアルキル基がＣ6 〜Ｃ20を有し、グルカミド
基は１個の繰返し単位を有するポリアルキルグルカミド
である。多糖類をベースとする界面活性剤が疎水物質と
して用いられる時は、不溶性ゲルの生成をもたらすかも
しれない過度の架橋を防止するためにエステル化度が制
限されることに注意することが重要である。
る界面活性剤または式Ｒ3 −（ＣＨ 2 ＣＨＲ4 Ｏ）m −
Ｒ5 （式中、Ｒ3 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ4 は、水
素、メチル、エチル、プロピルまたはフェニルから選択
され、Ｒ5 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ 20アルキル、アルカリー
ルまたはアリール基から選択され、ｍは０〜約２０であ
る）を有する官能化アルコールアルコキシラートから選
択される。より好ましくは、多糖類をベースとする界面
活性剤は、アルキル基がＣ6 〜Ｃ20を有し、グリコシド
が１〜１０個の繰返し単位を有するアルキルポリグリコ
シドまたはアルキル基がＣ6 〜Ｃ20を有し、グルカミド
基は１個の繰返し単位を有するポリアルキルグルカミド
である。多糖類をベースとする界面活性剤が疎水物質と
して用いられる時は、不溶性ゲルの生成をもたらすかも
しれない過度の架橋を防止するためにエステル化度が制
限されることに注意することが重要である。
【００１９】より好ましくは、疎水物質はＣ6 〜Ｃ20脂
肪族アルコールまたはアミン、Ｃ6〜Ｃ20アルコール及
び６〜２０モルのエトキシル化を有するアルコールエト
キシラート並びにＣ6 〜Ｃ20アルキル基及び６〜１０モ
ルのエトキシル化を有するアルキルフェノールエトキシ
ラートから選択される。疎水物質の組み合せも用いるこ
とができる。最も好ましくは、疎水物質はＣ8 〜Ｃ12脂
肪族アルコールまたはアミン、Ｃ12〜Ｃ15アルコール及
び７〜９モルのエトキシル化を有するアルコールエトキ
シラート並びにＣ8 〜Ｃ9 アルキル基及び６〜８モルの
エトキシル化を有するアルキルフェノールエトキシラー
トから選択される。
肪族アルコールまたはアミン、Ｃ6〜Ｃ20アルコール及
び６〜２０モルのエトキシル化を有するアルコールエト
キシラート並びにＣ6 〜Ｃ20アルキル基及び６〜１０モ
ルのエトキシル化を有するアルキルフェノールエトキシ
ラートから選択される。疎水物質の組み合せも用いるこ
とができる。最も好ましくは、疎水物質はＣ8 〜Ｃ12脂
肪族アルコールまたはアミン、Ｃ12〜Ｃ15アルコール及
び７〜９モルのエトキシル化を有するアルコールエトキ
シラート並びにＣ8 〜Ｃ9 アルキル基及び６〜８モルの
エトキシル化を有するアルキルフェノールエトキシラー
トから選択される。
【００２０】本発明の好ましい態様では、スチレン−無
水物コポリマーはポリエチレングリコール及び疎水物質
中にスラリー化される。スラリーは約５０℃〜約３００
℃、好ましくは約１５０℃〜約２００℃の温度まで加熱
される。反応温度は、ポリエチレングリコールの分子量
及びポリエチレングリコール上の官能基に依存する。よ
り低分子量のポリエチレングリコール並びにアミノ官能
化ポリエチレングリコールは、より高分子量のポリエチ
レングリコールまたはヒドロキシル官能化ポリエチレン
グリコールよりも早く反応する。エステル化及びアミノ
化の反応条件及び操作パラメータは「ＳＭＡ樹脂の反応
（Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ＳＭＡＲｅｓｉｎｓ）」
と題する Elf Atochemから入手できる技術文献に開示さ
れている。
水物コポリマーはポリエチレングリコール及び疎水物質
中にスラリー化される。スラリーは約５０℃〜約３００
℃、好ましくは約１５０℃〜約２００℃の温度まで加熱
される。反応温度は、ポリエチレングリコールの分子量
及びポリエチレングリコール上の官能基に依存する。よ
り低分子量のポリエチレングリコール並びにアミノ官能
化ポリエチレングリコールは、より高分子量のポリエチ
レングリコールまたはヒドロキシル官能化ポリエチレン
グリコールよりも早く反応する。エステル化及びアミノ
化の反応条件及び操作パラメータは「ＳＭＡ樹脂の反応
（Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ＳＭＡＲｅｓｉｎｓ）」
と題する Elf Atochemから入手できる技術文献に開示さ
れている。
【００２１】エステル化もしくはアミノ化反応の速度を
早めるためまたはより高い転化までグラフト化を行うた
めに触媒を加えることができる。適切な触媒は当業者に
知られており、メタンスルホン酸及びパラトルエンスル
ホン酸を包含するが、これらに限定されない。反応生成
物を水で希釈し、塩基、たとえば、ＮａＯＨ、水酸化ア
ンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンで中和することができる。
早めるためまたはより高い転化までグラフト化を行うた
めに触媒を加えることができる。適切な触媒は当業者に
知られており、メタンスルホン酸及びパラトルエンスル
ホン酸を包含するが、これらに限定されない。反応生成
物を水で希釈し、塩基、たとえば、ＮａＯＨ、水酸化ア
ンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンで中和することができる。
【００２２】ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水マレイン酸コポリマーに加えて、反応生成
物はスチレン−無水マレイン酸、ポリエチレングリコー
ル及びスチレン−マレイン酸から選択される未反応成分
を含有し得る。さらに、反応生成物は未反応疎水物質、
たとえば、アルコールエトキシラートを含有し得る。好
ましくは、反応生成物はポリエチレングリコールとスチ
レン−無水物コポリマーの部分エステルを含む。
チレン−無水マレイン酸コポリマーに加えて、反応生成
物はスチレン−無水マレイン酸、ポリエチレングリコー
ル及びスチレン−マレイン酸から選択される未反応成分
を含有し得る。さらに、反応生成物は未反応疎水物質、
たとえば、アルコールエトキシラートを含有し得る。好
ましくは、反応生成物はポリエチレングリコールとスチ
レン−無水物コポリマーの部分エステルを含む。
【００２３】ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーは物品、好ましくは布帛から
汚れを取り除くのに用いられるあらゆる清浄化組成物中
に用いることができる。好ましくは清浄化組成物はラウ
ンドリー洗浄剤組成物である。さらに、ポリエチレング
リコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは
布帛柔軟剤として用いることができる。
チレン−無水物コポリマーは物品、好ましくは布帛から
汚れを取り除くのに用いられるあらゆる清浄化組成物中
に用いることができる。好ましくは清浄化組成物はラウ
ンドリー洗浄剤組成物である。さらに、ポリエチレング
リコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは
布帛柔軟剤として用いることができる。
【００２４】本明細書で用いる場合、「清浄化」は物品
から汚れを取り除き、清浄化または洗濯過程において汚
れの再沈着を防止し、もしくは物品に耐汚れ性を与える
かまたはそれらの組み合わせを意味する。本発明のコポ
リマーを用いて清浄化し得る物品は、汚れと接触し、清
浄化過程の間に清浄化し得る物品である。ポリエチレン
グリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマー
を用いて清浄化し得る物品の例は、布帛、たとえば、布
地、リネン、カーペットもしくは室内装飾材料、硬表
面、たとえば、天板、窓、床、皿、ガラスもしくはタイ
ルまたは自動車を包含する。好ましくは布帛は木綿また
は木綿のブレンド物である。
から汚れを取り除き、清浄化または洗濯過程において汚
れの再沈着を防止し、もしくは物品に耐汚れ性を与える
かまたはそれらの組み合わせを意味する。本発明のコポ
リマーを用いて清浄化し得る物品は、汚れと接触し、清
浄化過程の間に清浄化し得る物品である。ポリエチレン
グリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマー
を用いて清浄化し得る物品の例は、布帛、たとえば、布
地、リネン、カーペットもしくは室内装飾材料、硬表
面、たとえば、天板、窓、床、皿、ガラスもしくはタイ
ルまたは自動車を包含する。好ましくは布帛は木綿また
は木綿のブレンド物である。
【００２５】ラウンドリー洗浄剤組成物は固体または液
体組成物であり得る。ラウンドリー洗浄剤組成物が固体
なら、ラウンドリー洗浄剤組成物はあらゆる通常の物理
的形状、たとえば、粉末、ビーズ、フレーク、棒状のも
の、錠剤、ヌードル、ペースト及びスラリーであってよ
い。ラウンドリー洗浄剤組成物が液状なら、ラウンドリ
ー洗浄剤組成物は、好ましくは物品と容易に接触するよ
うにポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを分散または溶解する。ラウンドリー
洗浄剤組成物は水性または非水性でよい。たとえば、ポ
リエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物
コポリマーは、水、１以上の溶剤または不活性希釈剤中
に溶解または分散され得る。好ましくはラウンドリー洗
浄剤組成物は水性である。ラウンドリー洗浄剤組成物は
好ましくはラウンドリー洗浄剤組成物の総重量に基づい
て、約０．１〜約２５重量％、より好ましくは約０．５
〜約１０重量％、最も好ましくは約１〜約５重量％の量
のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無
水物コポリマーを含有する。ラウンドリー洗浄剤におい
ては、ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン
−無水物コポリマーは、布帛に付着し得る油性の汚れの
量を減少させるように機能する。その次の布帛の洗濯
は、汚れと布帛の間の減少した相互作用の結果としても
っと汚れを取り除くだろう。
体組成物であり得る。ラウンドリー洗浄剤組成物が固体
なら、ラウンドリー洗浄剤組成物はあらゆる通常の物理
的形状、たとえば、粉末、ビーズ、フレーク、棒状のも
の、錠剤、ヌードル、ペースト及びスラリーであってよ
い。ラウンドリー洗浄剤組成物が液状なら、ラウンドリ
ー洗浄剤組成物は、好ましくは物品と容易に接触するよ
うにポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを分散または溶解する。ラウンドリー
洗浄剤組成物は水性または非水性でよい。たとえば、ポ
リエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物
コポリマーは、水、１以上の溶剤または不活性希釈剤中
に溶解または分散され得る。好ましくはラウンドリー洗
浄剤組成物は水性である。ラウンドリー洗浄剤組成物は
好ましくはラウンドリー洗浄剤組成物の総重量に基づい
て、約０．１〜約２５重量％、より好ましくは約０．５
〜約１０重量％、最も好ましくは約１〜約５重量％の量
のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無
水物コポリマーを含有する。ラウンドリー洗浄剤におい
ては、ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン
−無水物コポリマーは、布帛に付着し得る油性の汚れの
量を減少させるように機能する。その次の布帛の洗濯
は、汚れと布帛の間の減少した相互作用の結果としても
っと汚れを取り除くだろう。
【００２６】ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーを用いて製造されたラウンド
リー洗浄剤組成物は少なくとも１種の界面活性剤及びビ
ルダーを含有する。適切な界面活性剤は非イオン、アニ
オン、カチオン及び両性界面活性剤を包含する。本発明
のラウンドリー洗浄剤組成物に用い得る界面活性剤は石
けんであってもよい。
チレン−無水物コポリマーを用いて製造されたラウンド
リー洗浄剤組成物は少なくとも１種の界面活性剤及びビ
ルダーを含有する。適切な界面活性剤は非イオン、アニ
オン、カチオン及び両性界面活性剤を包含する。本発明
のラウンドリー洗浄剤組成物に用い得る界面活性剤は石
けんであってもよい。
【００２７】アニオン界面活性剤は、たとえば、Ｃ8 〜
Ｃ12アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ12〜Ｃ16アルカ
ンスルホネート、Ｃ12〜Ｃ16アルキルサルフェート、Ｃ
12〜Ｃ16アルキルスルホスクシネート及びＣ12〜Ｃ16硫
酸塩化エトキシル化アルカノールを包含する。非イオン
界面活性剤は、たとえば、Ｃ6 〜Ｃ12アルキルフェノー
ルエトキシラート、Ｃ12〜Ｃ20アルカノールアルコキシ
ラート並びにエチレンオキシド及びプロピレンオキシド
のブロックコポリマーを包含する。任意に、ポリアルキ
レンオキシドの末端基はブロックされていてもよく、そ
れにより前記ポリアルキレンオキシドの遊離ＯＨ基はエ
ーテル化、エステル化、アセタール化及び／またはアミ
ノ化されてもよい。他の変性はポリアルキレンオキシド
の遊離ＯＨ基とイソシアネートを反応させることからな
る。非イオン界面活性剤はＣ4 〜Ｃ18アルキルグルコシ
ド並びにアルコキシル化によりそれらから得ることがで
きるアルコキシル化生成物、特にアルキルグルコシドと
エチレンオキシドの反応により得られるものを包含す
る。
Ｃ12アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ12〜Ｃ16アルカ
ンスルホネート、Ｃ12〜Ｃ16アルキルサルフェート、Ｃ
12〜Ｃ16アルキルスルホスクシネート及びＣ12〜Ｃ16硫
酸塩化エトキシル化アルカノールを包含する。非イオン
界面活性剤は、たとえば、Ｃ6 〜Ｃ12アルキルフェノー
ルエトキシラート、Ｃ12〜Ｃ20アルカノールアルコキシ
ラート並びにエチレンオキシド及びプロピレンオキシド
のブロックコポリマーを包含する。任意に、ポリアルキ
レンオキシドの末端基はブロックされていてもよく、そ
れにより前記ポリアルキレンオキシドの遊離ＯＨ基はエ
ーテル化、エステル化、アセタール化及び／またはアミ
ノ化されてもよい。他の変性はポリアルキレンオキシド
の遊離ＯＨ基とイソシアネートを反応させることからな
る。非イオン界面活性剤はＣ4 〜Ｃ18アルキルグルコシ
ド並びにアルコキシル化によりそれらから得ることがで
きるアルコキシル化生成物、特にアルキルグルコシドと
エチレンオキシドの反応により得られるものを包含す
る。
【００２８】カチオン界面活性剤は水溶液に溶解または
分散した時に官能基の荷電が正である親水性官能基を含
有する。典型的なカチオン界面活性剤は、たとえば、ア
ミン化合物、酸素含有アミン及び第４アミン塩を包含す
る。両性界面活性剤は酸性及び塩基性親水性基の両方を
含有する。両性界面活性剤は好ましくは第２及び第３ア
ミンの誘導体、第４アンモニウム、第４ホスホニウムま
たは第３スルホニウム化合物の誘導体である。第４級化
合物中のカチオン原子は複素環の部分であることができ
る。両性界面活性剤は好ましくは、約３〜約１８個の炭
素原子を含有する少なくとも１個の脂肪族基を含有す
る。少なくとも１個の脂肪族基は好ましくはアニオン性
水可溶化基、たとえばカルボキシ、スルホネートまたは
ホスホノ基を含有する。
分散した時に官能基の荷電が正である親水性官能基を含
有する。典型的なカチオン界面活性剤は、たとえば、ア
ミン化合物、酸素含有アミン及び第４アミン塩を包含す
る。両性界面活性剤は酸性及び塩基性親水性基の両方を
含有する。両性界面活性剤は好ましくは第２及び第３ア
ミンの誘導体、第４アンモニウム、第４ホスホニウムま
たは第３スルホニウム化合物の誘導体である。第４級化
合物中のカチオン原子は複素環の部分であることができ
る。両性界面活性剤は好ましくは、約３〜約１８個の炭
素原子を含有する少なくとも１個の脂肪族基を含有す
る。少なくとも１個の脂肪族基は好ましくはアニオン性
水可溶化基、たとえばカルボキシ、スルホネートまたは
ホスホノ基を含有する。
【００２９】一般に、アニオン界面活性剤、たとえば、
直鎖アルキルスルホネート（ＬＡＳ）はポリエチレング
リコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを
含有する固体ラウンドリー洗浄剤組成物において用いる
のが好ましい。非イオン及びアニオン界面活性剤混合
物、たとえば、アルコールエトキシラート及びＬＡＳは
ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
物コポリマーを含有する液体ラウンドリー洗浄剤組成物
において好ましい。界面活性剤は、ラウンドリー洗浄剤
組成物の総重量に基づいて約１〜約５０重量％、好まし
くは約２〜約４５重量％、より好ましくは約５〜約４０
重量％の量で存在する。
直鎖アルキルスルホネート（ＬＡＳ）はポリエチレング
リコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを
含有する固体ラウンドリー洗浄剤組成物において用いる
のが好ましい。非イオン及びアニオン界面活性剤混合
物、たとえば、アルコールエトキシラート及びＬＡＳは
ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
物コポリマーを含有する液体ラウンドリー洗浄剤組成物
において好ましい。界面活性剤は、ラウンドリー洗浄剤
組成物の総重量に基づいて約１〜約５０重量％、好まし
くは約２〜約４５重量％、より好ましくは約５〜約４０
重量％の量で存在する。
【００３０】ラウンドリー洗浄剤組成物に存在し得るビ
ルダーの例は、たとえば、ホスフェート、たとえば、ピ
ロホスフェート、ポリホスフェートまたはトリポリリン
酸ナトリウムを包含する。さらなる例は、ゼオライト、
炭酸ナトリウム、ポリ（カルボン酸）、ニトロトリ酢
酸、クエン酸、酒石酸、前述の酸の塩及びモノマー状、
オリゴマー状または重合体状ホスホネートである。ビル
ダーの組み合わせも用い得る。ビルダーはラウンドリー
洗浄剤組成物の総重量に基づいて、１〜約８５重量％、
好ましくは約５〜約５０重量％の量で存在する。
ルダーの例は、たとえば、ホスフェート、たとえば、ピ
ロホスフェート、ポリホスフェートまたはトリポリリン
酸ナトリウムを包含する。さらなる例は、ゼオライト、
炭酸ナトリウム、ポリ（カルボン酸）、ニトロトリ酢
酸、クエン酸、酒石酸、前述の酸の塩及びモノマー状、
オリゴマー状または重合体状ホスホネートである。ビル
ダーの組み合わせも用い得る。ビルダーはラウンドリー
洗浄剤組成物の総重量に基づいて、１〜約８５重量％、
好ましくは約５〜約５０重量％の量で存在する。
【００３１】ポリエチレングリコールとグラフトしたス
チレン−無水物コポリマーを用いて製造されたラウンド
リー洗浄剤組成物は、ラウンドリー洗浄剤組成物におい
て用いられる界面活性剤及びビルダーに加えてあらゆる
任意の成分を含有し得る。上記追加の成分は当業者に周
知であって、１以上のイオン交換剤、アルカリ、耐蝕性
物質、再沈着防止物質、螢光増白剤、芳香、染料、キレ
ート化剤、酵素、漂白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）、増白
剤、帯電防止剤、泡立ち抑制剤、溶剤、ヒドロトロー
プ、漂白剤（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、香
料、漂白前駆体、水、緩衝剤、汚れ除去剤、汚れ遊離
剤、柔軟剤、不透明剤、不活性希釈剤、緩衝剤、腐蝕防
止剤、灰色化防止剤、再沈着防止剤、安定剤、不透明
剤、充填剤、ビルダー、ホスフェート共ビルダー及びホ
スフェート置換ビルダーを包含する。上記追加の成分の
組み合わせも用い得る。
チレン−無水物コポリマーを用いて製造されたラウンド
リー洗浄剤組成物は、ラウンドリー洗浄剤組成物におい
て用いられる界面活性剤及びビルダーに加えてあらゆる
任意の成分を含有し得る。上記追加の成分は当業者に周
知であって、１以上のイオン交換剤、アルカリ、耐蝕性
物質、再沈着防止物質、螢光増白剤、芳香、染料、キレ
ート化剤、酵素、漂白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）、増白
剤、帯電防止剤、泡立ち抑制剤、溶剤、ヒドロトロー
プ、漂白剤（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、香
料、漂白前駆体、水、緩衝剤、汚れ除去剤、汚れ遊離
剤、柔軟剤、不透明剤、不活性希釈剤、緩衝剤、腐蝕防
止剤、灰色化防止剤、再沈着防止剤、安定剤、不透明
剤、充填剤、ビルダー、ホスフェート共ビルダー及びホ
スフェート置換ビルダーを包含する。上記追加の成分の
組み合わせも用い得る。
【００３２】本発明の好ましい態様においては、ポリエ
チレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポ
リマーは、汚れた布帛またはカーペットに直接塗布する
ための予備しみ抜き剤配合物に組み込まれる。前記グラ
フトコポリマーは、たとえ、布帛を、そのグラフトコポ
リマーを含有しないラウンドリー洗浄剤中で続いて洗濯
したとしても、布帛から汚れを除去するのに役立つ。予
備しみ抜き剤配合物中に用いた時、ポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、予
備しみ抜き剤配合物の総重量に基づいて、好ましくは、
約０．５〜約７５重量％、より好ましくは約１〜約１５
重量％、最も好ましくは約２〜約１０重量％の量で存在
する。
チレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポ
リマーは、汚れた布帛またはカーペットに直接塗布する
ための予備しみ抜き剤配合物に組み込まれる。前記グラ
フトコポリマーは、たとえ、布帛を、そのグラフトコポ
リマーを含有しないラウンドリー洗浄剤中で続いて洗濯
したとしても、布帛から汚れを除去するのに役立つ。予
備しみ抜き剤配合物中に用いた時、ポリエチレングリコ
ールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、予
備しみ抜き剤配合物の総重量に基づいて、好ましくは、
約０．５〜約７５重量％、より好ましくは約１〜約１５
重量％、最も好ましくは約２〜約１０重量％の量で存在
する。
【００３３】次の非限定的な例は本発明のさらなる面を
説明する。 例１ ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
マレイン酸グラフトコポリマーの製造 スチレン−無水マレイン酸樹脂(Elf AtochemからのＳＭ
Ａ １０００）２０ｇを３６．９ｇのエトキシポリエチ
レングリコール(Union CarbideからのＣＡＲＢＯＷＡＸ
５５０）、 Shell化学からの１３．５ｇのＮＥＯＤＯ
Ｌ ２５−９及び２６．１ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７
中にスラリー化した。反応混合物を１１０℃まで２時間
加熱し、温度を１４０℃まで３時間で上昇させた。冷却
した反応生成物は透明な黄色の油溶液であった。２２
６．１ｇの水を加えた。次いで約２mlの５０％ＮａＯＨ
溶液を用いて溶液のpHを６〜７に調整した。反応生成物
の最終固形分はほぼ３０％であった。
説明する。 例１ ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
マレイン酸グラフトコポリマーの製造 スチレン−無水マレイン酸樹脂(Elf AtochemからのＳＭ
Ａ １０００）２０ｇを３６．９ｇのエトキシポリエチ
レングリコール(Union CarbideからのＣＡＲＢＯＷＡＸ
５５０）、 Shell化学からの１３．５ｇのＮＥＯＤＯ
Ｌ ２５−９及び２６．１ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７
中にスラリー化した。反応混合物を１１０℃まで２時間
加熱し、温度を１４０℃まで３時間で上昇させた。冷却
した反応生成物は透明な黄色の油溶液であった。２２
６．１ｇの水を加えた。次いで約２mlの５０％ＮａＯＨ
溶液を用いて溶液のpHを６〜７に調整した。反応生成物
の最終固形分はほぼ３０％であった。
【００３４】例２ ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
マレイン酸コポリマーの製造 スチレン−無水マレイン酸樹脂(Elf AtochemからのＳＭ
Ａ １０００）２０ｇを、２９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール(Union CarbideからのＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ５５０）、 Shell化学からの１０．１ｇのＮＥＯＤ
ＯＬ ２５−９及び１９．８ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−
７中にスラリー化した。反応混合物を１６０℃まで加熱
し、その温度で６時間維持した。反応生成物は透明な黄
色の油溶液で、それを冷却し、１８５．７ｇの水で希釈
した。溶液のpHを約２mlの５０％ＮａＯＨ溶液を用い
て、６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分はほぼ
３０％であることが確認された。
マレイン酸コポリマーの製造 スチレン−無水マレイン酸樹脂(Elf AtochemからのＳＭ
Ａ １０００）２０ｇを、２９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール(Union CarbideからのＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ５５０）、 Shell化学からの１０．１ｇのＮＥＯＤ
ＯＬ ２５−９及び１９．８ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−
７中にスラリー化した。反応混合物を１６０℃まで加熱
し、その温度で６時間維持した。反応生成物は透明な黄
色の油溶液で、それを冷却し、１８５．７ｇの水で希釈
した。溶液のpHを約２mlの５０％ＮａＯＨ溶液を用い
て、６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分はほぼ
３０％であることが確認された。
【００３５】例３ ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
マレイン酸コポリマーの製造 スチレン−無水マレイン酸樹脂(Elf AtochemからのＳＭ
Ａ １０００）２０ｇを、１９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール(Union CarbideからのＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ５５０）、 Shell化学からの１３．５ｇのＮＥＯＤ
ＯＬ ２５−９及び２６．４ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−
７中にスラリー化した。反応混合物を１６０℃まで加熱
し、その温度で６時間保持した。反応生成物は透明な黄
色の油溶液で、それを冷却し、１８５．７ｇの水で希釈
した。溶液のpHを約２mlの５０％ＮａＯＨ溶液を用いて
６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分はほぼ３０
％であることが確認された。
マレイン酸コポリマーの製造 スチレン−無水マレイン酸樹脂(Elf AtochemからのＳＭ
Ａ １０００）２０ｇを、１９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール(Union CarbideからのＣＡＲＢＯＷＡ
Ｘ ５５０）、 Shell化学からの１３．５ｇのＮＥＯＤ
ＯＬ ２５−９及び２６．４ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−
７中にスラリー化した。反応混合物を１６０℃まで加熱
し、その温度で６時間保持した。反応生成物は透明な黄
色の油溶液で、それを冷却し、１８５．７ｇの水で希釈
した。溶液のpHを約２mlの５０％ＮａＯＨ溶液を用いて
６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分はほぼ３０
％であることが確認された。
【００３６】例４ 例１〜３で製造されたコポリマーの汚れ遊離特性の評価 例１〜３で製造されたスチレン−無水マレイン酸グラフ
トコポリマーを汚れ遊離試験で評価し、ポリエステルか
らの汚れを除去するために一般に用いられている市販の
汚れ遊離ポリマー(Rhone-PouleneからのＳＲＰ４）と比
較した。この試験では、３枚のスワッチを、０．５ｇ／
ｌのＡＡＴＣＣ洗浄剤及び９ppm の例１〜３で製造した
ポリマーの１つまたはＳＲＰ４を用いて、温度約３４℃
（９３°Ｆ），１１０ppm 水硬度及び８０rpm 撹拌でＴ
ＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で予洗した。各スワッチ
を乾燥し、スパゲッティソースで汚した。各スワッチ
を、０．５ｇ／ｌのＡＡＴＣＣ洗浄剤及び９ppm の例１
〜３で製造したポリマーの１つまたはＳＲＰ４を用いて
温度約３４℃，１１０ppm の水硬度及び８０rpm の撹拌
でＴＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で洗濯した。各スワ
ッチの汚れ遊離特性を表１に要約する。
トコポリマーを汚れ遊離試験で評価し、ポリエステルか
らの汚れを除去するために一般に用いられている市販の
汚れ遊離ポリマー(Rhone-PouleneからのＳＲＰ４）と比
較した。この試験では、３枚のスワッチを、０．５ｇ／
ｌのＡＡＴＣＣ洗浄剤及び９ppm の例１〜３で製造した
ポリマーの１つまたはＳＲＰ４を用いて、温度約３４℃
（９３°Ｆ），１１０ppm 水硬度及び８０rpm 撹拌でＴ
ＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で予洗した。各スワッチ
を乾燥し、スパゲッティソースで汚した。各スワッチ
を、０．５ｇ／ｌのＡＡＴＣＣ洗浄剤及び９ppm の例１
〜３で製造したポリマーの１つまたはＳＲＰ４を用いて
温度約３４℃，１１０ppm の水硬度及び８０rpm の撹拌
でＴＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で洗濯した。各スワ
ッチの汚れ遊離特性を表１に要約する。
【００３７】 表 Ｉ ポリマー ポリエステル 木綿についての についての汚れ遊離％ 汚れ遊離％ ───────────────────────────── な し ５３．８ ５１．８ ＳＲＰ４ ７２．０ − 例 １ ７４．０ ６５．１ 例 ２ ７４．３ ６５．５ 例 ３ ６８．６ ６４．９ 表１の試験結果は、例１〜３で製造されたポリエチレン
グリコールとグラフトしたスチレン−無水マレイン酸グ
ラフトコポリマーは、未処理の木綿及びポリエステルに
比べて、木綿及びポリエステルについて優れた汚れ遊離
を示すことを明らかに示している。さらに、市販のＳＲ
Ｐ４ポリマーはポリエステルについてのみ汚れ遊離を示
すけれども、例１〜３で製造されたスチレン−無水マレ
イン酸グラフトコポリマーは木綿及びポリエステルにつ
いて優れた汚れ遊離を示す。
グリコールとグラフトしたスチレン−無水マレイン酸グ
ラフトコポリマーは、未処理の木綿及びポリエステルに
比べて、木綿及びポリエステルについて優れた汚れ遊離
を示すことを明らかに示している。さらに、市販のＳＲ
Ｐ４ポリマーはポリエステルについてのみ汚れ遊離を示
すけれども、例１〜３で製造されたスチレン−無水マレ
イン酸グラフトコポリマーは木綿及びポリエステルにつ
いて優れた汚れ遊離を示す。
【００３８】例５ ポリエステルとグラフトしたスチレン−無水物コポリマ
ーの予備しみ抜き試験における評価 予備しみ抜き試験においては、例１〜３で製造された２
ｇの各ポリマーで汚染されたスワッチ上に斑点をつけ、
１晩そのままにしておいた。汚染されたスワッチは木綿
上のほこり／脂（Test Fabricsから入手可能）であっ
た。スワッチを、０．９ｇ／ｌのＡＡＴＣＣ洗浄剤を用
いて、約３４℃，８０rpm で１１０ppm の水硬度でＴＥ
ＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で、１０分間洗濯、５分間
すすぎを用いて洗濯した。Ｌ、ａ及びｂ値は洗濯の前後
に測った。
ーの予備しみ抜き試験における評価 予備しみ抜き試験においては、例１〜３で製造された２
ｇの各ポリマーで汚染されたスワッチ上に斑点をつけ、
１晩そのままにしておいた。汚染されたスワッチは木綿
上のほこり／脂（Test Fabricsから入手可能）であっ
た。スワッチを、０．９ｇ／ｌのＡＡＴＣＣ洗浄剤を用
いて、約３４℃，８０rpm で１１０ppm の水硬度でＴＥ
ＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で、１０分間洗濯、５分間
すすぎを用いて洗濯した。Ｌ、ａ及びｂ値は洗濯の前後
に測った。
【００３９】ΔＥは次の式
【００４０】
【数１】
【００４１】から計算した。試験結果を表IIに要約す
る。
る。
【００４２】
【表１】
【００４３】表IIの結果はポリエチレングリコールとグ
ラフトしたスチレン−無水物コポリマーが、あらゆる他
の洗浄剤の不存在で洗濯した時ですら、優れた汚れ遊離
特性を発揮する予備しみ抜き剤として機能することを示
す。洗濯過程で用いる時、ポリエチレングリコールとグ
ラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、布帛から汚
れを取り除き、布帛上への汚れの沈着を防止し、そし
て、布帛に耐汚れ性を与える。ポリエチレングリコール
とグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、布帛に
吸収されるのに十分に親水性である。
ラフトしたスチレン−無水物コポリマーが、あらゆる他
の洗浄剤の不存在で洗濯した時ですら、優れた汚れ遊離
特性を発揮する予備しみ抜き剤として機能することを示
す。洗濯過程で用いる時、ポリエチレングリコールとグ
ラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、布帛から汚
れを取り除き、布帛上への汚れの沈着を防止し、そし
て、布帛に耐汚れ性を与える。ポリエチレングリコール
とグラフトしたスチレン−無水物コポリマーは、布帛に
吸収されるのに十分に親水性である。
【００４４】本発明をその特定の態様に特に関連して記
載してきたとはいえ、請求の範囲及び精神の範囲内で当
業者により変更及び修正をすることができることが理解
されるであろう。
載してきたとはいえ、請求の範囲及び精神の範囲内で当
業者により変更及び修正をすることができることが理解
されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クライン エー．ロドリゲス アメリカ合衆国，テネシー 37377，シグ ナル マウンテン，グレイソン ロード 109
Claims (8)
- 【請求項１】 界面活性剤及びビルダーを含む改良され
たラウンドリー洗浄剤組成物であって、ラウンドリー洗
浄剤組成物の総重量に基づいて、約０．１〜約２５重量
％のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを加えることを含む改良であって、前
記ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無
水物コポリマーは、溶媒中で、スチレン、置換スチレン
及びその混合物からなる群から選択されるスチレンモノ
マーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸及びその混合
物からなる群から選択される無水物モノマーとを反応さ
せてスチレン−無水物コポリマーを生成させ、それを
式、Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2 （式中、Ｒ
1 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 を有するア
ルキル基、フェノール及びＯＨからなる群から選択さ
れ、ｍは約２〜約１００である）を有するポリエチレン
グリコールと反応させて、水溶性または水分散性のポリ
エチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コ
ポリマーを生成させることにより製造されたものであ
る、前記組成物。 - 【請求項２】 界面活性剤及びビルダーを含む改良され
たラウンドリー洗浄剤組成物であって、ラウンドリー洗
浄剤組成物の総重量に基づいて、約０．１〜約２５重量
％のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−
無水物コポリマーを加えることを含む改良であって、前
記ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無
水物コポリマーは、溶媒中で、スチレン、置換スチレン
及びその混合物からなる群から選択されるスチレンモノ
マーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸及びその混合
物からなる群から選択される無水物モノマーとを反応さ
せてスチレン−無水物コポリマーを生成させ、それをア
ルコキシル化して水溶性または水分散性のポリエチレン
グリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマー
を生成させることにより製造され、そこで、前記アルコ
キシル化が、エチレンオキシドまたはエチレンオキシド
と炭素数３〜２０を有するアルキレンオキシドの組み合
わせを用いて達成される、前記組成物。 - 【請求項３】 前記スチレン−無水物コポリマーを疎水
物質の存在下で反応させる請求項１に記載のラウンドリ
ー洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 請求項３に記載のラウンドリー洗浄剤組
成物であって、前記疎水物資が、多糖類をベースとする
界面活性剤及び式、Ｒ3 −（ＣＨ2 ＣＨＲ4Ｏ）m −Ｒ
5 （式中、Ｒ3 はＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ4 は、水素、
メチル、エチル、プロピル及びフェニルからなる群から
選択され、Ｒ5 は水素、及びＣ1 〜Ｃ 20アルキル、アル
カリールまたはアリール基から選択され、ｍは０〜約２
０である）を有する官能化されたアルコールアルコキシ
ラートからなる群から選択される、前記組成物。 - 【請求項５】 布帛の清浄化方法であって、請求項１に
記載の水溶性または水分散性のポリエチレングリコール
とグラフトしたスチレン−無水物コポリマーを含むラウ
ンドリー洗浄剤組成物を製造し、前記ラウンドリー洗浄
剤組成物と１以上の布帛とを接触させ、そこで少なくと
も１つの前記布帛は汚れを含有しており、そして、少な
くとも１部分の前記汚れを前記布帛から取り除くことを
含む前記方法。 - 【請求項６】 布帛の洗濯方法であって、請求項１に記
載の水溶性または水分散性のポリエチレングリコールと
グラフトしたスチレン−無水物コポリマーを含むラウン
ドリー洗浄剤組成物を製造し、汚ごす前に、前記ラウン
ドリー洗浄剤組成物と布帛とを接触させ、前記布帛を汚
ごし、前記ラウンドリー洗浄剤組成物と汚れた布帛とを
接触させ、汚れを含有している布帛から少なくとも１部
分の汚れを取り除くことを含む前記方法。 - 【請求項７】 改良された布帛柔軟化組成物であって、
布帛柔軟化組成物の総重量に基づいて、１〜５０重量％
のポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無
水物コポリマーを加えることを含む改良であって、前記
ポリエチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水
物コポリマーは、溶媒中で、スチレン、置換スチレン及
びその混合物からなる群から選択されるスチレンモノマ
ーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸及びその混合物
からなる群から選択される無水物モノマーとを反応させ
てスチレン−無水物コポリマーを生成させ、それを式、
Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2 （式中、Ｒ1 は
ＯＨまたはＮＨ2 で、Ｒ 2 はＣ1 〜Ｃ4 を有するアルキ
ル基、フェノール及びＯＨからなる群から選択され、ｍ
は約２〜約１００である）を有するポリエチレングリコ
ールと反応させて、水溶性または水分散性のポリエチレ
ングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマ
ーを生成させることにより製造されたものである、前記
組成物。 - 【請求項８】 改良された水性予備しみ抜き剤組成物で
あって、しみ抜き剤組成物の総重量に基づいて、１〜９
９重量％のポリエチレングリコールとグラフトしたスチ
レン−無水物コポリマーを含む改良であって、前記ポリ
エチレングリコールとグラフトしたスチレン−無水物コ
ポリマーは、溶媒中で、スチレン、置換スチレン及びそ
の混合物からなる群から選択されるスチレンモノマー
と、無水マレイン酸、無水イタコン酸及びその混合物か
らなる群から選択される無水物モノマーとを反応させて
スチレン−無水物コポリマーを生成させ、それを式、Ｒ
1−（ＣＨ2 ＣＨＣＨ2 Ｏ）m −Ｒ2 （式中、Ｒ1 はＯ
ＨまたはＮＨ2 で、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 を有するアルキル
基、フェノール及びＯＨからなる群から選択され、ｍは
約２〜約１００である）を有するポリエチレングリコー
ルと反応させて、水溶性または水分散性のポリエチレン
グリコールとグラフトしたスチレン−無水物コポリマー
を生成させることにより製造されたものである、前記組
成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4703298A | 1998-03-24 | 1998-03-24 | |
| US09/047032 | 1998-03-24 | ||
| US09/094104 | 1998-06-09 | ||
| US09/094,104 US6075093A (en) | 1998-03-24 | 1998-06-09 | Laundry detergents containing styrene-anhydride copolymers grafted with polyethylene glycol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310795A true JPH11310795A (ja) | 1999-11-09 |
Family
ID=26724554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11079251A Pending JPH11310795A (ja) | 1998-03-24 | 1999-03-24 | ポリエチレングリコ―ルとグラフトしたスチレン―無水物コポリマ―を含有するラウンドリ―洗浄剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0945501B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11310795A (ja) |
| AT (1) | ATE255627T1 (ja) |
| AU (2) | AU2122599A (ja) |
| CA (1) | CA2266303A1 (ja) |
| DE (1) | DE69913227T2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008542509A (ja) * | 2005-06-08 | 2008-11-27 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | ポリマーによる洗濯洗浄剤の清浄力向上 |
| JP2011500908A (ja) * | 2007-10-15 | 2011-01-06 | リヴォリマー リミテッド | 両親媒性ポリマー材料の無溶媒合成 |
| JP2011504534A (ja) * | 2007-11-26 | 2011-02-10 | リヴォリマー リミテッド | 両親媒性コポリマー材料 |
| JP2014520187A (ja) * | 2011-06-22 | 2014-08-21 | ビイク−ヒエミー ゲゼルシャフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 表面活性くし形コポリマー |
| KR101459352B1 (ko) * | 2006-12-27 | 2014-11-07 | 비와이케이-케미 게엠베하 | 빗모양 공중합체를 포함하는 중합체 혼합물 |
| JP2019123773A (ja) * | 2018-01-12 | 2019-07-25 | 国立大学法人 筑波大学 | 修飾されたスチレン−無水マレイン酸共重合体及びその使用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10301009A1 (de) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Basf Ag | Partiell veresterte Copolymere von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden, vinylaromatischen Verbindungen und weitere Heteroatome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Monomeren |
| DE10343904A1 (de) * | 2003-09-19 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten |
| CN103570949B (zh) * | 2013-11-19 | 2016-05-11 | 沈阳工业大学 | 一种苯乙烯-马来酸酐接枝聚乙二醇及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485762A (en) * | 1966-05-24 | 1969-12-23 | Sinclair Research Inc | Laundry detergents containing ammonium salt of styrenemaleic anhydride copolymer and non-ionic,hydroxyl-containing surfactant |
| DE3800091A1 (de) * | 1987-08-28 | 1989-07-13 | Sandoz Ag | Copolymere verbindungen, deren herstellung und verwendung |
| GB8813978D0 (en) * | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| DE4338867A1 (de) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Wasserlösliche Pfropfpolymere |
| EP0697422B1 (en) * | 1994-07-22 | 1999-08-18 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Method for preparing a polymer by solution polymerisation |
-
1999
- 1999-03-16 AU AU21225/99A patent/AU2122599A/en not_active Abandoned
- 1999-03-18 AU AU21268/99A patent/AU2126899A/en not_active Abandoned
- 1999-03-23 EP EP99105047A patent/EP0945501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-23 DE DE69913227T patent/DE69913227T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-23 CA CA002266303A patent/CA2266303A1/en not_active Abandoned
- 1999-03-23 AT AT99105047T patent/ATE255627T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-24 JP JP11079251A patent/JPH11310795A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008542509A (ja) * | 2005-06-08 | 2008-11-27 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | ポリマーによる洗濯洗浄剤の清浄力向上 |
| KR101459352B1 (ko) * | 2006-12-27 | 2014-11-07 | 비와이케이-케미 게엠베하 | 빗모양 공중합체를 포함하는 중합체 혼합물 |
| JP2011500908A (ja) * | 2007-10-15 | 2011-01-06 | リヴォリマー リミテッド | 両親媒性ポリマー材料の無溶媒合成 |
| JP2011504534A (ja) * | 2007-11-26 | 2011-02-10 | リヴォリマー リミテッド | 両親媒性コポリマー材料 |
| JP2013231190A (ja) * | 2007-11-26 | 2013-11-14 | Revolymer Ltd | 両親媒性コポリマー材料 |
| JP2014520187A (ja) * | 2011-06-22 | 2014-08-21 | ビイク−ヒエミー ゲゼルシャフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 表面活性くし形コポリマー |
| US9556299B2 (en) | 2011-06-22 | 2017-01-31 | Byk-Chemie Gmbh | Surface-active comb copolymers |
| JP2019123773A (ja) * | 2018-01-12 | 2019-07-25 | 国立大学法人 筑波大学 | 修飾されたスチレン−無水マレイン酸共重合体及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2266303A1 (en) | 1999-09-24 |
| EP0945501B1 (en) | 2003-12-03 |
| DE69913227D1 (de) | 2004-01-15 |
| EP0945501A1 (en) | 1999-09-29 |
| DE69913227T2 (de) | 2004-10-07 |
| AU2122599A (en) | 1999-10-07 |
| AU2126899A (en) | 1999-10-28 |
| ATE255627T1 (de) | 2003-12-15 |
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