JP2011504534A - 両親媒性コポリマー材料 - Google Patents
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Abstract
Description
B−(OR)x (I)
[式中、Bは直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格であり、前記骨格は少なくとも1つの炭素原子数3以上のエチレン性不飽和脂肪族炭化水素モノマーと無水マレイン酸とのコポリマーであり、ORはそれぞれ前記骨格に結合した親水性側鎖であり、xは前記側鎖の数を表し1〜5000である。]で表される両親媒性ポリマー材料が提供される。
B1−(YR1)x 1 (IV)
[式中、B1は上記直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格であり、YR1はそれぞれ骨格に結合した親水性側鎖であり、Yは酸素(O)又はNR5であり、R5はH又はC1-4アルキルであり、x1は側鎖の数を表し1〜5000の範囲内である。]により表されるものであってよい。
−O−(YO)a−(ZO)b−R3 (II)
[式中、Y及びZはそれぞれ独立に炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、R3はH又は任意に置換された炭素原子数1〜12のアルキル基、又はアシル基で結合した他のポリマー鎖であり、a及びbはそれぞれ独立に1〜200の整数であり、aとbの和は1〜250の範囲の値である。]で表されるのが好ましい。
通常、Cは25〜95重量%の範囲、Dは1〜50重量%の範囲、Eは5〜70重量%の範囲で含まれる。
1.1 無水マレイン酸コポリマー
ポリ(イソブチレン−alt−無水マレイン酸):
分子量の異なる2種をシグマアルドリッチ社から入手した(該メーカーによる分子量Mnは6000及び60000g・mol-1)。
シグマアルドリッチ社から入手した(該メーカーによる分子量は30〜50000g・mol-1)。
エチレン、無水マレイン酸、及び他のモノマーのランダムコポリマーである。
エチレン(91重量%)、N−アクリル酸ブチル(6重量%)、及び無水マレイン酸(3重量%)のコポリマーである。この物質はシグマアルドリッチ社から入手した(分子量及び正当性情報は開示されていない)。
エチレン、酢酸ビニル、及び無水マレイン酸のコポリマーである。このポリマーはアルケマ社から入手した(商品名オレバック、9304等級を使用)。
全ての試料においてメトキシポリエチレングリコール(MPEG、ポリエチレングリコールメチルエーテル(PEGME)としても知られる)をグラフト結合させた。この物質はシグマアルドリッチ社及びクラリアント社(Clariant、商品名Polyglykol M 2000S)の2社から入手した。いずれもポリマーは分子量が2000を有するものが販売されており、非常に類似の化学構造及び特性を有すると考えられる。ポリマー1、3〜5、及び7(表1)はアルドリッチ社の製品を用いて合成し、その他はクラリアント社の製品を用いて合成した。
「グラフトコポリマー」は「ポリマー材料」を示し、これら2つの用語は同じ意味で使用する。
ポリマー1:
反応フラスコ中のDMF(100mL)とトルエン(100mL)の混合物に、ポリ(イソブチレン−alt−無水マレイン酸)(Mn:6000g・mol-1、40g)及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、50g)を溶解した。窒素ガス下、フラスコを還流温度で24時間加熱して、共沸により反応系から水を除去しディーンスターク装置に回収した。得られたポリマー溶液を冷却し、ポリマーをジエチルエーテル中に沈殿させ、ろ過により回収し、乾燥して微量の溶媒を除去した。ブルカー社の分光計を用いて赤外分光法により無水マレイン酸単位に関連する1700〜1850cm-1の領域の変化を観察し、骨格のMPEGグラフト化を確認した。
ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、110g)をグラフトとして用いて、ポリマー1と同様の方法によりポリマー2を合成した。反応は計36時間続けた。ポリマー2の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
ポリ(イソブチレン−alt−無水マレイン酸)(Mn:60000g・mol-1、40g)を骨格として用いて、ポリマー1と同様の方法によりポリマー3を合成した。ポリマー3の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
ポリ(無水マレイン酸−alt−1−オクタデセン)(Mn:30〜50000g・mol-1、50g)を骨格として用い、且つポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、30g)をグラフトとして用いて、ポリマー1と同様の方法によりポリマー4を合成した。反応溶媒としてはトルエン(200mL)を使用し、この場合はポリマー溶液を水中で沈殿させた。得られたグラフトコポリマーの両親媒性特性が原因で収率は低かった(理論収率25%)。ポリマー4の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
ポリマー溶液を水中で沈殿させず、反応溶媒を真空下で除去したことを除いてポリマー4と同様の方法により、ポリマー5を合成した。即ち、この材料はP4よりも高収率で単離され、最終製品中の過剰のPEGが重大な問題とならない用途に適していると考えられる。ポリマー5の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
ポリ(無水マレイン酸−alt−1−オクタデセン)(Mn:30〜50000g・mol-1、20g)且つポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、136g)をグラフトとして用いて、ポリマー4と同様の方法によりポリマー6を合成した。反応溶媒としてはトルエン(500mL)を使用し、ポリマー溶液はヘキサン中で沈殿させた。反応は計36時間続けた。ポリマー6の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。この場合、透析又は類似の方法によりポリマーから過剰のPEGを除去してもよい。
ポリ(エチレン−co−アクリル酸ブチル−co−無水マレイン酸)(40g)を骨格として用い、且つポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、30g)をグラフトとして用いて、ポリマー1と同様の方法によりポリマー7を合成した。反応溶媒としてはキシレン(100mL)とトルエン(100mL)の混合物を使用し、この場合はポリマー溶液をエタノール中で沈殿させた。ポリマー7の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル−co−無水マレイン酸)(40g)を骨格として用い、且つポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、13g)をグラフトとして用いて、ポリマー1と同様の方法によりポリマー8を合成した。反応溶媒としてはキシレン(125mL)とトルエン(125mL)の混合物を使用し、この場合はポリマー溶液をエタノール中で沈殿させた。ポリマー8の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(Mn:2000g・mol-1、39g)をグラフトとして用いて、ポリマー8と同様の方法によりポリマー9を合成した。ろ過した後、エタノールを追加して十分に洗浄し、ポリマー9からPEGを除去した。ポリマー9の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
(イソブチレン−alt−無水マレイン酸)(Mn:6000g・mol-1、20g)且つジェフアミンM−1000(アミン官能化ポリエーテル、Mn:1000g・mol-1、129g)をグラフトとして用いて、ポリマー1と類似の方法によりポリマー10を合成した。反応は溶媒としてトルエン(200mL)を用いて計24時間続けた。得られたポリマー溶液を冷却し、ヘキサン中0℃で沈殿させた。ポリマー10の特性を、ポリマー1の場合と同様の方法により評価した。
テスト2(4.2接着性試験)を除き、以下の全ての試験がグラフトコポリマーの両親媒性によってもたらされる特性に関するものである。
4.1.1 目的
2つの非混合性液体からなる乳剤における上記ポリマーの乳化剤としての機能を測定する(界面活性を実証する)。両親媒性ポリマー材料は界面活性剤として作用するため、2つの相の界面に存在すると考えられる。親水性部(PEG)及び加水分解されたMA単位は水相中又は水相付近に存在すると考えられ、一方でポリマーの炭化水素骨格部分は油相(通常、完全には水混和性でない相)に含まれると考えられる。
材料
2MのNaOH溶液:NaOH(8g、アルドリッチ、ACS等級)を水(100mL)に溶解。
シリコーンオイル:ダウコーニングコーポレーション200(登録商標)流体、粘度5cSt(25℃)。
グラフトコポリマーが油(ここではトルエンを使用)に可溶で、水溶性は低いか、或いは有意な水溶性を示さない場合に適用できる。このような溶解挙動は、ポリマー6を除く全ての上記グラフトコポリマーにある程度共通している。ここではポリマー9を用いて実証する。理論に制約されるものではないが、形成される油と水のコロイド状混合物は、分散媒として油を含み分散相として水を含むと考えられ、故に油中水型乳剤と称される。通常、乳化剤(界面活性剤)がより溶解しやすい相は分散媒となりやすいと考えられる(このような一般論はバンクロフト則(Bancroft's rule)として公知)。従って、本例のように比較的疎水性又は不水溶性の界面活性剤と油からなる溶液に水を添加して乳剤を調製した場合、通常は油中水型乳剤が得られる。当業者は様々な手段により乳剤中で油と水のどちらが分散媒となるかについての情報を得ることができる。例えば、このような情報はIntroduction to Colloid & Surface Chemistry(Duncan J. Shaw, 4th edition, ISBN:0750611820)等に記載されている。これに記載されているある適切な方法においては、水と油(又は油混合物)を2つの異なる乳剤アリコートに添加する。乳剤が容易に油と混ざる場合(即ち、独立した油層が形成されない場合)は油が分散媒となり、油中水型構造が形成される。乳剤が水と混ざる場合は水が分散媒となり、水中油型構造が形成される。
グラフトコポリマーが更なる修飾を行わなくても元々水溶性であるが、(ここではトルエンを使用)油への溶解性は低いか(この場合)、或いは有意な油溶性を有さない場合に適用できる。理論に制約されるものではないが、形成される油と水のコロイド状混合物は分散媒として水を含み分散相として油を含むと考えられ、故に水中油型乳剤と称される。比較的親水性が高い界面活性剤と水とからなる溶液に油を添加して乳剤を調製した場合に、この構造が得られる。
上記の試料では、グラフトコポリマーは両親媒性ではあるが、乳化剤としての使用に有用な濃度で溶解するような十分な水溶性を有していない。そこで、加水分解(最も好ましくは塩基の助けをかりた加水分解)により骨格中の未反応無水マレイン酸を優先的に開環する。開環した酸基又は塩基はグラフトコポリマーの溶解を促進する。理論に制約されるものではないが、形成される油と水のコロイド状混合物は分散媒として水を含み分散相として油を含むと考えられ、故に水中油型乳剤と称される。
3種の異なる方法を用いて乳剤を調製した。ポリマー9は油中水型乳剤を安定化し、ポリマー6は水中油型乳剤を安定化した。ポリマー3の場合は、ポリマー骨格中の無水マレイン酸残基を塩基で開環することによってグラフトポリマーを溶解した。得られた乳剤は1週間安定であった。ポリマー6の乳剤では1週間後に若干の分離が観察されたが、混合物を手で緩やかに振ることで、直ちに容易に再分散できた。乳剤の安定性は界面活性剤(乳化剤)濃度等の多数の要因に関係しており、従って該濃度を変えることで安定性はある程度変化する。より多量の乳化剤を用いると、乳剤が安定に存在する期間を延長できると期待される。場合によっては、他の界面活性剤(例えば、ドデシル硫酸ナトリウム等のイオン性界面活性剤やアルコールエトキシレート等の非イオン性界面活性剤)を用いることでこれらの界面活性剤を含む乳剤の安定性を改善できる。勿論、産業用途又は民生用途において、他の様々な成分を用いて乳剤を改善してもよく、このような成分としては、当該用途に特異的な機能性成分又は活性成分、安定剤、保存剤、顔料、着色剤、芳香剤、増粘剤、消泡剤、造膜剤等が挙げられる。上記グラフトコポリマーは両親媒性であるために、界面活性及び乳化活性を有する。ポリマー材料の親水性を変えることも可能であり、そのため該ポリマー材料は水中油型構造及び油中水型構造のいずれにおいても、様々な油と水からなる乳剤を安定化するのに使われる可能性がある。
上記グラフトコポリマーを、油と水からなる乳剤用の界面活性剤として利用することが可能である。該ポリマーは修飾せずに使用してもよく、また開環して使用してもよい。より多くのPEGがグラフト結合したコポリマーは、通常は油よりも水に溶けやすく、そのため水中油型乳化剤として有用である場合が多い。逆に、親水性物質のグラフト化が少ないコポリマーは、油中水型乳剤の界面活性剤として有用である場合が多い。この場合、無水マレイン酸残基を開環することによってポリマーの水溶性を向上することでき、該材料を水中油型乳化剤として利用できる。
4.2.1 目的
上記グラフトコポリマーからなるフィルムの、非接着性表面を形成し接着物質(市販のチューインガム)の基板への接着を低減する機能を測定する。
ディスクの調製
ナイロン、PTFE、黄銅、及びステンレス鋼の棒を適当な大きさに切断し、直径5cm、厚さ3mmの平坦なディスク群を得た。次いで、試験に用いるポリマー溶液を調製した。ポリマー1はTHFに溶解して5重量%溶液とし、ポリマー3はTHFに溶解して3.3重量%溶液とし、ポリマー6はTHFに溶解して2.5重量%溶液とし、ポリマー2、7、8、及び9はトルエンに溶解して5重量%溶液とし、ポリマー4は酢酸エチルに溶解して2.5重量%溶液とした。溶液が温かいうちに小型ブラシを用いて慎重にディスクに塗布し、基板をそれぞれ各溶液で被覆した。上塗りする前にはディスクを30分間以上放置し乾燥した。総塗布回数は溶液の濃度に応じて調整し、例えば5重量%溶液の場合は計4回塗布し、2.5重量%溶液の場合は計8回塗布した。ディスクを通風室内に一晩放置し、完全に乾燥した。
チューインガム(リグレーエクストラガム(Wrigley's Extra brand)、ペパーミント味)を5分間噛み、直ちに各乾燥ディスクに付着させた。四角形状PTFEフィルムをガム上に載置し、1Lの水で満たした1Lガラス瓶を重りとして四角形状PTFEフィルムの上に置いた。
4種の基板上で9種のポリマーを試験に供し、ガムのディスクへの接着性を1〜5の指標で評価した。指標1はガム噛み滓と基板表面間の接着性が非常に低かったことを示し、指標5は両者間の接着性が非常に高かったことを示す(表2)。ポリマー被覆による接着性低減効果を非保護基板と比較して評価するために、被覆を行わない対照実験も行った。
上記グラフトコポリマーは表面の接着性の低減に適している。該コポリマーは例外なく金属表面の接着性を低下させ、ほぼ全ての場合でポリマー基板に対するガムの接着を低減した。
4.3.1 目的
多様な親水性を有する上記グラフトコポリマーの、表面の撥水性又は湿潤性を向上して上記表面特性を実現する機能を測定する。
ガラス棒を適当な大きさに切断し、直径5cm、厚さ3mmの平坦なガラスディスクを得た。これをテスト2(4.2.2)に類似の方法で調製した溶液で被覆した。ただし、全ての溶液の濃度を2.5重量%とし、ポリマー1〜3及び6はTHFに溶解し、ポリマー4は酢酸エチルに溶解し、ポリマー7〜9はトルエンに溶解した。
各ポリマーフィルム及び被覆していない対照ガラス上の水滴の接触角を、30秒おきに10分間測定した。水滴の接触角が急激に低下し、その値を10分間続けて測定できない場合もあった。この場合、当初の接触角の測定も試みた。
上記グラフトコポリマーの両親媒特性(該材料で被覆した表面と水との相互作用)は、骨格及び骨格に対する両親媒性物質のグラフト化度を変更することによって調節できる。
4.4.1 目的
上記グラフトコポリマーをチューインガムからの化学成分(この場合、市販の桂皮アルデヒド風味成分)の放出を調節するために使用する。
化学成分
食品等級の炭酸カルシウム(CaCO3)、エステルガム、水素化植物油(HVO、水素化大豆油)、ポリイソブチレン(PIB、分子量51000)、ポリ酢酸ビニル(PVAc、分子量26000)、グリセロールモノステアレート(glyceromonostearate、GMS)、マイクロクリスタリンワックス(マイクロワックス、融点82〜90℃)、ソルビトール液、及びソルビトール固体を、ガムベース社(Gum Base Company)から入手した。桂皮アルデヒド(98+%)は英国フィッシャーサイエンティフィック社(Fisher-Scientific UK)から入手した。
以下の表に示す組成を有するチューインガムベースを用いた。
ガムを予備成形し、咀嚼前に秤量し、各試剤の総量を概算できるよう重量を記録した。
特に断らない限り、咀嚼処理は表7に示すパラメーターの条件で行った。
移動相:アセトニトリル/0.05%オルトリン酸(60/40)
流量:1mL/分
検出:UV250nm
注入量:5μL
ポリマー1〜4及び6〜9を用いてガムを調製し、人工唾液で咀嚼処理した。放出された桂皮アルデヒドをHPLCで分析した。グラフトコポリマーに換えてマイクロワックスを用いた対照材料(S3)も調製し、同様に分析した(図2)。
本例で桂皮アルデヒドを用いて実証した通り、骨格及び両親媒性物質グラフト化度(即ち、親水性)を変更することによって、チューインガムの化学種放出特性を調節できる。骨格特有の化学的性質やグラフト化度を含む多数の要因に応じて唾液とガムに含まれる他の成分との相互作用が変化し、これら要因によって放出速度が決定されると考えられる。即ち、チューインガムの製造に使用可能な、様々な放出速度を示すグラフトコポリマー系を開示した。
4.5.1 目的
上記両親媒性グラフトコポリマーを、実際に活性成分を送達及び放出するために用いる。ここでは、該ポリマーとイブプロフェンの固体混合物(イブプロフェンを封入した混合物)からのイブプロフェンの放出を調べる。「イブプロフェンを封入」は、この活性成分がグラフトコポリマーによって物理的に被覆されているか、或いは包まれている状態を意味する。
材料
イブプロフェン(40等級)はアルベマーレ社(Albemarle)から入手した。
粉末化したグラフトコポリマーとイブプロフェンを、イブプロフェン含量が1重量%となるようにビーカー内に秤量した。これら2成分をスパチュラで予備混合して概ね均一な混合物を調製した後、小型実験用混合押出機(Haake Minilab micro compounder)を用いて60℃で混合及び押出を行った。ポリマー2を用いた試験では3.96gのポリマー2と0.04gのイブプロフェンを使用し、ポリマー3を用いた試験では2.97gのポリマー3と0.03gのイブプロフェンを使用した。
イブプロフェン封入試料(約1gに秤量した材料)を2つのプラスチック網の間に載置し、人工唾液中で機械的に咀嚼処理した。イブプロフェン封入試料の咀嚼処理の詳細は、桂皮アルデヒド含有チューインガムの場合(4.4.2)と同じとした。5、10、15、20、25、30、40、50、及び60分後に試料を取りだした。その後、試料を10mmのPTFEアクロディスクシリンジフィルターでろ過し、HPLC分析の準備をした。試料を上述したHPLC装置(4.4.2)を用いて分析した。実験の詳細は以下の通りである。
カラム:ハイパーシル(Hypersil)C18 BDS、150×4.6mm
移動相:アセトニトリル/0.05%水性オルトリン酸、比率60/40、1mL/分
UV検出器、波長220nm
2種の異なるポリマーをイブプロフェン封入に用い、それぞれ咀嚼処理し、放出特性をHPLCで観測した(図3)。
2種のグラフトコポリマー材料にイブプロフェンを封入し、人工唾液中で試料を咀嚼してイブプロフェンを放出させた。グラフトコポリマー2はグラフトコポリマー3よりも速くイブプロフェンを放出したが、前者のポリマーはより多量のPEGを含有し親水性がより高い。両親媒性グラフトコポリマーの親水性を変更することによって、イブプロフェン放出速度を調節できると考えられる。
Claims (30)
- 一般式(I):
B−(OR)x (I)
[式中、Bは直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格であり、前記骨格は少なくとも1つの炭素原子数3以上のエチレン性不飽和脂肪族炭化水素モノマーと無水マレイン酸とのコポリマーであり、ORはそれぞれ前記骨格に結合した親水性側鎖であり、xは前記側鎖の数を表し1〜5000の範囲である。]で表される両親媒性ポリマー材料。 - 前記エチレン性不飽和炭化水素モノマーがイソブチレン、1,3−ブタジエン、イソプレン、及びオクタデセンから選ばれることを特徴とする請求項1に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 前記側鎖ORが前記骨格中の無水マレイン酸に結合していることを特徴とする請求項1又は2に記載の両親媒性ポリマー材料。
- xが1〜300、好ましくは1〜150の範囲であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料。
- 前記側鎖がそれぞれ800〜10000の範囲分子量を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料。
- 前記骨格が1000〜10000の範囲の分子量を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料。
- 基Rが一般式(II):
−(YO)a−(ZO)b−R3 (II)
[式中、Y及びZはそれぞれ独立に炭素原子数2〜4のアルキレン基であり、R3はH、任意に置換された炭素原子数1〜12のアルキル基、又は他のポリマー骨格であり、a及びbはそれぞれ独立に1〜200の整数であり、aとbの和は1〜250の範囲の値である。]で表されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料。 - 式II中、前記アルキレン基Y及びZが共に−CH2CH2−であることを特徴とする請求項7に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 式II中、前記基R3がH又はCH3であることを特徴とする請求項7又は8に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 式II中、bとcの和が20〜120の範囲の値であることを特徴とする請求項7〜9のいずれか一項に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 前記骨格が1〜50重量%の無水マレイン酸を含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料。
- 先行請求項のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料を製造する方法であって、少なくとも1つのエチレン性不飽和脂肪族炭化水素モノマーと無水マレイン酸とのコポリマー出発物質を、一般式(III):HO−Rで表される側鎖前駆体と反応させて、一般式(I)で表される両親媒性ポリマー材料を得ることを特徴とする製造方法。
- 前記骨格の無水マレイン酸部分を前記側鎖前駆体と反応させて一般式(I)で表される両親媒性ポリマー材料を得ることを特徴とする請求項12に記載の製造方法。
- 実質的に(i)請求項1〜11のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料、(ii)少なくとも1つのエチレン性不飽和脂肪族炭化水素モノマーと無水マレイン酸とのコポリマー出発物質、及び(iii)請求項12で定義の一般式(III)で表される側鎖前駆体のみからなる組成物。
- 直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格及び前記骨格に結合した多数の親水性側鎖を有する両親媒性ポリマー材料であって、前記骨格は無水マレイン酸とエチレンと更なるエチレン性不飽和モノマーとのターポリマーであることを特徴とする両親媒性ポリマー材料。
- 前記更なるエチレン性不飽和モノマーがアクリル酸アルキルであることを特徴とする請求項15に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 前記更なるエチレン性不飽和モノマーが酢酸アルケニル、好ましくは酢酸ビニルであることを特徴とする請求項15に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 一般式(IV):
B1−(YR1)x 1 (IV)
[式中、B1は前記直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格であり、YR1はそれぞれ前記骨格に結合した親水性側鎖であり、YはO又はNR1であり、R1はH又はC1-4アルキルであり、x1は前記側鎖の数を表し1〜5000の範囲である。]で表されることを特徴とする請求項15〜17のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料。 - YがOであることを特徴とする請求項18に記載の両親媒性ポリマー材料。
- 請求項18又は19に記載の両親媒性ポリマー材料を形成する方法であって、無水マレイン酸とエチレンと更なるエチレン性不飽和モノマーとのターポリマー出発物質を、一般式(V):H−YR1で表される側鎖前駆体と反応させて、一般式(IV)で表される両親媒性ポリマー材料を得ることを特徴とする形成方法。
- 実質的に(i)請求項15〜19のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料、(ii)無水マレイン酸とエチレンと更なるエチレン性不飽和モノマーとのターポリマー出発物質、及び(iii)請求項20で定義の一般式(V)で表される側鎖前駆体のみからなる組成物。
- 直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格及び前記骨格に結合した多数の親水性側鎖を有する両親媒性ポリマー材料を含有するチューインガムベースであって、前記骨格は少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーと無水マレイン酸とのコポリマーであることを特徴とするチューインガムベース。
- 前記ポリマー材料が請求項1〜11及び15〜19のいずれかで定義のものであることを特徴とする請求項22に記載のチューインガムベース。
- 直鎖状又は分岐鎖状のポリマー骨格及び前記骨格に結合した多数の親水性側鎖を有する両親媒性ポリマー材料と1以上の甘味料又は香料を含むチューインガム組成物であって、前記骨格は少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーと無水マレイン酸とのコポリマーであることを特徴とするチューインガム組成物。
- 請求項22又は23で定義のチューインガムベースを含有することを特徴とする請求項24に記載のチューインガム組成物。
- 更に生物活性成分を含有することを特徴とする請求項24又は25に記載のチューインガム組成物。
- 請求項1〜11及び15〜19のいずれかに記載の両親媒性ポリマー材料を含有する乳剤。
- 油中水型乳剤又は水中油型乳剤であることを特徴とする請求項27に記載の乳剤。
- 請求項1〜11及び15〜19のいずれかで定義の両親媒性ポリマー材料を乳化剤として用いる使用方法。
- 請求項1〜11及び15〜19のいずれかで定義の両親媒性ポリマー材料をクリーニング用の界面活性剤として用いる使用方法。
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